CONTENIDO

1. DEFINICION

2. MARCO REFERENCIAL

3. PROPIEDADES

a. FISICO-QUIMICAS
b. MECANICAS
c. ELECTRICAS
d. TERMICAS

4. PRODUCCION

5. ESTRUCTURA CRISTALINA

6. DIAGRAMAS DE FASE

7. IMPACTO AMBIENTAL

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 1. DEFINICION

POLIMEROS

La materia está formada por moléculas que pueden ser de tamaño normal o
moléculas gigantes llamadas polímeros. Los polímeros se producen por la unión
de cientos de miles de moléculas pequeñas denominadas monómeros que forman
enormes cadenas de las formas más diversas. Algunas parecen fideos, otras
tienen ramificaciones. Algunas más se asemejan a las escaleras de mano y otras
son como redes tridimensionales.

Existen polímeros naturales como el algodón, formado por fibras de celulosas. La

celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se
emplean para hacer telas y papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de
los árboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son también polímeros
naturales importantes.

Sin embargo, la mayor parte de los polímeros que usamos en nuestra vida diaria
son materiales sintéticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que
distingue a los polímeros de los materiales constituidos por moléculas de tamaño
normal son sus propiedades mecánicas. En general, los polímeros tienen una
excelente resistenciamecánica debido a que las grandes cadenas poliméricas se
atraen. Las fuerzas de atracción intermoleculares dependen de la composición
química del polímero y pueden ser de varias clases.

Clasificación

Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean
excluyentes entre sí.

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Según su origen

 Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las

biomoléculas que forman los seres vivos son macromoléculas poliméricas.
Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los polisacáridos (como la
celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
 Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros
naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
 Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a
partir de los monómeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro de
polivinilo (PVC), el polietileno, etc.

Según su mecanismo de polimerización

En 1929 Carothers propuso la reacción:

 Polímeros de condensación. La reacción de polimerización implica a cada

paso la formación de una molécula de baja masa molecular, por ejemplo
agua.
 Polímeros de adición. La polimerización no implica la liberación de ningún
compuesto de baja masa molecular. Esta polimerización se genera cuando
un "catalizador", inicia la reacción. Este catalizador separa la unión doble
carbono en los monómeros, luego aquellos monómeros se unen con otros
debido a los electrones libres, y así se van uniendo uno tras uno hasta que
la reacción termina.
 Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va creciendo
gradualmente mientras haya monómeros disponibles, añadiendo un
monómero cada vez. Esta categoría incluye todos los polímeros de
condensación de Carothers y además algunos otros que no liberan
moléculas pequeñas pero sí se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.
 Polímeros formados por reacción en cadena. Cada cadena individual de
polímero se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar
rodeada de monómero.

Según su composición química

 Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos de carbono.

 Polímeros orgánicos vinílicos. La cadena principal de sus moléculas está
formada exclusivamente por átomos de carbono.

Dentro de ellos se pueden distinguir:

 Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas.

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 Ejemplos: polietileno y polipropileno.

 Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre sus

monómeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

 Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen átomos de

halógenos (cloro, flúor...) en su composición.

Ejemplos: PVC y PTFE.

 Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA.

 Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de carbono, tienen átomos de

oxígeno o nitrógeno en su cadena principal.

Algunas sub-categorías de importancia:

 Poliésteres
 Poliamidas
 Poliuretanos

Polímeros inorgánicos. Entre otros:

 Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

 Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Según sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden clasificarse

en:

 Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta

extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo
pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de
extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad
denominada resiliencia.
 Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente
intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma
original. Hay que resaltar que el término £
 se aplica a veces
incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros.
 Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que
permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
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  Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a
la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por
ejemplo resistencia a la abrasión.
 dhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta
cohesión, lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto
superficial.

2. MRCO REFERENCIL

Monómero (del griego u, uno y u
, parte) es una moléculas de pequeña
masa molecular que unida a otros monómeros, a veces cientos o miles, por medio
de enlaces químicos, generalmente covalentes, forman macromoléculas llamadas
polímeros.

Las fuerzas intermoleculares se producen cuando los átomos pueden formar

unidades estables llamadas moléculas mediante el compartimiento de electrones.
Las fuerzas intermoleculares, fuerzas de atracción entre moléculas a veces
también reciben el nombre de enlaces intermoleculares aunque son
considerablemente más débiles que los enlaces iónicos, covalentes y metálicos.

Las biomoléculas son las moléculas constituyentes de los seres vivos. Los 4
cuatro bioelementos más abundantes en los seres vivos son el carbono,
hidrógeno, oxígeno y nitrógeno, representando alrededor del 99% de la masa de la
mayoría de las células.

Lospolímeros son macromolécula s (generalmente orgánicas) formadas por la

unión de moléculas más pequeñas llamadas monómero s.

El poliuretano (PUR) es un polímero que se obtiene mediante condensación de

poli oles combinados con polisocianatos. Se subdivide en dos grandes grupos:
termoestables (este artículo) y termoplásticos (poliuretano termoplástico). Los
poliuretanos termoestables más habituales son espumas, muy utilizadas como
aislantes térmicos y como espumas resilientes; pero también existen poliuretanos
que son elastómeros, adhesivos y selladores de alto rendimiento, pinturas, fibras,
sellantes, para embalajes, juntas, preservativos, componentes de automóvil, en la
industria de la construcción, del mueble y múltiples aplicaciones más.

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El estireno es un hidrocarburo aromático de fórmula C8H8 manufacturado por la
industria química. Este compuesto molecular se conoce también como vinil
benceno, etenilbenceno, cinameno o feniletileno.

Resiliencia (del verbo latino
 
 
 µsaltar hacia atrás, rebotar¶)

cn copolímero es una macromolécula compuesta por dos o más unidades

repetitivas distintas, que se pueden unir de diferentes formas por medio de
enlaces químicos.

El término termófilo se aplica a organismos vivos que pueden soportar

condiciones extremas de temperatura relativamente altas, por encima de los 45ºC
o relativamente bajas. Es un subtipo de vida extremófila. Muchos termófilos
pertenecen al dominio Archaea.

La Temperatura de transición vítrea(Tg) es la temperatura a la que se da una

seudotransición termodinámica en materiales vítreos, por lo que se encuentra en
vidrios, polímeros y otros materiales inorgánicos amorfos. Esto quiere decir que,
termodinámicamente hablando, no es propiamente una transición

Esferulita pequeños cuerpos esféricos

Dentro de los plásticos de ingeniería podemos encontrarlo como

Polimetilmetacrilato, también conocido por sus siglas PMM. La lámina de
acrílico se obtiene de la polimerización del metacrilato de metilo y la presentación
más frecuente que se encuentra en la industria del plástico es en gránulos
('pellets' en inglés) o en láminas. Los gránulos son para el proceso de inyección o
extrusión y las láminas para termoformado o para mecanizadoî

Se denomina abrasión (del lat. ?
?

, "raer") a la acción mecánica de

rozamiento y desgaste que provoca la erosión de un material o tejido

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 3. PROPIEDDES

a. PROPIEDDES FISICO ± QcIMICS

Polimerización. Es un proceso químico por el cual, mediante calor,

luz o un catalizador, se unen varias moléculas de un compuesto
generalmente de carácter no saturado llamado monómero para formar
una cadena de múltiples eslabones, moléculas de elevado peso
molecular y de propiedades distintas, llamadas macromoléculas o
polímeros.

Propiedades Físicas de los Polímeros. Estudios de difracción de rayos X sobre

muestras de polietileno comercial, muestran que este material, constituido por
moléculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2 ± CH2
presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se
evidencia un carácter amorfo: a éstas últimas se les considera defectos del cristal.
En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las
llamadas fuerzas de van de Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad
del ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene mucha
importancia en relación al comportamiento de los polímeros. A temperaturas más
bajas los polímeros se vuelven más duros y con ciertas características vítreas
debido a la pérdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el
material. La temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama
temperatura de fusión (Tf) Otra temperatura importante es la de descomposición y
es conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.

Clasificación de los Polímeros según sus Propiedades Físicas. Desde un

punto de vista general se puede hablar de tres tipos de polímeros: Elastómeros,
Termoplásticos, Termoestables. Los elastómeros y termoplástico están
constituidos por moléculas que forman largas cadenas con poco entrecruzamiento
entre sí. Cuando se calientan, se ablandan sin descomposición y pueden ser
moldeados. Los termoestables se preparan generalmente a partir de sustancias
semifluidas de peso molecular relativamente bajo, las cuales alcanzan, cuando se
someten a procesos adecuados, un alto grado de entrecruzamiento molecular
formando materiales duros, que funden con descomposición o no funden y son
generalmente insolubles en los solventes más usuales.

Tipos de Reacciones de Polimerización. Hay dos reacciones generales de

polimerización: la de adición y la condensación. En las polimerizaciones de
adición, todos los átomos de monómero se convierten en partes del polímero. En
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las reacciones de condensación algunos de los átomos del monómero no forman
parte del polímero, sino que son liberados como H2O, CO2, ROH, etc.
Algunos polímeros (ejemplo: polietilén glicol) pueden ser obtenidos por uno u otro
tipo de reacción.

Polimerización por dición. Las polimerizaciones por adición ocurren por un

mecanismo en el que interviene la formación inicial de algunas especies reactivas,
como radicales libres o iones. La adición de éstas especies reactivas a una
molécula del monómero convierte a la molécula en un radical o Ion libre. Entonces
procede la reacción en forma continua. Un ejemplo típico de polimerización por
adición de un radical libre es la polimerización de cloruro de vinilo, H:C = CHCl, en
cloruro de polivinilo (PVC

b. PROPIEDDES MECNICS

Hablamos mucho de polímeros "resistentes" (o "fuertes"), "duros", y hasta

"dúctiles". La resistencia, la dureza y la ductilidad son propiedades mecánicas.
¿Pero qué significan en realidad estas palabras? ¿Cómo podemos determinar lo
"resistente" que es un polímero? ¿Qué diferencia existe entre un polímero
"resistente" y un polímero "duro"?

Resistencia

La resistencia es una propiedad mecánica que usted podría relacionar

acertadamente, pero no sabría con exactitud qué es lo que queremos significar
con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polímeros. En primer lugar,
existen varios tipos de resistencia. Está la resistencia ténsil. La resistencia ténsil
es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensión.
Las fibras necesitan tener buena resistencia ténsil.

Luego está la resistencia a la compresión. El concreto es un ejemplo de material

con buena resistencia a la compresión. Cualquier cosa que deba soportar un peso
encima, debe poseer buena resistencia a la compresión.

También está la resistencia a la flexión. Existen otras clases de resistencia de las

que podríamos hablar. Un polímero tiene resistencia a la torsión si es resistente
cuando es puesto bajo torsión. También está la resistencia al impacto. Una
muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente
de repente, como con un martillo.

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VPero qué significa ser resistente? Tenemos una definición bien precisa.
Emplearemos la resistencia ténsil para ilustrarlo. Para medir la resistencia ténsil
de una muestra polimérica, tomamos la muestra y tratamos de estirarla tal como
se muestra en la figura de arriba. Generalmente la estiramos con una máquina
llamada Instron. Esta máquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y
luego procede a estirarla. Mientras dura el estiramiento de la muestra, va
midiendo la fuerza (F) que está ejerciendo. Cuando conocemos la fuerza que se
está ejerciendo sobre la muestra, dividimos ese número por el área (A) de la
muestra. El resultado es la tensión que está experimentando la muestra.

Luego, usando nuestra máquina, seguimos incrementando la fuerza, y

obviamente la tensión, sobre la muestra hasta que ésta se rompe. La tensión
requerida para romper la muestra representa la resistencia ténsil del material.

Asimismo, podemos imaginar ensayos similares para medir la resistencia a la

compresión o a la flexión. En todos los casos, la resistencia es la tensión
necesaria para romper la muestra.

Puesto que la resistencia ténsil es la fuerza aplicada sobre la muestra dividida por
el área de la misma, tanto la tensión como la resistencia ténsil se miden en
unidades de fuerza por unidad de área, generalmente N/cm2. La tensión y la
resistencia también pueden ser medidas en megapascales (MPa) o gigapascales
(GPa). Resulta sencilla la conversión entre diferentes unidades, ya que 1 MPa =
100 N/cm2, 1 GPa = 100.000 N/cm2, y obviamente, 1 GPa = 1.000 MPa. Otras
veces, la tensión y la resistencia se miden en las viejas unidades del sistema
inglés, libras por pulgada cuadrada, o psi. Para convertir psi a N/cm2, el factor de
conversión es 1 N/cm2 = 1.45 psi.

Elongación

Pero las propiedades mecánicas de un polímero no se remiten exclusivamente a

conocer cuán resistente es. La resistencia nos indica cuánta tensión se necesita
para romper algo. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra
mientras estamos tratando de romperla. Ahí es donde corresponde estudiar el
comportamiento de elongación de la muestra polimérica. La elongación es un tipo
de deformación. La deformación es simplemente el cambio en la forma que
experimenta cualquier cosa bajo tensión. Cuando hablamos de tensión, la
muestra se deforma por estiramiento, volviéndose más larga. Obviamente
llamamos a ésto elongación.

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Por lo general, hablamos de porcentaje de elongación, que es el largo de la
muestra después del estiramiento (L), dividido por el largo original (L0), y
multiplicado por 100.

Existen muchas cosas relacionadas con la elongación, que dependen del tipo de
material que se está estudiando. Dos mediciones importantes son la elongación
final y la elongación elástica.

La elongación final es crucial para todo tipo de material. Representa cuánto puede
ser estirada una muestra antes de que se rompa. La elongación elástica es el
porcentaje de elongación al que se puede llegar, sin una deformación permanente
de la muestra. Es decir, cuánto puede estirársela, logrando que ésta vuelva a su
longitud original luego de suspender la tensión. Esto es importante si el material
es un elastómero. Los elastómeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y
luego recuperar su longitud original. La mayoría de ellos pueden estirarse entre el
500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes.

Módulo

Los elastómeros deben exhibir una alta elongación elástica. Pero para algunos
otros tipos de materiales, como los plásticos, por lo general es mejor que no se
estiren o deformen tan fácilmente. Si queremos conocer cuánto un material resiste
la deformación, medimos algo llamado módulo. Para medir el módulo ténsil,
hacemos lo mismo que para medir la resistencia y la elongación final. Esta vez
medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material, tal como
procedimos con la resistencia ténsil. Incrementamos lentamente la tensión y
medimos la elongación que experimenta la muestra en cada nivel de tensión,
hasta que finalmente se rompe. Luego graficamos la tensión versus elongación,
de este modo:

Este gráfico se denomina curva de tensión-estiramiento. (Estiramiento es todo tipo

de deformación, incluyendo la elongación. Elongación es el término que usamos
cuando hablamos específicamente de estiramiento ténsil). La altura de la curva
cuando la muestra se rompe, representa obviamente la resistencia ténsil, y la
pendiente representa el módulo ténsil. Si la pendiente es pronunciada, la muestra
tiene un alto módulo ténsil, lo cual significa que es resistente a la deformación. Si
es suave, la muestra posee bajo módulo ténsil y por lo tanto puede ser deformada
con facilidad.
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Hay ocasiones en que la curva tensión-estiramiento no es una recta, como vimos
arriba. Para algunos polímeros, especialmente plásticos flexibles, obtenemos
curvas extrañas, como ésta:

A medida que la tensión se incrementa, la pendiente, es decir el módulo, no es

constante, sino que va experimentando cambios con la tensión. En casos como
éste, generalmente tomamos como módulo la pendiente inicial, como puede verse
en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los módulos ténsiles más
altos, y los elastómeros los más bajos, mientras que los plásticos exhiben
módulos ténsiles intermedios.

El módulo se mide calculando la tensión y dividiéndola por la elongación. Pero

dado que la elongación es adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por
lo tanto el módulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia, es
decir, en N/cm2.

Dureza

El gráfico de tensión versus estiramiento puede darnos otra valiosa información.

Si se mide el área bajo la curva tensión-estiramiento, coloreada de rojo en la
figura de abajo, el número que se obtiene es algo llamado dureza.

La dureza es en realidad, una medida de la energía que una muestra puede

absorber antes de que se rompa. Piénselo, si la altura del triángulo del gráfico es
la resistencia y la base de ese triángulo es el estiramiento, entonces el área es
proporcional a resistencia por estiramiento. Dado que la resistencia es
proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el estiramiento es
medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es estirada),
entonces resistencia por estiramiento es proporcional a fuerza por distancia, y
según recordamos de la física, fuerza por distancia es energía.

VEn qué se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista

físico, la respuesta es que la resistencia nos dice cuánta fuerza es necesaria para
romper una muestra, y la dureza nos dice cuánta energía hace falta para romper
una muestra. Pero en realidad no nos dice cuáles son las diferencias desde el
punto de vista práctico.

Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no

necesariamente debe ser duro. Veamos algunos otros gráficos para comprender
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Propiedades Mecánicas de los Polímeros Reales

Hemos estados hablando en forma abstracta durante bastante tiempo, de modo

que ahora sería una buena idea hablar sobre los polímeros que exhiben ese tipo
de comportamiento mecánico, es decir, qué polímeros son resistentes, cuáles son
duros, etc.

Por esa razón usted tiene un gráfico a su derecha. Compara curvas típicas
tensión-estiramiento para diferentes clases de polímeros. Puede verse en la curva
verde, que plásticos rígidos como el polietileno, el poli(metil metacrilato o los
policarbonatos pueden soportar una gran tensión, pero no demasiada elongación
antes de su ruptura. No hay una gran área bajo la curva.

Decimos entonces que estos materiales son resistentes, pero no muy duros.
Además, la pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe
ejercerse una considerable fuerza para deformar un plástico rígido. (Creo que
ésto es realmente lo que quiere decir "rígido", ¿no?). De modo que resulta sencillo
comprobar que los plásticos rígidos tienen módulos elevados. Resumiendo, los
plásticos rígidos tienden a ser resistentes, soportan la deformación, pero no
suelen ser duros, es decir, son quebradizos.

Los plásticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los

plásticos rígidos en el sentido que no soportan tan bien la deformación, pero
tampoco tienden a la ruptura. El módulo inicial es elevado, o sea que resisten por
un tiempo la deformación, pero si se ejerce demasiada tensión sobre un plástico
flexible, finalmente se deformará. Usted puede comprobar esto en su casa con
una bolsa plástica. Si la estira, será difícil al comienzo, pero una vez que la ha
estirado lo suficiente, lo hará cada vez con mayor facilidad. Como conclusión,
podemos decir que los plásticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los
rígidos, pero son mucho más duros.

Es posible alterar el comportamiento tensión-estiramiento de un plástico con

aditivos denominados plastificantes. Un plastificante es una molécula pequeña
que hace más flexible al plástico. Por ejemplo, sin plastificantes, el poli(cloruro de
vinilo), o PVC, es un plástico rígido, que se usa tal cual para cañerías de agua.
Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para
fabricar juguetes inflables para piletas de natación.

Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir

curvas tensión estiramiento como la de color celeste que se ve en el gráfico de
arriba. Al igual que los plásticos rígidos, son más resistentes que duras, y no se
deforman demasiado bajo tensión. Pero cuando es resistencia lo que se requiere,
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las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho más resistentes que los plásticos,
aún los rígidos, y algunas fibras poliméricas como el KevlarTM, la fibra de carbono
y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia ténsil que el
acero.

Los elastómeros como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno

muestran un comportamiento mecánico completamente diferente al de los otros
tipos de materiales. Al observar la curva de color rosa en el gráfico de arriba
apreciamos que los elastómeros tienen módulos muy bajos, puede verse en la
suave pendiente de la recta. Si los elastómeros no tuvieran módulos bajos, no
serían buenos elastómeros. Para que un polímero sea un elastómero, le hace
falta algo más que tener módulo bajo. El hecho de ser fácilmente estirado no le da
demasiada utilidad, a menos que el material pueda volver a su tamaño y forma
original una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no
servirían de nada si sólo se estiraran y no recobraran su forma original.
Obviamente, los elastómeros recobran su forma y eso los hace tan
sorprendentes. No poseen sólo una elevada elongación, sino una alta elongación
reversible.

c. PROPIEDDES ELECTRICS

Los polímeros industriales en general son malos conductores eléctricos, por lo

que se emplean masivamente en la industria eléctrica y electrónica como
materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenólicas) sustituyeron con ventaja a
las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensión hace ya muchos años;
termoplásticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricación de
cables eléctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicación superiores a
los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrónicos se construyen en
termoplásticos de magníficas propiedades mecánicas, además de eléctricas y de
gran duración y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas
ABS.

Para evitar cargas estáticas en aplicaciones que lo requieran, se ha utilizado el

uso de antiestáticos que permite en la superficie del polímero una conducción
parcial de cargas eléctricas.

Evidentemente la principal desventaja de los materiales plásticos en estas

aplicaciones está en relación a la pérdida de características mecánicas y
geométricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que
resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los
200 °C).

Las propiedades eléctricas de los polímeros industriales están determinadas

principalmente, por la naturaleza química del material (enlaces covalentes de
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mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o
amorfa del material, que afecta mucho más a las propiedades mecánicas. Su
estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos eléctricos
de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las características
eléctricas de estos materiales.

Los polímeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones aún

están siendo estudiadas.

d. PROPIEDDES TERMICS

La resistencia térmica o temperatura de descomposición (O
) corresponde a la

temperatura mínima a la cual un polímetro sufre una alteración química y, en
consecuencia, de sus propiedades.

La temperatura de transición vítrea se entiende como la temperatura bajo la cual

un determinado polímero se comporta como un materia vítreo y por arriba de la
cual se comporta como un materia elástico.

La temperatura de fusión depende del peso molecular que correlaciona el numero

de átomos de carbono con el punto de fusión.

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 4. PRODcCCION

MOLDEO POR INYECCIÓN

Un émbolo o pistón de inyección se mueve rápidamente hacia adelante y hacia

atrás para empujar el plástico ablandado por el calor a través del espacio
existente entre las paredes del cilindro y una pieza recalentada y situada en el
centro de aquél, Bajo la acción combinada del calor y la presión ejercida por el
pistón de inyección, el polímero es lo bastante fluido como para llegar al molde
frío donde toma forma la pieza en cuestión

MOLDEO DE INSUFLADO DE AIRE

Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un

cilindro plástico de paredes delgadas es extruído y luego cortado en el largo que
se desea. Luego el cilindro se coloca en un molde que se cierra sobre el
polímero ablandado y le suprime su parte inferior cortándola. Una corriente de

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 aire o vapor es insuflado por el otro extremo y expande el material hasta llenar la
cavidad. El molde es enfriado para el fraguado.

MOLDEO POR VCIO

Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplástica

ablandada por el calor contra un molde frío. La chapa toma y conserva la forma
del molde. Este método se emplea para revestimientos interiores (puertas de
heladeras, gabinetes,etc.)

CLNDRDO

El proceso se emplea para la fabricación de chapas y películas plásticas.

Consiste en pasar un polímero convertido en una masa blanda entre una serie
de rodillos calentados. A medida que el polímero pasa a través de los rodillos se
forma" un producto uniforme. El último par do rodillos se ajustan para dar el
espesor deseado. El sistema de rodillos de enfriamiento da a las chapas o
películas su estructura molecular permanente.

MOLDEO POR EXTRcSION

En el moldeo por extrusión se utiliza un transportador de tornillo helicoidal. El

polímero es transportado desde la tolva, a través de la cámara de calentamiento,
hasta la boca de descarga, en una corriente continua. A partir de gránulos
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 sólidos, el polímero emerge de la matriz de extrusión en un estado blando. Como
la abertura de la boca de la matriz tiene la forma del producto que se desea
obtener, el proceso es continuo. Posteriormente se corta en la medida
adecuada.

EXTRcSION DE FILM TOBcLR: En esto proceso se funde polietileno de baja

densidad. El fundido es extruído a través de una matriz anular. Se introduce aire
inflando el tubo del polímero extruído para formar una burbuja del diámetro
requerido, la que es enfriada por una corriente de aire. El film es arrastrado por
un par de rodillos que aplastan la burbuja manteniendo así el aire empleado para
inflar la burbuja dentro de ella.

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 RTICcLOS TERMORRIGIDOS

MOLDEO POR COMPRESION

Una vez comenzado el calentamiento, un plástico termorrígido continúa

endureciéndose. En el moldeado por compresión, el material se coloca en el
molde abierto. Un taco calentado aplica suficiente calor y presión para ablandar
el polímero termorrígido y llenar la cavidad del molde. La temperatura del taco y
de la cavidad del molde puede ser de hasta 149 C y la presión de Las cadenas
del polímero se entrecruzan rápidamente y el plástico se endurece tomando su
forma permanente, pudiendo ser retirado del molde.

MOLDEDO DE LMINDOS

El moldeado para chapas se emplea para los laminados empleándose telas u

otros materiales impregnados. El material se impregna en la resina, se calienta y
se hace entrar a presión en el molde. Mantenidos en posición bajo la acción del
calor y la presión, los materiales se funden formando una densa y sólida masa
en forma de lámina.

PROCESOS DE FcNDICION

En este proceso no se requiere calor ni presión. El plástico fluido se vierte en un

molde, o el polímero sólido que puede ser licuado mediante solventes o
catalizadores.

En la fundición, el polímero se coloca en un molde y se solidifica por una

reacción química llamada Vulcanización. Si el plástico se solidifica por el añadido
de ciertos catalizadores, se dice que está vulcanizado. El equipo y los moldes
necesarios para el proceso son de bajo costo.

PROCESO DE LECHO FLcIDIFICDO

Luego tenemos un interesante proceso, particularmente útil para cubrir una gran
variedad de artículos con una capa o envoltura de plástico de grosor bastante
uniforme. La pieza metálica a cubrir se calienta en un horno a temperatura
superior al punto de fusión del polímero que se va a aplicar. Una vez calentada,
se sumerge de inmediato en un recipiente lleno de partículas de polímero en
polvo que se tornan.

Como la temperatura del metal es 

£

al punto de fusión del plástico,
enseguida empieza a formarse una capa sobre el metal caliente. El grosor de
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 esa capa está determinado por el tiempo durante el cual la parte metálica queda
sumergida en la masa esponjosa de polvo. Cuando se ha obtenido el grosor que
se desea, la pieza se retira y luego se hace pasar por un horno para la fusión
final del polímero.

PRODcCCION DEL CcCHO

La producción del caucho sigue distintos pasos. En la plantación, los operarios

extraen el látex de los árboles con un procedimiento llamado sangrado. Una vez
recogido, el látex lechoso se introduce en un tanque de tratamiento en el que el
líquido comienza a cuajarse o coagularse, haciéndose más sólido. A
continuación, en una trituradora de cilindros, se prensa en forma de láminas
llamadas crepés. Finalmente, el caucho es ahumado, secado y embalado para
su distribución a los fabricantes.

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 5. ESTRcCTcR CRISTLIN

La Cristalización de Polímeros

La velocidad de cristalización de los polímeros depende de factores cinético que

afectan la capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus
posiciones dentro de la red cristalina. Esos factores son:

1. Flexibilidad de las moléculas.

Para que un polímero cristalice, sus moléculas deben tener suficiente elasticidad,
es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el
proceso de cristalización. Uno de los polímeros con cadenas más flexibles es el
polietileno, cuyos segmentos giran fácilmente y eso explica la gran tendencia a
cristalizar.

Para apreciar ésto, usaremos una proyección en la que imaginamos ver un

segmento de dos carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena. Cuando los
átomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posición, la
repulsión entre ellos es máxima.

Cuanto mayor es el tamaño de los átomos o grupos químicos y mayor es su

polaridad, más fuerte es la repulsión, más se dificulta el giro y menos flexible es la
molécula. En el polietileno todos los sustituyentes son átomos de hidrógenos y
aunque desde luego se repelen, su tamaño es pequeño y las moléculas de
polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad,
especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del polietileno d
alta densidad. En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es
cloro, átomo de gran tamaño y alta polaridad. La resistencia al giro de los
segmentos es muy grande, y el PVC es un polímero rígido con grado de
cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20%.

Estructuras químicas que influyen sobre las cadenas poliméricas.

Enlaces dobles . Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero
en cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad,
precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos,
que si se trata de enlaces sencillos.

Grupos aromáticos. Los anillo bencénicos producen rigidez en las moléculas y a

veces evitan la cristalización y en otros casos la reducen. El polietileno atáctico,
por ejemplo es completamente amorfo. Esto no necesariamente es un defecto.

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Cuando se desea transparencia en un polímero, se selecciona uno amorfo, y el
poliestireno tiene precisamente esta cualidad. Las cualidades de alta polaridad y
alta cristalinidad son esenciales para que un polímero forme buenas fibras. Sólo
así tendrá la resistencia ténsil que se requiere.

Grupos alquilos. Los grupos metílicos del propileno, estorban mucho para el giro
de los segmentos y obligan a la molécula a tomar una forma helicoidal, en la que
se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros átomos de la
molécula de polipropileno. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por
el espacio libre que queda dentro de la hélice.

Si los grupos alquílicos son de mayor tamaño, las moléculas adyacentes se

separan, dejando entre ellas mayor volumen libre y los polímeros se vuelven más
flexibles, con menor temperatura de fusión y bajas densidades.

Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a

12 átomos de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la
cristalización por el ordenamiento de esas cadenas, ya sea dentro de la propia
molécula o entre moléculas adyacentes.

<> 2. Condiciones de la recristalización.

El efecto de la temperatura sobre la cristalización de los polímeros es conflictivo.

Por una parte, se requieren temperaturas altas para impartir a las moléculas
poliméricas suficiente energía cinética (movilidad) y que puedan acomodarse en
la red cristalina. Pero sólo a bajas temperaturas van a permanecer en forma
estable en los cristales.

El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad máxima de

cristalización a una temperatura intermedia.

<> Factores que determinan el grado de cristalinidad

Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.

Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalización en los polímeros.

 La regularidad de la estructura molecular hace posible que las moléculas

se acomoden en una red cristalina.
 La polaridad de las moléculas aumenta la atracción entre cadenas
adyacentes y, en consecuencia, la atracción que tiende a colocarlas
ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en él.

<> 1) Regularidad estructural.

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a) Simetría: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a
tres distintas estructuras.

De ellas, la primera es la de mayor simetría y representa un polímero más

cristalino que los otros.

b) Número par vs. Número de átomos de carbono entre grupos funcionales:

en el caso de las poliamidas y de los poliésteres, cristalizan mejor los materiales
con número par de carbonos entre grupo amídicos o grupos éster
respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, más alto es el punto de fusión.
Cuando el número es par, las cadenas son asimétricas

c) Tacticidad: los polímeros isotácticos y los sindiotácticos tienen regularidad

estructural y son cristalinos, mientras que los atácticos son amorfos. Los
polímeros isotácticos y los sindiotácticos tienen mayor cristalinidad, mayor
resistencia mecánica, mayor densidad, más alta temperatura de fusión, son más
resistentes a la acción de los disolventes, y poseen menor transparencia, en
comparación con los mismos materiales en la variedad atáctica.

d) Configuración CIS vs. TRNS: existen dos tipos de hule natural que
provienen del isopreno. La primera se llama configuración CIS y así es el hule de
la hevea y el de Guayule que se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la
cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.

En cambio, la configuración TRANS, con gran regularidad estructural, está

presente en el hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elástico, con
alta adherencia, por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo más claro de las ramificaciones sobre el grado de

cristalinidad es el polietileno. Estas ramificaciones dificultan la aproximación de
las cadenas y su colocación ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad,
dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor
densidad. Por lo mismo, las fuerzas de atracción entre cadenas adyacentes no
pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza de cohesión, el calor separa
con mayor facilidad las cadenas y el polímero se reblandece a menor
temperatura, tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor
transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.

f) El peso molecular: Los grupos químicos que se encuentran en los extremos de

las cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan
regularidad a la estructura. También tienen mayor movilidad, puesto que están
unidos a la cadena de un solo lado. Estos dos factores interfieren en la
cristalización. Como los polímeros de bajo peso molecular tienen una alta
concentración de extremos, también tienen, en general, una baja cristalinidad. Por
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otra parte, los polímeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para
cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmarañan más.

La consecuencia de todo esto es que para cada polímero, hay un intervalo

intermedio de pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es máxima.

g) Copolimerización: La copolimerización por lo general destruye la regularidad

estructural y baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de
copolímeros alternados.

La copolimerización se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusión

de poliésteres y poliamidas que se usan en adhesivos de fusión en caliente
(hotmelts.).

Otro caso es el de cloruro de vinilo ¾ acetato de vinilo, un copolímero mucho más

flexible que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonográficos.

h)Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los

polímeros para impartirles mayor flexibilidad. Si se incorpora un plastificante a un
polímero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve más flexible y se
reblandece a menor temperatura.

Polaridad

Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad
en los polímeros. A demás si las fuerzas polares entre átomos y grupos químicos
en moléculas adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la
ordenación serán mayores y los cristales retendrán su identidad a mayores
temperaturas. En consecuencia, la temperatura de fusión está relacionada con la
polaridad de los polímeros. La solubilidad de los polímeros, es decir, su
interacción con disolventes de varios tipos, es la forma más común de evaluar la
polaridad de las moléculas poliméricas. La densidad de energía cohesiva (DEC)
de los líquidos depende de la magnitud de las fuerzas de atracción
intermoleculares, que se oponen a la vaporización.

En el caso de los polímeros, la densidad de energía cohesiva se mide

indirectamente, puesto que no se les puede vaporizar. Se aprovecha la
circunstancia de que los líquidos sólo disuelven substancias con polaridad muy
similar a la de ellos. La raíz cuadrada de la densidad de energía cohesiva, es el
parámetro de solubilidad d :

Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior

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Este parámetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay
solubilización si las d de ellas tienen valores que no difieren más de una o dos
unidades. Un valor alto del parámetro de solubilidad indica una alta polaridad.

<> ¿Qué es una zona cristalina y qué una zona amorfa?

Todos los materiales sólidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura

molecular en cristalinos y amorfos.

En los sólidos cristalinos, las moléculas se encuentran ordenadas en las tres

dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento periódico y lo pueden tener
los sólidos cristalinos constituídos por moléculas pequeñas. En el caso de los
polímeros, las cadenas son muy largas y fácilmente se enmarañan y a demás, en
el estado fundido se mueven en un medio muy viscoso, así que no puede
esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos
polímeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.

Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas

dobladas varias veces en zigzag están alineadas formando las agrupaciones
llamadas cristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas se
enmarañan en un completo desorden.

La proporción o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el

olietileno, en el nylon y en la celulosa. En esos casos puede considerarse que el
material contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con muchos defectos.
En el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor.

El grado de cristalinidad de los polímeros, que por su estructura regular y por la

flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las
condiciones de la cristalización. Si el polímero cristaliza a partir del material
fundido, habrá más imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es
muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polímero
cristaliza de una solución diluída, es posible obtener cristales aislados, con
estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen
las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre sí
mismas.

Un enfriamiento muy rápido puede reducir considerablemente el grado de

cristalinidad. Los cristalitos también pueden agruparse de otras maneras,
generando fibrillas; la formación de fibrillas en lugar de esferulitos, dependerá de
factores tales como la flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el
peso molecular del polímero, la velocidad del enfriamiento y en muchos casos del
tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el procesamiento.

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Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyección o de
extrucción, o durante el proceso de estirado de algunos materiales que se
emplean en la industria textil (nylon y poliéster).

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 6. DIGRMS DE FSE

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 7. IMPCTO MBIENTL

Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las
etapas por las que atraviesa un producto desde la extracción de las materias
primas para su elaboración hasta que se transforma en residuo juntamente con su
tratamiento. Este enfoque es denominado en la industria:

³Análisis del Ciclo de Vida´. De este modo se evalúa la fabricación, uso y

recuperación o disposición final en relación al balance de energía y al impacto
ambiental.

Recursos Naturales

Los plásticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan
sólo el 4% del petróleo para su fabricación. Incluso en la Argentina el polietileno
es fabricado a partir del Gas Natural, materia prima para la que se dispone de
abundantes y generosos yacimientos.

Reducción en la Fuente

Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia
prima ya sea para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como
colabora el polietileno en esta tarea:

PPEL POLIETILENO

Altura de 1.000 bolsas apiladas 117,0 cm 10,1 cm

Peso de 1.000 bolsas 63,4 kg 7,2 kg

Comparación del transporte y la energía 7 camiones 1 camión

Se comparan bolsas de papel y de plástico. Como vemos, se necesitan siete

veces más camiones para transportar la misma cantidad de bolsas.
Transportando bolsas de plástico ahorramos combustible, deterioro de
neumáticos y se produce una menor cantidad de emisiones de monóxido de
carbono al aire; en definitiva, ahorramos costos económicos y ambientales.

Valorización de los residuos plásticos

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Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plásticos para su
tratamiento:

Reciclado mecánico

El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos

finales. El polietileno reciclado es utilizado para fabricar bolsas de residuos,
caños, madera plástica para postes, marcos, film para agricultura, etc.

Recuperación energética

Los residuos plásticos (incluidos los de polietileno) contienen energía comparable

con la de los combustibles fósiles, de ahí que constituyen una excelente
alternativa para ser usados como combustible para producir energía eléctrica y
calor.

Reciclado químico

En la actualidad se están desarrollando nuevas técnicas de gran complejidad que

permitirán reciclar químicamente no sólo al Polietileno sino a todos los plásticos.
De esta manera se podrán recuperar los componentes naturales para volverlos a
utilizar como materias primas y así optimizar aún más los recursos naturales.

Rellenos Sanitarios

El polietileno, al igual que otros plásticos, es un material demasiado valioso como

para desecharlo; por lo que su valorización es siempre la opción preferible para su
tratamiento. Pero de no mediar otra opción, si tiene que ser enterrados en un
Relleno Sanitario, es importante saber que los residuos de polietileno son
absolutamente inocuos para el medio ambiente. Por su naturaleza son inertes y
no sufren degradación lo cual garantiza que no generan lixiviados de productos de
degradación, líquidos o gases que puedan emitirse al suelo, aire o aguas
subterráneas.

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