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APUNTES DE GASES

Ley general de los gases


La ley general de los gases o ley combinada dice que una masa de un gas ocupa
un volumen que está determinado por la presión y la temperatura de dicho gas.
Estudian el comportamiento de una determinada masa de gas si una de esas
magnitudes permanece constante.
Esta ley se emplea para todos aquellos gases ideales en los que el volumen, la
presión y la temperatura no son constantes. Además la masa no varía. La fórmula de
dicha ley se expresa: (V1 * P1) / T1 = (V2 * P2) / T2 Es decir, el volumen de la situación
inicial por la presión original sobre la temperatura es igual a el volumen final por la
presión nueva aplicada sobre la temperatura modificada.
La presión es una fuerza que se ejerce por la superficie del objeto y que mientras
más pequeña sea ésta, mayor presión habrá.

Presión

En física y disciplinas afines, la presión es una magnitud física que mide la fuerza por


unidad de superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una determinada fuerza
resultante sobre una superficie.
En el Sistema Internacional de Unidades (SI) la presión se mide en una unidad
derivada que se denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de
un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado.

Definición de Presion
La presión es la magnitud que relaciona la fuerza con la superficie sobre la que
actúa, es decir, equivale a la fuerza que actúa sobre la unidad de superficie. Cuando
sobre una superficie plana de área A se aplica una fuerza normal F de manera uniforme
y perpendicularmente a la superficie, la presión P viene dada por:

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En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier dirección y no estar


distribuida uniformemente en cada punto la presión se define como:

Donde   es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se


pretende medir la presión.

Volumen
El volumen es una magnitud definida como el espacio ocupado por un cuerpo. Es
una función derivada ya que se halla multiplicando las tres dimensiones.
En matemáticas el volumen es una medida que se define como los demás conceptos
métricos a partir de una distancia o tensor métrico.
En física, el volumen es una magnitud física extensiva asociada a la propiedad de los
cuerpos físicos de ser extensos, que a su vez se debe al principio de exclusión de Pauli.
La unidad de medida de volumen en el Sistema Internacional de Unidades es
el metro cúbico, aunque temporalmente también acepta el litro, que se utiliza
comúnmente en la vida práctica. V = m / densidad

Relación entre Capacidad y Volumen


La "capacidad" y el "volumen" son términos que se encuentran estrechamente
relacionados. Se define la capacidad como el espacio vacío de alguna cosa que es
suficiente para contener a otra u otras cosas. Se define el volumen como el espacio
que ocupa un cuerpo. Por lo tanto, entre ambos términos existe una equivalencia que
se basa en la relación entre el litro (unidad de capacidad) y el decímetro cúbico (unidad
de volumen).
Este hecho puede verificarse experimentalmente de la siguiente manera: si se tiene
un recipiente cualquiera con agua que llegue hasta el borde, y se introduce en él un
cubo sólido cuya medida sea de 1 decímetro por lado (1 dm3), se derramará toda el
agua. Esto equivaldrá a la cantidad de agua desplazada por el cuerpo al ser introducido
dentro del recipiente, y el agua derramada será de 1 litro. Por tanto, puede afirmarse
que:
1 dm3 = 1 litro
1 dm3 = 1.000 cm3

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Temperatura absoluta

La Teoría cinética de los gases establece que la  energía total  media de la translación de una
molécula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
La Temperatura absoluta es el valor de la temperatura medida con respecto a una
escala que comienza en el cero absoluto (0 K ó −273,15 °C). Se trata de uno de los
principales parámetros empleados en termodinámica y mecánica estadística. En
el Sistema Internacional de Unidades se expresa en kelvin, cuyo símbolo es K.1

Definiciones
Mediante Gases Ideales
La ley de Charles y Gay-Lussac establece que un gas
ideal con masa y presión constantes muestra la siguiente relación invariante respecto a
su volumen y temperatura:

La invariancia de la razón V/T indica que el volumen del gas es proporcional a su


temperatura y sirve como fundamento para una definición de temperatura absoluta
basada en gases los ideales.

Mediante la Cinética Molecular


La teoría cinética de los gases (mecánica estadística) establece que la energía
cinética media de la traslación de una molécula es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas. La relación se establece mediante la
denominada constante de Boltzmann representada como k. De esta forma se deduce
que la energía cinética media Km de las moléculas de un gas, es:

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Como la energía cinética media es proporcional a su masa y al cuadrado de la


velocidad media vm de la de las moléculas del gas ( ), se deduce que:

Comprobándose que en un gas la velocidad media de desplazamiento de las


moléculas es proporcional a la raíz cuadrada de su temperatura absoluta (si se duplica
la velocidad, la temperatura absoluta se cuadriplica).

Constante universal de los gases ideales


La constante universal de los gases ideales es una constante física que relaciona
entre sí diversas funciones de estado termodinámicas, estableciendo esencialmente
una relación entre la energía, la temperatura y la cantidad de materia.
En su forma más particular la constante se emplea en la relación de la cantidad de
materia en un gas ideal, medida en número de moles (n), con la presión (P),
el volumen (V) y la temperatura (T), a través de la ecuación de estado de los gases
ideales

El modelo del gas ideal asume que el volumen de la molécula es cero y las partículas
no interactúan entre sí. La mayor parte de los gases reales se acercan a esta constante
dentro de dos cifras significativas, en condiciones de presión y temperatura
suficientemente alejadas del punto de licuefacción o sublimación. Las ecuaciones de
estado de gases reales son, en muchos casos, correcciones de la anterior.

Valor de R
El valor de R en distintas unidades es:

Cuando la relación se establece con la cantidad de materia entendida como número


de partículas, se transforma la constante R en la constante de Boltzmann, que es igual
al cociente entre R y el número de Avogadro:

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Además de en la ecuación de estado de los gases ideales, la constante universal R (o en


forma de constante de Boltzmann) aparece en muchas expresiones físico-químicas
importantes, como la ecuación de Nernst, la de Clausius-Mossotti (conocida también como
de Lorentz-Lorenz), la de Arrhenius o la de Van't Hoff, así como en termodinámica estadística.

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Ley de los gases ideales

Diagrama presión-volumen a temperatura constante para un gas ideal.


La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas hipotético
formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elásticos (conservación de momento y energía cinética).

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Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases
monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.
Empíricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura,
la presión y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por
primera vez por Émile Clapeyron en 1834.

La ecuación de estado de gases ideales


La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la
temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

  = Presión
  = Volumen
  = Moles de Gas.
  = Constante universal de los gases ideales .
  = Temperatura absoluta

Teoría cinética molecular de los gases ideales


Esta teoría fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades
de un gas ideal a nivel molecular.

 Todo gas ideal está formado por pequeñas partículas puntuales (átomos o
moléculas).
 Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y
desordenada.
 Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de éste.
 Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de
energía cinética.
 No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión molecular.
 La energía cinética media de la translación de una molécula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Ecuación general de los gases ideales


Partiendo de la ecuación de estado:

Tenemos que:

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Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del
mismo gas, 1 y 2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles «n» es constante),
podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a
la presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podría ser dada en masa en lugar de moles, a veces
es útil una forma alternativa de la ley del gas ideal. El número de moles (n) es igual a la
masa (m) dividido por la masa molar (M):

y sustituyendo  , obtenemos:

donde:

Esta forma de la ley del gas ideal es muy útil porque se vincula la presión, la
densidad ρ = m/ V, y la temperatura en una fórmula única, independiente de la
cantidad del gas considerado.
En mecánica estadística las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los
principios básicos:

Aquí k es el constante de Boltzmann y N es el número actual de moléculas, a


diferencia de la otra fórmula, que utiliza n, el número de moles. Esta relación implica
que Nk = NR, y la coherencia de este resultado con el experimento es una buena
comprobación en los principios de la mecánica estadística.
Desde aquí podemos observar que para que una masa de la partícula promedio
de μ veces la constante de masa atómica m U (es decir, la masa es μ U)

y desde ρ = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:

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Procesos gaseosos particulares


Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P, V,
T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la fórmula
arriba expuesta para los estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o más
parámetros constantes. Según cada caso, reciben los nombres:

Ley de Boyle-Mariotte
Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, el volumen de un gas es
inversamente proporcional a su presión

Leyes de Charles y Gay-Lussac


En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en
los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera así al proceso isobárico para la
Ley de Charles, y al isocoro (o isostérico) para la ley de Gay Lussac.

Proceso isobaro (de Charles)

Proceso isocoro (de Gay Lussac)

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Ley de Avogadro
La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba
a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presión y
temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es
proporcional al número de moles presente, de tal modo que:

Esta ecuación es válida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa
de enunciar esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y
presión dadas siempre es el mismo.
Un mol de cualquier gas ideal a una temperatura de 0 °C (273,15 K) y una presión de
1.013,25 hPa ocupa un volumen de 22,4140 litros.

Ley de Graham
La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que
las velocidades de efusión de los gases son inversamente proporcionales a las raíces
cuadradas de sus respectivas densidades.

Siendo v las velocidades y δ las densidades.


Efusión es el flujo de partículas de gas a través de orificios estrechos o poros.
Se hace uso de este principio en el método de efusión de separación de isótopos.
Los diferentes procesos que se realizan en las plantas, como lo son: la efusión,
la ósmosis y la imbibición vegetal. se encuentran íntimamente ligados con el
transporte de agua y de soluciones desde el punto de origen hasta el medio donde
ésta es activada. Cada sustancia se difunde libremente de otras hasta que se difunden
todas equitativamente. En la planta la velocidad de efusión depende del gradiente lo
cual está determinado por la diferencia entre las concentraciones de las sustancias en
las dos regiones y por la distancia que las separa.
El fenómeno de efusión está relacionado con la energía cinética de las moléculas.
Gracias a su movimiento constante, las partículas de una sustancia, se distribuyen
uniformemente en el espacio libre. Si hay una concentración mayor de partículas en un
punto habrá más choques entre sí, por lo que hará que se muevan hacia las regiones
de menor número: las sustancias se funden de una región de mayor concentración a
una región de menor concentración.

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Ley de los gases reales


La ley de los gases reales es la ecuación de estado del gas real, un gas formado por
partículas con volumen, con atracción y repulsión entre ellas y cuyos choques no son
perfectamente elásticos (no conservan de momento ni la energía cinética), en
contraposición a un gas ideal. Los gases reales que más se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatómicos en condiciones de
baja presión y alta temperatura.

La ecuación de estado para gases reales

Valores de R

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Haciendo una corrección a la ecuación de estado de un gas ideal, es decir, tomando


en cuenta las fuerzas intermoleculares y volúmenes intermoleculares finitos, se
obtiene la ecuación para gases reales, también llamada ecuación de Van der Waals:

Donde:

  = Presión del gas


  = Volumen del gas
  = Moles de gas.
  = Constante universal de los gases ideales
  = Temperatura.
  y   son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que
haya la mayor congruencia posible entre la ecuación de los gases reales y el
comportamiento observado experimentalmente.

Teoría cinética molecular de los gases reales

 Todo gas real está formado por pequeñas partículas no puntuales (átomos o
moléculas).
 Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en cualquier
dirección.
 Un gas real ejerce una presión discontinua sobre las paredes del recipiente que
lo contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de éste.
 Los choques moleculares no son perfectamente elásticos. Hay pérdida
de energía cinética.
 Se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión molecular.
 La energía cinética media de la translación de una molécula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.

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