Professional Documents
Culture Documents
1
Tema 1: Estructura del átomo.
1. Estructura atómica
Introducción. Definición de Química.
Revisión histórica.
Teoría cuántica de Planck. El modelo de Bohr.
Efecto Zeeman. Modelo de Bohr-Sommerfeld.
El spín electrónico.
La mecánica cuántica.
Ecuación de Schrödinger.
Números cuánticos y orbitales atómicos.
Átomos polielectrónicos. Configuraciones electrónicas.
2
Introducción: Definición de Química
priorización de la observación
desarrollo de teorías
verificación con la experiencia.
DEFINICIÓN:
“Ciencia que se ocupa del estudio, preparación, propiedades y
reacciones de los elementos químicos y sus compuestos y de los
sistemas que ellos forman.”
3
Propiedades de la materia
4
Estados de la materia
5
¿Qué son elementos químicos y sus compuestos?
MEZCLA
¿Es
completamente
uniforme?
Si No
HOMOGÉNEA HETEROGÉNEA
Agua de mar Agua y arena
Tinta de boli leche 6
Elementos químicos y sus compuestos
SUSTANCIA MEZCLA
Cromatografía
8
Introducción: Definición de Química
OTRA DEFINICIÓN:
9
Origen de la Química
Orígenes del hombre: Repetición fenómenos naturales
10
Nacimiento del átomo
440 a.C. : Teoría atomista de Demócrito
11
Nacimiento del átomo
s. XVII : METODO CIENTÍFICO
Método científico
s. XVIII : Lavoisier Nacimiento
aplicado a la Química
de la Química
moderna.
Dalton Teoría Atómica
12
Corroboración:
Ley de la conservación de la masa (Lavoisier), 1774.
“La masa total de las sustancias presentes después de una reacción
química es la misma que la masa total de las sustancias antes de la
reacción.”
Ley de las proporciones definidas (Proust), 1799.
“Todas las muestras de un compuesto tienen la misma composición, es
decir, las mismas proporciones en masa de los elementos
constituyentes.”
Ley de las proporciones múltiples (Dalton), 1803.
“Si dos elementos forman más de un compuesto sencillo, las masas de un
elemento que se combinan con una masa fija del segundo elemento, están
en una relación de números enteros sencillos.”
13
(1791-1867) M. FARADAY
Un tubo de rayos catódicos
14
Descubrimiento del electrón
1834 : M. FARADAY, indicios naturaleza eléctrica de la materia
El paso de electricidad a través de disoluciones produce
cambios químicos:
deposición de sustancias sólidas,
desprendimiento de gases,
disolución de sólidos
La cantidad de electricidad gastada es proporcional al peso
equivalente.
15
Conductividad de los gases
¿cuál era la
causa de esa
fluorescencia?
16
Conductividad de los gases
rayos catódicos
partículas eléctricas
mismo comportamiento en
presencia de un campo
magnético
17
Modelo de Thomson
Primer modelo que intenta dar una imagen de cómo es el átomo
Reúne toda la información experimental disponible en el momento:
tamaño atómico 10-8 cm
pequeñas partículas (poca masa) cargadas negativamente
condición de neutralidad eléctrica existencia de cargas eléctricas positivas
pequeño tamaño de los electrones:
mayor parte de la masa del átomo asociada con su electricidad positiva.
mayor parte del volumen atómico asociada con su electricidad positiva.
Carga negativa
concentrada en los
electrones
18
Descubrimiento del Proton
Tubos de rayos catódicos modificados:
¿choque de partículas en el cátodo?
19
Modelo atómico de Rutherford
1909: Rutherford y H. Geiger ponen a prueba el modelo de Thomson:
Material radioactivo
(radon)
Detector móvil
Plomo Partículas alfa
Lámina metálica
Carga positiva de +
los átomos dispersa Carga positiva de
en todo el volumen los átomos
atómico concentrada en
pequeño volumen
20
Modelo atómico de Rutherford
Carga positiva
concentrada en el núcleo
21
Descubrimiento del Neutrón
* uma: unidad de masa atómica, se define como la 1/12 parte del átomo 12C (carbono doce)
22
Otros conceptos importantes derivados de este modelo son:
Número atómico, Z: número de protones del átomo.
Número másico, A: número total de protones y neutrones del átomo.
Isótopos: átomos que tienen el mismo número de protones pero
diferente masa.
Número 20
másico , A.
10 Ne Símbolo
químico
Número
atómico, Z.
23
Isótopos del hidrógeno
Protón: carga +1, masa 1
Electrón: carga –1, masa 0
Añadimos un Neutrón: carga 0, masa 1
neutrón
+
Añadimos un
neutrón
+
1
1 H
Arrancamos
un electrón
2
- 1 H = Deuterio
3
1 H = Tritio
1 +
1 H
24
Concepto de mol
Masa atómica de un elemento: media de las masas isotópicas de los isótopos del
elemento, ponderada de acuerdo con la abundancia natural de cada isótopo.
25
El modelo de Rutherford entra en crisis:
ESPECTROS ATÓMICOS
¿Qué es un espectro?
Descomposición de una radiación
electromagnética en cada una de las longitudes
de onda que la componen
26
Radiación electromagnética.
Frecuencia, s-1 (Hz)
Rayosγ γ
Rayos Radio
Micro-
Rayos X
ondas
Ultra- Infrarrojo
violeta
Longitud de onda, m
Visible
radiación electromagnética
descomposición al pasar
por un prisma
espectro continuo
(todas las longitudes de onda)
28
Espectro atómico.
Alto voltaje a través de un gas
(Tubo de descarga) Zonas oscuras
Pantalla o
Tubo de
película
descarga
fotográfica
radiación electromagnética
descomposición al pasar
por un prisma prisma
656.3 nm
rendija
486.1 nm
Prisma
434.0 nm
Película
fotográfica
Lámpara de
410.1 nm
hidrógeno
30
La radiación del cuerpo negro. Teoría cuántica de Planck.
T = 5000K
1900, M. Planck: un sistema
mecánico no puede tener una
energía cualquiera sino que su
energía era múltiplo de su
frecuencia de oscilación:
Longitud de onda, λ (nm)
E = n hν
n número entero positivo,
ν frecuencia de oscilación
h constante de Planck,
(6.626 x 10-34 (J s)).
La energía del sistema cambia en pequeños saltos
o cuantos de energía: la energía había sido
cuantizada.
31
Dos ideas que condujeron a la
mecánica cuántica
• Dualidad onda-partícula:
– Einstein sugirió que la luz tiene propiedades semejantes a
las de las partículas. Estas propiedades podrían explicar el
efecto fotoeléctrico ( Cuando la luz choca con la superficie
de ciertos metales se emiten e-).
– Sin embargo, los patrones de difracción sugieren que los
fotones son similares a las ondas.
• De Broglie, 1924:
– Las partículas pequeñas de materia a veces pueden mostrar
propiedades de ondas.
32
Modelo atómico de Bohr
N. Bohr intenta dar
explicación a los espectros
Nuevo modelo atómico
atómicos utilizando la teoría
cuántica de Planck
m ⋅ v2
Fc =
PRIMER POSTULADO: r
El átomo consta de un núcleo, donde Z ⋅ e2 -e
Fe = 2
se halla la carga positiva y la mayor r
parte de la masa del sistema,
el electrón orbita alrededor del +Ze
Z ⋅ e2 m ⋅ v2 Z ⋅ e2
Fe = Fc = 2 = r=
r r m ⋅ v2
33
Modelo atómico de Bohr
SEGUNDO POSTULADO:
El electrón sólo tiene un conjunto fijo de órbitas
permitidas (estados estacionarios),
el impulso angular del electrón debe estar cuantizado
y ser múltiplo entero de h/2π, (h: constante de Planck).
p = m⋅v
l = r × p = r × (m ⋅ v )
Onda estacionaria
h
m⋅v⋅r = n⋅ = n⋅h
2 ⋅π
h2
r= 2
⋅ n2
m⋅Z ⋅e n = 1, 2, 3...
m ⋅ v2 Z ⋅ e2 Z ⋅ e2 Z ⋅ e2 Z ⋅ e2
E = Ec+ EP= − = − =−
Onda no-estacionaria 2 r ⋅
2 r r 2⋅r
Z ⋅ e2 m ⋅ Z 2 ⋅ e4 1
E=− = ⋅ 2
⋅
2 r ⋅
2 h 2
n
34
Modelo atómico de Bohr
TERCER POSTULADO:
Un electrón sólo puede pasar de una órbita permitida a otra también
permitida.
Durante estas transiciones se intercambian cantidades discretas de
energía (cuantos) de acuerdo con la ecuación de Planck: ∆E=hν
ν
(∆E: diferencia de energía entre las órbitas implicadas)
m ⋅ Z 2 ⋅ e4 1 1
∆E = ⋅ 2 − 2 n = 1,2,3...
2 ⋅ h2 n n
i j
c m ⋅ Z 2 ⋅ e 4 1 1
h ⋅υ = h ⋅ = ⋅ 2 − 2
λ ⋅
2 h 2
ni n j
2 ⋅ π 2 ⋅ m ⋅ Z 2 ⋅ e 4 1 1
υ= 3
⋅ 2 − 2
h ni n j
Fórmula de
RH Rydberg
35
El átomo de Bohr
36
Justificación del espectro de Hidrógeno
Pfund
Brackett
Paschen
nj a 3
Serie de
Balmer
Balmer
nj a 2
Energía
1 1 1
ν = = RH ⋅ 2 − 2
λ ni n j
Ionización Serie de
Lyman
Lyman
nj a 1
37
Efecto Zeeman
1896, Zeeman: estudia la interacción entre el
magnetismo y la radiación luminosa, demuestra:
desdoblamiento de las rayas espectrales
asociadas a transiciones electrónicas en presencia de
un campo magnético
la magnitud del desdoblamiento es proporcional al
campo magnético aplicado.
38
Modelo de Bohr-Sommerfeld
El efecto Zeemann fue explicado por Sommerfeld,
el electrón se puede desplazar en órbitas elípticas
es necesario introducir dos nuevos números cuánticos,
l: relacionados con la forma (excentricidad) de la órbita
m: relacionado con la orientación espacial de la órbita
n = 1, 2, 3... (cualquier natural) Número cuántico principal
l= desde 0 hasta l= n-1 Número cuántico secundario
l = 0 orbital de tipo “s”
l = 1 orbital de tipo “p”
l = 2 orbital de tipo “d”
l = 3 orbital de tipo “f”
m = desde -l hasta +l Número cuántico magnético
Justificación
Efecto Zeeman
39
El spín electrónico.
NUEVO PROBLEMA EXPERIMENTAL: un haz de vapor de plata metálica (átomos
neutros) sometido a la acción de un campo magnético intenso se desdobla en dos.
Átomos
de Ag
40
Principio de Exclusión de Pauli y niveles de energía.
1925, W. Pauli enunció el PRINCIPIO de EXCLUSION,
“Un mismo átomo no puede haber dos electrones que tengan sus cuatro números
cuánticos iguales, esto es, que esten en el mismo estado energético y ocupando el
mismo espacio físico.”
Nivel
41
La Mecánica Cuántica.
Dos nuevas ideas dan lugar a una nueva mecánica
Principio de incertidumbre de Heisemberg: “No es posible conocer
al mismo tiempo la velocidad y la posición de los electrones”
L. De Broglie, dualidad onda-corpúsculo: “no solo las radiaciones
electromagnéticas pueden comportarse como una partícula (fotón)
sino que las partículas en movimiento se comportan como ondas”
42
Ecuación de Schrödinger.
La expresión completa de la ecuación de Schrödinger (coordenadas esféricas):
1 ∂ 2 ∂Ψ 1 ∂ 2Ψ 1 ∂ ∂Ψ 2µ
⋅ r ⋅ + ⋅ + ⋅ senθ ⋅ + ⋅ (E − V ) ⋅ Ψ = 0
r 2 ∂r ∂r r 2 ⋅ sen 2θ ∂φ 2 r 2 sen 2θ ∂θ ∂θ h 2
µ = mM/(M+m)
(masa reducida del sistema
núcleo-electrón).
Z
Angulo polar
La resolución de la ecuación:
las funciones de onda para los distintos estados de energía del
átomo de hidrógeno (orbitales)
depende de los números cuánticos: n, l, m y s.
el cuadrado de la función de ondas relacionado con la probabilidad
de encontrar la partícula en una región del espacio.
43
La Ecuación de Schrödinger.
Soluciones de la Función
Angular y Radial para
átomos Hidrogenoideos
44
Funciones de distribución radial de los orbitales 1s, 2s y 2p
del átomo de hidrógeno.
3
0.5 Z
P(1s ) = 2 ⋅ r 2 ⋅ e −σ / 2
0.45 a0 1s
P(r) 2s
0.4
2p
0.35
3
r2 Z
0.3 P(2 s ) = ⋅ ⋅ σ 2 ⋅ e −σ / 2
48 a0
0.25
3
0.2 r2 Z
P(2 s ) = ⋅ ⋅ (2 − σ ) 2 ⋅ e −σ / 2
16 a0
0.15
0.1
0.05
0 r (Å)
0 1 2 3 4 5 6
45
Orbitales.
Son funciones matemáticas
No son entidades físicas
significado físico Orbital: descripción matemática de la
electrón como una partícula: región del espacio de mayor probabilidad
de encontrar al electrón.
electrón como una onda
Orbital: descripción matemática de la región
del espacio con una elevada densidad de
conceptos son equivalentes carga electrónica
(proporcionales)
están asociados con el cuadrado
de la función de onda (ψi2).
Orbital Ψ| 2
|Ψ
tipo s
r
r0
.
Función de distribución radial: probabilidad de Densidad de carga o envolvente conteniendo el 90%
encontrar al electrón en función de la distancia probabilidad de de la densidad de carga o el
al núcleo. El máximo corresponde al valor del encontrar al 90% de probabilidad de
radio de Bohr (n=1) para el átomo de hidrógeno. electrón.. encontrar el electrón..
46
Orbitales tipo p
Orbital 2px
Orbitales tipo d
47
Orbitales.
48
Atomos polielectrónicos.
Se rompe la degeneración energética de los orbitales
del mismo nivel atómico,
diferente capacidad de penetración de los
electrones en distintos tipos de orbitales.
efectos de apantallamiento (Carga efectiva
nuclear)
49
Colocación de los electrones en los átomos polielectrónicos.
Z=2 1s2
51
Relleno de los orbitales en los elementos de la
primera serie de transición.
52
Configuración
electrónica de los
átomos gaseosos
53
1.- NATURALEZA ÁTOMICA DE LA MATERIA.
54
Metales alcalinos TABLA PERIODICA Gases nobles
Metales de transición
Grupo principal
Lantánidos y actínidos
55
La tabla periódica
56
El Sistema Periódico Moderno.
57
Valencia química de elementos de los grupos 1 y 2
Los elementos metálicos de los grupos 1 y 2 sólo se diferencian de los gases
nobles precedentes en 1 ó 2 electrones
Valencia: 1+
Configuración gas noble
(capa completa)
58
Valencia química de elementos de los grupos 15, 16 y 17
Los elementos metálicos de los grupos 15, 16 y 17 sólo les falta 3, 2 y 1
electrón para conseguir la configuración electrónica del gas noble posterior.
Valencia: 1-
Configuración gas noble
(capa completa)
59
Periodicidad en
las valencias
Metales de Elementos
Transición Representativos
1ª Serie:
todos tienen la valencia
2+ (electrones ns2).
sólo hasta la mitad,
presentan la valencia
máxima (electrones ns2
np(1-5)).
2ª y 3ª series:
estabilización de
valencias más altas.
60
Radio atómico.
Dificultad de definición:
densidad electrónica extendida hasta el infinito
radio efectivo: 90% de densidad.
Sólo se puede medir la distancia internuclear:
átomos en contacto: Radio covalente
radio covalente para gases (no metales)
radio metálico para sólidos metálicos.
Sodio
Radio metálico gaseoso Na2
Sodio sólido
Depende de la posición del elemento dentro (metal)
del Sistema Periódico.
Depende del tamaño de la “nube electrónica”:
niveles electrónicos rellenos: valor de “n”
para igual n, depende de la carga nuclear efectiva: valor de “Zef”
Zef = Z - S Z: nº atómico
S: nº de electrones
internos
61
Radios iónicos.
73 pm
O2-
140 pm
62
Variación de los Radios atómicos e iónicos.
Disminuyen con Z
Aumentan con Z
63
Potencial de Ionización.
El valor de la energía necesaria
para arrancar un electrón de un Mg(g) Mg+(g) + e- I1= 738 kJ/mol
elemento en fase gaseosa
64
Potenciales de Ionización sucesivos.
Por encima de la
diagonal:
Eliminación de
electrones de la
capa más
externa: “ns np”
65
Electroafinidad El valor de la energía que se desprende cuando un
átomo en estado gaseoso adquiere un electrón.
F(g) + e- F- (g) AE= -328 kJ/mol
Difícil establecer
generalizaciones sobre las
tendencias
en un periodo: aumenta hacia
la derecha
en un grupo: aumenta hacia
arriba
muchas anomalías: B, N, O, F
66
Resumen de las tendencias del Potencial de Ionización y de la
electroafinidad: relación con el carácter metálico.
67
Bibliografía
68