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Las microceldas de combustible de metanol directo están llamada a ser los sustitutos
naturales de las baterías recargables (Ni-Cd, Li-ion, Ni-hidruro metálico, etc.). La
densidad de energía de las celdas PEM de metanol directo (alrededor de 5000 Wh/dm3)
es al menos 10 veces superior al de las baterías recargables de Li-ión [1] y la recarga se
puede realizar en forma prácticamente instantánea con el simple agregado de metanol en
solución acuosa.
Si a estos hechos le agregamos que estas fuentes de energía tienen una vida útil igual o
más prolongada que el equipo al cual alimentan, con la consiguiente disminución de
contaminación ambiental, es evidente el impacto que tendrá esta tecnología cuando haga
su aparición en los próximos años.
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OBJETIVOS GENERALES
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4) Desarrollar electrodos enzimáticos para la oxidación de metanol empleando enzimas
redox inmovilizadas sobre superficies de electrodos, cofactores y mediadores redox,
estudiando la cinética de oxidación de metanol y la estabilidad de los electrodos.
BIOCELDAS DE COMBUSTIBLE
predice una diferencia de potencial de celda potencial máxima de 1.19 V comparada con
1.23 para la celda H2 / O2 con Eo ´(CH3OH/CO2) = -0.64 V.
Se han informado diversas bioceldas de combustible [16]:
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cuantitativamente electrones a un electrodo de grafito sin necesidad de un mediador
redox. En el cátodo se reduce Fe(III) a Fe(II) con la reacción global:
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Los electrodos enzimáticos con enzimas “cableadas” funcionan en forma continua en
ambientes biológicos donde los catalizadores metálicos como el platino se envenenan
rápidamente. El transporte de electrones a través de los electrocatalizadores enzimáticos
cableados depende de encuentros colisionales de centros redox adyacentes unidos al
polímero entrecruzado o autoensamblado. Cuando las cadenas segmentales son móviles
la conducción es la adecuada, pero el gel que conecta a la enzima es blando.
Es importante tener en cuenta que el mediador redox o cable molecular debe trabajar a
un potencial de electrodo lo más cercano posible al potencial redox del grupo prostético
(FAD/FADH2 ó NAD(P)+/ NAD)P)H) ya que tensidad de potencia disponible (que
depende de la densidad de corriente –cinética- y el potencial máximo que la celda puede
dar). En la tabla se comparan los valores de potencial redox de diferentes mediadores
redox basados en osmio bipiridina:
Esta reacción es esencial como primer paso en el camino metabólico de las bacterias
metano-tróficas para consumir metano como su única fuente de carbono y de energía.
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Metano Metanol Formaldehido Formiato
monooxigenasa dehidrogenasa dehidrogenasa dehidrogenasa
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donde ADH es alcohol dehidrogenasa (E.C.1.1.1.1), AldDH aldehido dehidrogenasa
(E.C.1.2.1.5) y FDH es formato dehidrogenasa (E.C.1.2.1.2), y Diaforasa (E.C.1.6.4.3).
En INQUIMAE se estudia el desarrollo de ánodos para la oxidación eficiente de β-
NADH mediante la modificación biomimética de electrodos de oro con flavinas, que
son los cofactores en la enzimas que oxidan eficientemente a este cofactor enzimático
necesario para el funcionamiento de las dehidrogenasas (ver esquema mas arriba).
NADH
NAD+
2 e-
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β-NADH
FAD
O O
N N
HN HN
O N N O N N
(CH2)2 (CH2)2
NH3+ Cl- NH NH3+ Cl- NH3+ Cl- NH NH3+ Cl-
Au
(biomimetics with self-assembled monolayer of catalytically active tethered isoalloxazine
on Au, Ernesto J. Calvo, M. Silvina Rothacher, Cecilia Bonnazzola, Ian R. Wheeldon, Roberto
C. Salvarezza, Maria Elena Vela, Guillermo Benitez, Langmuir, 21, (2005), 7907-7910.
450
400
350
300
-2
icat / nAcm
600
250 500
icat / nAcm-2
400
200
300
150 200
100
100 0
[NADH] / mM
←⎯
⎯ ⎯ S - Flox NADH ⎯⎯→
k2
k −1
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En INQUIMAE también se estudian como parte de este proyecto cátodos de oxígeno
basados en la enzima lacasa que reduce oxigeno por cuatro electrones oxidando un
mediador redox de osmio: