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RELATRIO DE ENGENHARIA DO MEIO

AMBIENTE EXPERIMENTAL


EQW - 004







Laboratrio de Tecnologia Ambiental
Profa: Denise

EQ - UFRJ


Alberto Andr R. Drummond






01 / 08 / 2003


ndice :


INTRODUO

OBJETIVO

TEOR DE UMIDADE

PH

TEOR DE MATERIA ORGANICA

OLEOS E GRAXAS

DQO

MICRORGANISMOS

NITROGENIO E FOSFORO

CONCLUSO





















INTRODUO

A anlise de solos contaminados tem se tornado cada vez mais relevante a medida que novas e rgidas
leis ambientais vem sendo implementadas com objetivos de preservao da qualidade do meio
ambiente de que dependemos direta e indiretamente para viver no planeta.

Desde o aparecimento do ser humano do solo que tiramos nossa alimentao e neste mesmo solo
construmos nossas habitaes , logo a vida humana depende diretamente da boa preservao do solo .
Novas doenas podem surgir devido ao negligente modo de manuseio do solo , bem como mananciais
subterrneos podem contaminar-se levando resduos industriais para reas distantes que por sua vez
podem acabar presentes em nossa mesa . A gua e o solo so elementos fundamentais para a existncia
humana , a nossa qualidade de vida depende de uma boa preservao da qualidade do solo e da gua .

Contudo com o advento do desenvolvimento industrial , o homem vem poluindo o solo de modo
negligente , comprometendo tanto os lenis freticos subterrneos quanto a qualidade e a fertilidade
do solo , levando ao aparecimento de doenas e a m qualidade de nossos alimentos que por sua vez
podem comprometer nossa sade . Como exemplo temos os resduos metlicos ( tais como mercrio e
chumbo ) e a industria petroqumica.

A industria petroqumica uma das mais visadas pelos rgos ambientais devido ao seu elevado
potencial poluidor e uma das mais interessadas no desenvolvimento de novas tecnologias ambientais e
anlise , permitindo assim prever riscos e manter se dentro de uma faixa aceitvel em termos de
resduos e riscos ao ambiente . Logo importante um constante monitoramento da qualidade do solo e
para tal varias analises so realizadas a nvel laboratorial ,bem como instituies diversas so
terceirizadas por este grande setor industrial ,gerando empregos e garantindo um controle constante
dos parmetros ambientais ,o que de grande interesse industrial pois a partir deste se pode evitar
riscos e perdas . Gasolina , leo Diesel ,lubrificantes diversos,etc. so poluentes comuns tanto para o
solo quanto para os mananciais aquticos , atualmente representando um desafio para as empresas do
setor .

No presente trabalho se estuda a analise de um solo contaminado por leo Diesel e tratado pela tcnica
de Leiras , sendo um dos mtodos mais baratos e rsticos que contudo apresentam bons resultados.


OBJETIVOS

Analisar um solo contaminado em tratamento pelo mtodo de Leiras convencionais com adio de
fertilizantes ( nutrientes ) no perodo de 07/05/2003 at 02 / 07 /2003 .

Contaminante : leo Diesel




TEOR DE UMIDADE

Foi efetuado atravs da tcnica gravimtrica em capsula de porcelana .
A capsula de porcelana , limpa e seca , foi previamente pesada em balana analtica . A amostra de
terra foi pesada antes e aps secagem em estufa . Por diferena se obtm o peso da gua contida na
amostra , o que nos fornece a percentagem de umidade presente . Tcnicas de quarteamento e
amostragem foram utilizadas para que se obtivesse uma amostra o mais representativa possvel da terra
presente nas nossas leiras.


%U
T
= 100 ( m
T
- m
S
)
m
T

Primeira Anlise Inicio


m
T
= massa total de solo ( solo mido )
m
S
= massa de solo seco
m
C
= massa da capsula limpa e seca
m
A
= massa da gua

m
C
= 34,1650 g
m
C
+ m
T
= 89,3614 g
m
T
= 55,1964 g

m
C
+ m
S
= 84,7307 g
m
S
= 50,5657 g
m
A
= ( m
T
- m
S
)

m
A
= 4,6307 g

1 - inicio - % U = 8,3895 % %U
1
~ 8,39 %

Segunda analise inicio
m
C
= 37,8052 g
m
C
+ m
T
= 82,8162 g
m
T
= 45,0110 g

m
C
+ m
S
= 79,2081 g
m
S
= 41,4029 g

m
A
= 3,6081 g

%U = 8,0160 %U
2
~ 8,02 %U
mdio 1
= 8,203 % Inicio = Tempo zero
Determinou-se periodicamente a umidade da terra ,tendo-se o cuidado de molha-la periodicamente para
garantir a atividade biolgica visto que os microrganismos naturais do solo necessitam de um mnimo
de umidade presente ( a
W
) para seu metabolismo natural .

Umidade Percentual do solo Leiras molhadas periodicamente
DATA % U mdio Controle dia
07 / 05 / 2003 10,90 Sem dados 1
14 / 05 / 2003 2,70 Sem dados 7
21 / 05 / 2003 12,00 3,40 14
28 / 05 / 2003 Sem dados Sem dados 21
04 / 06 / 2003 7,80 Sem dados 28
11 / 06 / 2003 Sem dados Sem dados 35
19 / 06 / 2003 18,40 Sem dados 43
25 / 06 / 2003 13,30 Sem dados 49
02 / 07 / 2003 15,40 0,7 56
% Um i d a de x T em p o ( di a s )
0
5
10
15
20
0 20 40 6
Di as
%

U
0
y = 0, 3234x
% Umidade x Tempo ( dias )
0
5
10
15
20
0 20 40 6
Dias
%

U
0
Ajuste Linear Ajuste Mdia Mvel

% Umidade x Tempo ( Dias )
Teste - Azul
Controle - Vermelho
0
5
10
15
20
0 20 40 60
OBS: Os grficos acima mostram a variao da umidade do solo a partir de 07/05/2003 quando o solo foi
idade microbiana , logo a
rincipalmente em dias quentes, com isto se
ecessita pulverizar as pequenas leiras com gua periodicamente.


relho apresenta ganho ajustvel de 80 a 105 ) . As
edies foram efetuadas a temperatura ambiente .
gua deionizada )
omo etapa anterior a leitura . Por precauo pode-se calibrar o medidor a cada teste .

fertilizante ,porem no pode ser considerada muito
PH ,sendo a diferena de PH mdio entre a
mostra teste e o controle muito pequena e igual a 0,26 .
( PHC PHT ) = 0,26
gica de biodegradao do Diesel podem ter influenciado ,
no m ivo
molhado aspergindo-se gua , o solo controle no foi molhado e remexido.
O solo foi mantido com elevado grau de umidade para garantir o crescimento e ativ
manuteno da umidade nas leiras e importante para a biodegradao dos poluentes.
A terra foi umidificada periodicamente nas leiras por asperso de gua com o intuito de manter a atividade
biolgica. O solo perde gua continuamente para a atmosfera, p
n


Medidas de PH

Os testes foram realizados com o instrumento Phmetro DL-14 da Actron , calibrado em PH = 7,0 com
soluo de cloreto de potssio tamponada ( o apa
m

Um pouco do solo foi colocado em Becker com gua destilada e agita-se magneticamente por um
determinado perodo . A seguir foi medido o PH da disperso resultante, pois ao se agitar o solo com
gua no Becker chaga-se a um equilbrio onde o PH do solo e da disperso tendem a se igualar .
Conforme o grfico abaixo observamos que o PH do solo oscila levemente em torno de 4,71 , mantendo
o solo em PH acido . A adio de fertilizante no alterou significativamente o PH , sendo devido a
prpria natureza do solo e isto leva a certo grau de seleo quanto aos microrganismos presentes no
solo . O mtodo descrito por Jaramillo ( 1996 ) faz uso do mtodo potenciometrico ( medidor de PH ) e
usa 10 g de solo em agitao magntica por 20 minutos com gua destilada ( ou
c
O leo Diesel no interferiu de modo significativo no PH do solo ,visto que antes da adio o PH
estava em torno de 4,6 e aps obtemos valores variveis com o tempo indo de 4,2 ate 5,0 ,tal variao
pode ser devida a atividade microbiana e a adio de
significativa ,j que a media no ultrapassa os 4,71.
As leiras so remexidas periodicamente para facilitar a aerao do solo , a asperso de gua manteve a
atividade microbiana em uma faixa aceitvel ao longo do tempo. O PH do solo controle ficou em torno
de 4,97 , ou seja no houve alterao significativa de
a

-

Logo o Diesel no influencia de modo significativo o PH deste solo , por conseguinte no houve
alterao significativa da atividade biolgica logo aps a adio do leo , ento houve biodegradao
( observada nos testes de matria orgnica descritos a seguir ) ,contudo conforme podemos ver abaixo
houve pequenas alteraes de PH ao longo do tempo de tratamento biolgico , o solo teste apresentou
ligeira tendncia a um PH mais acido com o correr do tempo , a manuteno da umidade percentual , a
adio de fertilizante e a atividade biol
porem de modo uito significat .
Data PH Teste PH Controle o Dia Numero d
Anterior -Inicio 4,60 Sem dados 0
07 /05 / 2003 Sem dados Sem dados 1
14 / 05 / 2003 4,20 Sem dados 7
21 / 05 /2003 4,90 4,90 14
28 / 05 /2003 4,70 Sem dados 21
04/ 06 / 2003 4,30 Sem dados 28
11 / 06 /2003 5,00 Sem dados 35
19 /06 /2003 4,90 Sem dados 43
25 / 06/ 2003 4,90 Sem dados 49
02 /07 / 2003 4,89 5,04 56


Equao : Reta de ajuste Teste y = 0,0085x + 4,4722
Equao : Reta de Ajuste Controle y = 0,0033x + 4,8533
em a acidez (aumenta o PH ) , a extrapolao
as retas de ajuste tendem a se interseptar em um ponto comum .
Ajuste linear : Reta rosa controle
Reta azul claro Teste
PH do solo x Tempo ( dias )
Azul - Teste
Rosa - Controle
4
4,2
4,4
4,6
4,8
5
5,2
0 20 40
Tempo ( dias )
P
H

60

Observa-se que com o tempo o PH de ambas as amostras diminu
d


Observe que com o passar do tempo as duas retas de ajuste tendem a se encontrarem em um ponto ,
bem como o ponto ( 4,9 ; 14 ) coincide nas duas curvas . Isto nos mostra que a variao de PH em
relao ao controle foi mnima , em determinados momentos assumiram valores iguais . Logo a adio
de Diesel no alterou o PH de

Teor de Matria Orgnica
ra orgnica determinado indiretamente por titulao . Faz se uma oxidao da
ores de 1,55 a 2,13 para
iversas amostras de solo , Broadbent ( 1953 ) estudando amostras de solo semelhantes de diferentes
tal como a mistura sulfocromica ( acido crmico ) preparada in locus
ela reao do acido sulfurico concentrado com o dicromato de potssio , em presena de pequena
de carbono ( CO
2
). O

ra de solo , contudo quando se necessita de maior preciso pode-se utilizar
todos instrumentais de analise. Em suma titula-se o Cr (+ 6 ) residual com Fe ( +2 ) utilizando

2
Cr
2
O
7
+ 6 FeSO
4
+ 8 H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ 2 KHSO
4
+ 3 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 7 H
2
O
modo significativo .

O teor de matei
matria orgnica presente na amostra com sulfocrmica e titula-se o dicromato residual usando ferroim
como indicador.
A matria orgnica do solo desempenha um papel de suma importncia do ponto de vista qumico,
fsico e biolgico. A sua origem , as transformaes que ocorrem no solo ,a composio qumica e suas
diferentes funes vem sendo objeto de muitos estudos . O conhecimento dos teores de matria
orgnica fundamental em diversas reas das cincias do solo, principalmente no conhecimento de sua
gnese e classificao . Diversos mtodos so utilizados e dentre os mais comumente empregados nos
laboratrios de anlise esto as tcnicas volumtricas com soluo sulfocromica ( Jaramillo, 1996 ) e
termogravimtrica ( uso de calcinao em mufla seguida de pesagens em balana analtica ) . A
quantificao da matria orgnica realizada por titulao indireta aps oxidao completa
com Cr (+6 ) usando soluo sulfocromica . Jacksom (1982 ) encontrou val
d
regies encontrou valores prximos a 1,9 para solos e 2,5 para subsolos .

A determinao da matria orgnica do solo esta baseada na tcnica de Walkey e Black ( 1934 ) e
Jaramillo ( 1996 ) , que consiste num procedimento indireto por meio de combusto mida utilizando
um agente fortemente oxidante
p
quantidade de gua destilada .

Ocorre oxidao completa da matria orgnica com liberao de dixido
dicromato de potssio ( K
2
Cr
2
O
7
) residual que permanece aps a reao de oxidao da matria
orgnica titulado com sulfato ferroso ,tendo-se ferroim como indicador redox.
Por este meio 77% do carbono total da matria orgnica presente no solo oxidado ,obtendo-se uma
aproximao aceitvel do contedo orgnico presente na amostra. para a converso da matria orgnica
em carbono total ,considera-se que 58 % da matria orgnica formada por carbono orgnico
( Jaramillo, 1996 ). Um ensaio branco realizado sem adio de solo , para se descontar a presena da
matria orgnica dos reagentes . O teste bem sensvel permitindo dosar com preciso a matria
orgnica presente na amost
m
indicador redox ferroim .

A reao que ocorre durante a titulao descrita abaixo .

K


Reao de oxidao da matria orgnica.

K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
O + 2H
2
SO
4
2 H CrO
4
+ 2KHSO
4
a da matria orgnica.
percentagem de matria orgnica presente no solo determinada ento por :



2


( Matria Orgnica ) CO
2
+ H
2
O

Titula-se o excesso de cromo (+6 ) presente aps a reao de oxidao complet

A

% Matria Orgnica =

|
.
|

\
|

C
B
1 AD

roso 0,5 N gasto na titulao da amostra ( ml )
C = volume de sulfato ferroso gasto na titulao do ` branco` ( ml )
D = Fator de converso



sendo : A = volume de dicromato usado ( ml )
B = Volume de sulfato fer


|
.
|

\
|
|
|
.
|


\
. \
770 , 0
|
|
|

|
=
X
N D
100 724 , 1
003 , 0

C
= 1,724 = fator de converso do carbono na matria orgnica
F
OT
= 0,770 = fator de converso ( 77% do carbono total da matria orgnica oxidado )

u seja :

m
S
= Massa da amostra de solo ( g )
N = Normalidade da soluo de dicromato de potssio utilizada
mEg = 0,003 = miliequivalente grama do carbono
F

N
m F
F
mEg D
S OT
C
C
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
100
O


E tambm :
% matria orgnica =
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|

X
N
C
B
A
7700 , 0
5172 , 0
1

:


o que nos fornece por simplificao

|
|
.
|
% Matria Orgnica =

\
|
( K
|
|
.
|

\
|
B
)
N

Onde K = constante = 0,6716883116883116 ~ 0,67


C
1 A
X

Uma outra expresso simplificada a qual podemos chegar ser :

% Matria Orgnica =
|

. \
B
| |
S
nde : V = Volume de dicromato de potssio = 10 ml
o gasto na titulao do teste
B = Volume de sulfato ferroso gasto na titulao do branco
k = constante = 1,340
F
C
= 1,7240
O carbono orgnico ser dado por :
1 k V

O
S = Volume de sulfato ferros





|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=

|
|
.
|

\
|
= =
F 7240 , 1
% C =
OT
C
C C
F m
N mEg
C
B
A
B F
nica MatriaOrg nica MatriaOrg S Vk
S
100
1 1
% %

percentagem de matria orgnica pode ainda ser encontrada tendo-se o % C pois :
40 ( %C )

A

% matria orgnica = %C ( F
C
) = 1,72




Analise do Teor de matria orgnica:
m duplicata , tomando-se valores mdios.
- Volume titulado : 10,8 ml
4 ml

1 % Materia Orgnica = 6,68%
% Carbono = 3,87%

2
Carbono = 3,65 %
dicador : Ferroim
rom
Titulante : Sulfato ferroso 0,5 N
Reagentes usados no teste : Acido fosforico 85%
Dicromato de potssio soluo 1 normal
ntaminao com Diesel : % m.org. = 8,20 %
aps contaminao com Diesel : % C = 4,76%
ateria Orgnica inicial no Controle : 7,31 %
ateria Orgnica final no Controle : 5,58 %

03
esti

Os testes foram sempre feitos e

1- Massa de solo : 0,5068 g
1
2- Massa de solo : 0,5025 g
2- Volume titulado : 11,

Branco : vol. Titulado = 21,5 ml
% Matria Orgnica = 6,29 %
%

In

Faixa de viragem: Verde Verde esmeralda Mar


Acido Sulfurico conc.


Matria Orgnica antes da contaminao com Diesel : % m.org. = 6,48 %

Percentagem de carbono antes da contaminao com Diesel : %C = 3,76 %

Data : 07 / 05 /2003 : Matria Orgnica aps co
Percentagem de carbono

A diferena de % carbono antes e aps a adio de diesel : 0,9977 %
A diferena de % Materia Organica antes e aps a adio de diesel : 1,7200 %
M
M
14 / 05 / 20 Adio de fertilizante 4,4 g / 100 g solo - nutrientes para a flora microbiana natural
do solo Bio mulo .


Tabela dos dados experimentais
de Dias r DATA Numero % Matria O gnica ono
Teste
% Carb
Teste
% Matria orgnica
Controle
Inicio 0 6,48 3,76
07 / 05 /2003 1 8,20 4,76 7,31
14 /05 /2003 7 6,66 3,86 Sem dados
21 /05 /2003 14 5,71 3,31 7,55
28 /05 /2003 21 2,60 1,51 Sem dados
04 /06 /2003 28 6,61 3,84 Sem dados
11/ 06/2003 35 6,58 3,82 Sem dados
19 / 06 /2003 43 5,71 3,31 Sem dados
25 /06/ 2003 49 Sem dados Sem dados Sem dados
02 /07 /2003 56 4,35 2,53 5,58

Ajuste Linear Curva Rosa ( Reta Azul claro ) : Y = - 0,0271 X + 4,3448 R
2
= 0,6242 Satisfatrio - % Carbono

Ajuste Linear Curva Azul ( Reta Vermelha ) : Y = - 0,0468 X + 7,4912 R
2
= 0,6276 Satisfatrio - % Matria Orgnica

Ajuste Linear Curva Amarela ( Reta Verde ) : Y = - 0,0353 X+ 7,6476 R
2
= 0,8888 bom - % Matria Orgnica Controle


Biodegradaao da materia organica
Grafico ( % mat. org. x tempo )
2
4
6
8
10
%

m
a
t
e
r
i
a


o
r
g
a
n
i
c
a

0
0 20 40 60
Tempo ( dias )
Observa-se que ocorre biodegradao da matria orgnica presente no solo e esta e mais acentuada na
leira teste , observando-se o coeficiente angular das retas de ajuste torna-se obvio que a matria
orgnica esta sendo degradada nas duas amostras ( teste e controle ) contudo a taxa de biodegradao
e maior na leira teste . o coeficiente angular negativo das retas de ajuste mostra que a matria orgnica
esta sendo degradada no tempo , observamos que no correr do tempo a curva teste tende a tornar-se
cada vez mais inclinada ,indicando aumento da biodegradao.
Observe tambm que o ponto ( 21; 2,60 ) foi desprezado por ter sido considerado muito distante do
valor mdio encontrado . foi este considerado como contendo um erro experimental , logo o grfico foi
onstrudo apenas com os valores considerados em concordncia com o valor mdio . Observe abaixo
.org. apresenta uma queda sbita que no
ento dado as leiras , afastando-se em
no de 5,80 considerando o ponto discordante e 6,28
; 2,60 ) . A seta vermelha indica
ode observar temos um dado experimental discordante ( 21; 2,60 ) logo achei por bem
muito rico em matria orgnica , o valor mdio
encontrado para o teor de m. org. foi bem superior a 4,20 % , considerado o limite inferior para a
classificao do solo como muito rico em matria orgnica . A matria orgnica presente naturalmente
presente no solo compreendem os cidos humicos e fulvicos , entre outros constituintes naturais ,
contudo solos contaminados com hidrocarbonetos apresentam elevao significativa de seu teor em
c
o grfico original sem desconsiderar tais pontos , neste a m
pode ser explicada por nenhum fator natural inerente ao tratam
demasia do valor mdio. O valor mdio fica em tor
desprezando-o ,tais valores so bem distantes do ponto considerado ( 21
os pontos discordantes ( provvel erro experimental ) .

Valores mdios mais provveis : % Carbono = 3,63%
% Matria orgnica = 6,26 %

Como se p
despreza-lo .
A biodegradao no ocorre de modo linear , conforme verificamos , h perodos onde o teor de
matria orgnica parece aumentar , isto se deve a variaes da taxa de biodegradao na leira o que
esta relacionado com o teor de umidade , presena de nutrientes ( fertilizante adicionado e outros ) e
demais condies . Contudo houve biodegradao do Diesel ( leira teste ) e a taxa de biodegradao
foi maior .
O solo em questo pode ser considerado como
Grafico % m.org. x tempo
- Sem desprazar os pontos discordantes -
4
6
8
10
%
m
a
t
.

o
r
g
.
0
2
0 20 40 60
Tempo ( dias )
matria orgnica e concomitante aumento de seu t r em O&G . A fcil biodegradao do poluente
observada pela reduo signific
Teor de leos & Graxas

processo, o solvente
cuperado por destilao. A simplicidade do equipamento permite ao usurio uma grande
do cartucho apropriado para posterior extrao. O perodo em que cada amostra deve
ntendo o leo extrado levado para a estufa a 100C por 24
oras . O teor de oleos e graxas obtido por diferena de peso do balo contendo o leo extrado e o
balo vazio , conforme a equao abaixo:


eo
ativa destes teores .

A metodologia descrita no Standard Methods ( APHA ,1992 ) seo 5220 .

Utiliza-se o extrator tipo. SOXLHET modificado. A Extrao inicial feita por imerso da amostra no
solvente quente, e em seguida, lavagem do produto por refluxao. No final do
re
possibilidade de escolha tanto em volume como em nmero de provas : 3, 6 e 8.

Pesa-se 5 a 20 gramas de solo e transfere-se para o papel filtro Framex . Todo o material deve ser
colocado dentro
ser extrada de 4 horas a 80 C a uma velocidade de 3 ciclos por minuto com 200 ml de n-hexano
como solvente.
Aps a evaporao do solvente . o balo co
h

( )


=
m
P P
G O
0 1
1000 &

o extrado ( g )
1- m
S
= 19,4327 g
assa mdia : 19,4459
a da contaminao )
imeiro teste do solo contaminado .
assa mdia : 27,995 g
m
1
= 8,0988 g Balo m
1
= 118,8556 g Germany NY
85 g Quimex

P
1
= massa do balo + massa do le
P
0
= Massa do balo vazio ( g )
m = massa do solo utilizado ( g )
O&G = teor de oleos e graxas no solo ( mg /g )
Solo no contaminado :
2- m
S
= 19, 4592 g
M
Solo contaminado com Diesel 07 / 05 / 2003 ( dat

14 /05 /2003 pr
1- m
S
= 31,09 g
2- m
S
= 24,90 g
M
Massa mdia de leo adicionado : 8,5491 g

14 / 05 / 2003 : Solo
m
2
= 8,0278 g m
2
= 109,55
Di a gra m a da Bi od eg ra da o e m fun o do te m po
Te or de O&G x Te m po ( di a s )
1 9 ,4
2 8
2 2 ,2
2 1
0
5
1 0
1 5
2 0
2 5
3 0
0 2 0 4 0
T
e
o
r

d
e

O
&
G
6 0
Te mpo ( dia s )

Os valores obtidos para O& esto t belados g ) : G a abaixo ( mg /

DATA Numero de Dias Oleos&Graxas ( mg/g ) Aes Efetuadas
Inicio 0 19,4
Valor Antes da adio do Diesel
07 / 05 /2003 1 Sem dados
Adio d Diesel o
14 /05 /2003 7 28
Adio de Fertilizante
21 /05 /2003 14 Sem dados
28 /05 /2003 21 Sem dados
04 /06 /2003 28 22,2
11/ 06/2003 35 Sem dados
19 / 06 /2003 43 Sem dados
25 /06/ 2003 49 Sem dados
02 /07 /2003 56 21

Observa-se que aps a adio do Diesel o teor de O&G aumentou e logo em seguida comea a
diminuir em funo da biodegradao na leira teste . Foi adicionado aproximadamente ( 28 19,4 ) =
8,6 mg/g de leos , devido a adio de leo Diesel . Neste diagrama observamos que a taxa de
biodegradao dos leos diminui com o tempo , provavelmente at que a curva chegue a um valor
aproximadamente constante ( taxa = zero ) , isto indicaria que os microrganismos no estariam
onseguindo degradar completamente todo o leo adicionado , ou seja o Diesel apresentaria um certo
potencial recalcitrante , no entanto para investigar esta possibilidade teramos que executar outros testes
. Mesmo assim observa dao significativa do
leo adicionado , O Di .

c
mos a eficincia do mtodo de leiras ,pois houve biodegra
esel foi degradado de modo nto e eficiente na leira teste le

DQO - Demanda Qumica de Oxignio

tilizou-se o mtodo HACH
a a DQO o valor de 420 . Realizando-se apenas dois ensaio .
idos de DQO a 600 nm
rimeira medio :
- 0,173
2 - 0,170
3 - 0,175
U
Achou-se par

Valores med
P

1

Valor mdio da primeira medio : 0,17366 ~ 0,173

5 , 432
0004 , 0
173 , 0
= = DQO

alor Mdio de DQO para as duas medies : 0,168 V


420
0004 , 0
168 , 0
= = DQO
= 0,0004 X X =

Y
0004 , 0
Y
= DQO

DQO =
0004 , 0
Abs
DQO ( fc ) = Valor de DQO em mg / L

Abs = 0,0004 ( DQO ) fc = fator de correo .

ente angular da reta .

eta ajustada Padro :
tgo = 0,000413 = coefici

( )
( )
000236 , 0 30 , 2421
997 , 0
000236 , 0 ) 000413 , 0 (
68 0000000974 , 0 000413 , 0
2
>>
=
+ =
:
1
=
R
Abs DQO
Ento
DQO Abs

R
O coeficiente linear da reta igual a 0,0000000974 68 << 0,000413 pode ser desprezado !

alta concentrao de cloretos a DQO ser baixa ,porem com baixa concentrao de
ela reta e o eixo (x ) nos da o coeficiente angular da reta que
orresponde a ( 0,000413 ) . como o coeficiente linear muito pequeno ,pode ser desprezado.

Densidade das partculas de Solo

D
A reta que corresponde a esta expresso mostrada abaixo :
DQO = Abs / 0,0004
0
200
400
600
800
1000
1200
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
D
Q
O
Abs


Atividade = 973
Quando temos
cloretos a DQO ser alta , concentrao de cloretos e DQO so pois grandezas inversamente
proporcionais.
O tangente do ngulo formado p
c
Observe que 0,000413 ~ 0,0004 .
P =
) (
MISTURA AGUA AMOSTRA
M M +
AMOSTRA
M
M


M = Massa
/ cm
3
Densidade das partculas do solo = 1,6928 g / cm
3

DP = densidade das partculas de solo

DP = [ 12,007 / ( 12,007 + 59,7376 64,6515 ) ] = 1,6928 g









Microrganismos
controu-se 1,1 x 10
6
ufc /g de solo , e ao
7
nte abusando da notao m
X
f
- X
i
) = A X = 5,89 x 10
7
ufc / g de solo



Os microrganismos nativos do solo so os verdadeiros agentes de biodegradao do poluente .
O metabolismo de biodegradao foi auxiliado pela adio de NPK ( adubo ), o que estimulou a
degradao do poluente pelas bactrias do solo ,pois receberam maior carga de nutrientes . Como
podemos perceber na tabela ,embora s tenha-se realizado duas medies de biomassa ( por
plaqueamento ) , houve crescimento acentuado de microrganismos no solo teste. Como se observa no
final do perodo de observao encontramos 54,54 vezes mais microrganismos no solo . Foi feita
contagem por plaqueamento ,no inicio em 07 /05/2003 e en
final em 02 / 07/ 2003 contando-se 6,0 x 10 ufc /g de solo .

Novame atemtica temos :

(
545 , 54 ~
|
|
.

\ i
X

houve crescimento de cerca de 5,89 x 10
7
ufc / g de solo de 07 /05 at 02 / 07 , ou seja a flora
bacteriana aumentou cerca de 54 vezes . Isto nos mostra evidentemente que houve biodegradao do
Diesel ,sendo o mtodo de fermentao lenta das leiras adequado para o trata
| |
f
X
mento ,pois mostrou-se
As ba barato e funcional .

ctrias se adaptaram bem a degradao do poluente .
Data X = Microrganismos ( u.f.c / g ) Ln ( X )
0 7 / 05 / 2003 1,1 x 10
6
13,9108207
02 / 07 / 2003 6,0 x 10
7
17,9098551

Equao de ajuste Linear ( grfico monolog ) : X = 0,0727 t + 13 = ,838 R
2
1
Tg o =
( ) ( )
|
|
.
|

|
|
.
|

\
|

i
i f
t t
X X
f \
|

i f
i f
t t
X X ln ln
= u
max
= u tg o =
-1 -1
balano proteico e

Temos ento:

Tempo de gerao = 9,534 t
G
= ln2 ( u
Max
) t
G
= ln2 ( tg o )

Para se observar o efeito do fertilizante sobre o crescimento bacteriano teramos que ter dados de
contagem referente a outras datas em questo. Porem mesmo assim , deduzimos que houve
crescimento bacteriano e a adio de nitrognio se fez necessrio para se otimizar o
favorecer o crescimento microbiano. Houve biodegradao mensurvel do Diesel.

Os grficos obtidos no so conclusivos pois fora tomados poucos pontos experimentais, torna-se
necessrio refazer os experimentos ontos.
Nitrognio e Fsforo
m
tomando-se um maior numero de p


% N =
( )
D
B A C 4 , 1
% N 1 = 0,318 %N2 = 0,312
%N
m
= 0,315 % 26 / 03 / 2003 inicio ponto zero
1 : 2,5 ml A1 =A2
o : 0,2 ml

,0123 g
4 : Fator de correo .
io ( % p/p )
nio :
0,25 ml : c. Salicilico

Primeiro ensaio :
A : Vol . HCl gasto na tit ensaio
B : Vol. HCl gasto na tit. Branc
C : Normalidade do HCl = 0,1 N
D : Massa de solo 1 = 1
Massa de solo 2 = 1,0311 g
1,
%N : teor de nitrogn

Teor de Nitrog

A1 = 0,5802 g
A2= 0,5565 g
Branco 2,50 ml : sulfatos

7,5 ml : c. Sulfurico.
Numero do Dia Teor de Nitrognio ( % )p/p % Carbono - Teste
0 0,315 3,76
1 Sem dados 4,76
7 Sem dados 3,86
14 sem dados 3,31
21 sem dados 1,51
28 1,5 3,84
35 sem dados 3,82
43 sem dados 3,31
49 sem dados Sem dados
56 sem dados 2,53
Relao ( C / N ) = 2,56 %p/p
A N % = 1,185 % Diferena entre %N antes e aps a adio de fertilizante .

Observa-se que o percentual de nitrognio aumentou do dia 0 ao dia 28 , no consegui encontrar o
Alexandre , componente do grupo que ficou com o ultimo dado , logo por este motivo a ultima medida
para o nitrognio infelizmente no pode ser contabilizada .

Porem nota-se claramente que o contedo de N
2
aumentou aps a adio de fertilizante ( possivelmente
gnio foi incorporado a massa proteca ( biomassa bacteriana ) , logo incentivou-se
crescimento bacteriano na leira teste , e em conseqncia houve maior biodegradao.
teor de fsforo real medido segundo metodologia descrita por Jaramillo ( 1996 ) com algumas
modificaes visando ad todo descrito na literatura e apostilas de
curso ,tratando-se rimtrica.
nitratos ) , este nitro
o


Teor de Fsforo :

O
equar o tipo de solo em estudo. O m
de uma extrao seguida de uma reao colo
Faz-se uma curva padro com fosfato dicido de potssio como padro de fsforo .

|
.
|

|
=
CV
P
\
M 1000
P = teor de fsforo no solo ( g /kg )
C = Conc. De fsforo total ( mg / L ) medida pelo mtodo colorimtrico .
V = Volume usado da soluo extratora M= massa de solo ( g )
bs 1 = 0,033
,0335
spectrofotometro HACH modelo DR / 2000
penas uma vez :
n 28 - %Carbono = 3,84 - Teor de N = 1,5 - Teor de P = 35,7 ppm
5,7 ppm = 35,7 mg / kg = 0,00357 g /100g
,5 % = 1,5 g / 100 g
bservamos tambm que :
elao ( N / P ) = 420,17 g / 100 g = 420,17 ( %N ) : 1 (% P ) dia n. 28



A
Abs2 = 0,034
Abs medio = 0


E
= 450 nm

Foi mensurado o teor de fsforo na amostra a

Dia 04 / 06 / 2003 - dia

3

1
35,7 ppm = 0,00357 g / 100 g

O

R




Concluso


Como Podemos perceber o mtodo das Leiras alem de ser barato apresenta-se bem funcional frente a
biodegradao de hidrocarbonetos ( leo Diesel ) . A adio de nutrientes ( fertilizante ) estimulou o
a pouco , apresentando ligeira
ara boa degradao biolgica do poluente.
ado de maturao , considerando-se que uma boa parte dos poluentes j foram
.
uentes nas leiras foi de 60 dias .
m no foi realizado estre tipo de observao pois no houve de interesse para nosso
uve certo grau de bioestimulao e a microflora se adaptou bem a degradao
o poluente .
ogo , o mtodo funcional para o tratamento de solos contaminados com Diesel em propores
melhantes as do teste.
metabolismo bacteriano e o conseqente crescimento da microflora , com aumento da biodegradao .

A matria org. e os O&G esto diminuindo com o tempo , o PH vari
queda aps adio do fertilizante ,logo em seguida retornando a um valor mais prximo a mdia.

Como as leiras so remexidas e molhadas periodicamente , a umidade e a aerao foram mantidas
dentro de valores aceitveis p

A temperatura foi medida periodicamente ( ou deveria ser ) . Quando esta se apresenta igual a ambiente
a leira j esta em seu est
degradados e estabilizados .

A queda de matria org. e o aumento da biomassa mostrou boa biodegradabilidade do material poluente
,no perodo de 60 dias.

As bactrias se adaptaram bem a biodegradao do leo adicionado

O tempo mnimo observado para a biodegradao significativa dos pol

Conclui-se que neste tempo boa parte do poluente j foi degradado.

A relao C/ N no inicio era de 11,94 % p/p ( dia numero zero)
A relao no dia numero 28 ( dia 04 / 06 / 2003 ) caiu para 2,56 %p/p
Mostrando que houve um aumento da % N pela adio de fertilizantes no dia 14 / 05/ 2003 , uma
analise minuciosa desta relao pode nos fornecer a variao da percentagem de C em relao a N com
o tempo . Pore
estudo . O nitrognio adicionado foi certamente incorporado a biomassa ,embora no se tenha dosado
%N na biomassa isto se torna obvio pelo crescimento da populao bacteriana na amostra .
Comprovando-se que ho
d

L
se













Bibliografia Consultada
o Bio Rio
. Apostila Tratamento Biolgico de Resduos EQE 047 EQ UFRJ
. Notas de Aula EMA Experimental Prof. . Denise .
4. Apostila mtodos de analise para solos contaminados - Sandro Batista LTD
3 / 2003 EQ - UFRJ







1. Apostila EMA EXP. Relatrio de Tratamento de efluentes destinado a Funda
12 / 2002 EQ UFRJ
2
3

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