Tcnico em Qumica

III Mdulo
PROCESSAMENTO DE CAULIM

Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

SUMRIO 1.0 Introduo 1.1 Histrico do caulim 2.0 Reservas de caulim 2.1 Classificao dos depsitos cauliniticos 3.0 A minerao 4.0 A legislao 5.0 Propriedades 6.0 Aplicabilidade 6.1 Formao de filmes 6.1.1 Cobertura de papel 6.1.2 Tintas para impresso 6.2 Carga para matria prima 6.2.1 Carga para papel 6.3 Indstria cermica e na construo civil 6.3.1 Cermica 6.3.2 Refratrios 6.3.3 Concretos 6.4 Extenso e reforo polimrico 6.4.1 Plsticos 6.4.2 Borrachas 6.5 Suporte de catalizadores e fibras de vidro 6.5.1 Catalizadores 6.5.2 Fibras de vidro 6.6 Veculo, Adsorvente, Diluente 6.6.1 Farmacutico 6.6.2 Pesticidas 6.7 Agente Polidor 7.0 O Beneficiamento de Caulim 7.1 Beneficiamento a Seco 7.2 Beneficiamento a mido 7.2.1 Disperso 7.2.2 Desareamento e Fracionamento 7.2.3 Separao Magntica 7.2.4 Alvejamento Qumico 7.2.5 Separao Slido/Lquido 7.2.6 Secagem e Disperso 7.2.7 Delaminao 7.2.8 Flotao 7.2.9 Floculao Seletiva 7.2.10 Calcinao 8.0 A Valorizao do Caulim na regio do Rio Capim 8.1 A instalao da Par Pigmentos S.A. 8.2 A instalao da Imerys Rio Capim Caulim 9.0 Bibliografia

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1.0 Caulim Introduo Caulim uma rocha formada por um grupo de silicatos hidratados de alumnio, principalmente caulinita e haloisita. Contm outras substncias sob forma de impurezas como areia, quartzo, palhetas de mica, gros de feldspato, xidos de ferro e titnio, etc. Embora o mineral caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O) seja o principal constituinte do caulim, outros elementos alm do alumnio, silcio, hidrognio e oxignio acham-se geralmente presentes sob forma mais complicada por vezes desconhecida. Ocorre sob a forma de alterao de feldspatos, feldspatides e outros silicatos, durante o intemperismo qumico e tambm hidrotermal em rochas cristalinas (caulim primrio). Pode formar-se tambm por processos diagenticos em bacias sedimentares. Portanto pode ser formado s expensas de muitos minerais e rochas e em quantidades considerveis (caulim secundrio). O caulim tem muitas aplicaes industriais e novos usos esto sendo constantemente pesquisados e desenvolvidos. um mineral industrial de caractersticas especiais, porque quimicamente inerte em uma ampla faixa de pH; tem cor branca, apresenta timo poder de cobertura quando usado como pigmento ou como extensor em aplicaes de cobertura e carga, macio e pouco abrasivo, possui baixas condutividades de calor e eletricidade e seu custo mais baixo que a maioria dos materiais concorrentes. 1.1 - Histrico do Caulim A cidade de Ching-teh-chien, localizada no Nordeste da provncia de Kiangsi, na China, foi conhecida por ser um centro de manufaturas de porcelana no ano 800. Seu nome foi dado pelo imperador Ching-Tsung, que reinou de 998 a 1023. Naquela poca os produtos de porcelana eram reservados famlia imperial. De acordo com ceramistas e gelogos chineses, as mercadorias de porcelana antes dessa dinastia eram briquetes brancos feitos de pedra pulverizada, resultante da alterao hidrotermal e/ou do intemperismo de rocha felstica, contendo finos de quartzo, feldspato, muscovita e caulim (CHEN et al., 1997). A primeira apario do termo terra de Kauling foi em 1604 em um documento chins, na dinastia Ming. Tambm foi encontrado em 1682 e 1815 na literatura History of Fouliang-Hsien e no livro Ching-teh-chien Tau Luh, respectivamente. Kauling que significa cume alto foi o nome dado argila branca, caulim, encontrada nessa regio montanhosa na provncia de Jauchou Fu, localizada a 45 km da cidade de Ching-teh-chien (CHEN et al., 1997). A explotao da argila de Kauling teve incio no sculo XVII, e a maior explotao ocorreu entre os sculos XVII e XVIII, que foi o perodo da era dourada para a porcelana. As reservas dessa regio se esgotaram em 200 anos. Novos depsitos, porm, foram descobertos em outras reas e foram comercializados como argila de Kauling, a argila para porcelana (CHEN et al., 1997). O termo caulim foi apresentado sociedade europia por Pre dntrecolles, um missionrio jesuta, por volta do ano de 1712, quando o mesmo enviou uma amostra do caulim s autoridades francesas. Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

O termo caulinita foi proposto pela primeira vez por Johnson e Blake, em 1867, quando a denominou como a espcie mineral contida no caulim (CHEN et al., 1997). 2.0 - Reservas de Caulim As reservas mundiais de caulim so abundantes e de ampla distribuio geogrfica. Apenas 4 pases detm 95% de um total estimado de aproximadamente 15 bilhes de t: : Estados Unidos (53%), Brasil (28%), Ucrnia (7%) e ndia (7%). Os principais depsitos brasileiros esto nos estados do Amap, Par, Amazonas, So Paulo, Minas Gerais e Rio Grande do Norte. Os estados do Par, Amap e Amazonas detm cerca de 97% das reservas nacionais. Quanto s reservas mundiais, os EUA ocupam o primeiro lugar com 58% e o Brasil situa-se em segundo lugar com 28%.

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Cerca de 62% do caulim produzido no mundo provm dos Estados Unidos, Coria do Sul, Repblica Tcheca, Brasil e Reino Unido. A produo brasileira de caulim beneficiado, em 2005, foi cerca de 2,4 milhes de toneladas e a de caulim bruto de aproximadamente 6,0 milhes de toneladas. A Rio Capim Caulim S/A - RCC mantm a liderana na produo nacional com 40%, seguida da CADAM com 31% e da Par Pigmentos S/A com 22%. Todas as empresas aumentaram suas produes em decorrncia dos seus investimentos em P&D, que resultaram no desenvolvimento de novos produtos. Desse modo, houve um aumento significativo nas suas capacidades instaladas de produo. Amap e Amazonas detm cerca de 97% das reservas nacionais. Quanto s reservas mundiais, os EUA ocupam o primeiro lugar com 58% e o Brasil situa-se em segundo lugar com 28%. A produo de caulim oriunda dos estados de So Paulo, Paran, Bahia, Minas Gerais, Rio Grande do Sul e Santa Catarina atendem, principalmente, ao setor de cermicas brancas. 2.1 - Classificao dos Depsitos Caulinticos Os caulins so resultantes de alteraes de silicatos de alumnio, particularmente, os feldspatos, e podem ocorrer em dois tipos de depsitos: os primrios ou residuais (eluvial) e os secundrios. Os depsitos primrios, resultantes das alteraes de rochas in situ, so divididos em trs grupos. a - Intemperizados Esses depsitos ocorrem em regies de clima tropical (quente e mido), onde as condies favorecem a decomposio dos feldspatos e de outros aluminossilicatos contidos em granitos, pegmatitos e rochas metamrficas. Outras argilas e folhelhos podem tambm ser alterados dando origem a uma mistura constituda de caulinita e quartzo. A reao do feldspato potssico com a gua, em determinadas condies, resulta na formao da caulinita, slica e hidrxido de potssio, segundo a reao descrita pela equao.

b - Hidrotermal Formado pela alterao da rocha grantica, devido circulao de fluidos quentes provenientes do interior da crosta terrestre. c - Solfatara So rochas alteradas pela ao de emanaes vulcnicas cidas, constitudas de vapor dgua rico em enxofre. Os depsitos secundrios so oriundos da deposio de materiais transportados por correntes de gua doce. Neste caso, os teores de quartzo e de mica so menores. Os depsitos secundrios so classificados em trs tipos.

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a - Caulim sedimentar Possui uma elevada percentagem de caulinita aps o beneficiamento (superior a 60% em peso); cujo produto resultante adequado indstria de papel. b - Areia caulintica Contm menos de 20% de caulinita. Seu beneficiamento gera como subproduto areia para a construo civil, desde que a mina seja prxima a um centro urbano, pois o produto possui baixo valor agregado. c - Argilas plsticas (ball clays), refratrias e silicosas (flint clays) So constitudas essencialmente de caulinita e possuem ilita ou montmorilonita finamente dispersa, matria orgnica e baixo teor de ferro. Essas argilas so bastante usadas na indstria cermica. 3.0 A Minerao O processo de obteno do caulim tem seu incio com a remoo da camada estril e a extrao do minrio bruto. A natureza da lavra de caulim no Brasil desenvolve-se a cu aberto, sendo utilizadas galerias apenas para pesquisa em alguns depsitos primrios. H casos em que a lavra se faz totalmente mecanizada, como nas minas de caulim de origem sedimentar nos estados do Amap e do Par, ou de forma semimecanizada, comum nos depsitos de caulim primrio de vrios estados das regies Sudeste e Sul. Como subprodutos do caulim pode haver o aproveitamento de outros bens minerais industriais como quartzo (areia em grandes quantidades), alm de mica e feldspato (nos depsitos primrios). A atividade minerria de caulim, por sua prpria natureza, altera fortemente as condies ambientais. Os trabalhos de lavra iniciam-se com a pesquisa para a caracterizao do corpo e qualidade do minrio e se estendem lavra, o beneficiamento e transporte do material de interesse e descarte dos resduos. A extrao de um volume expressivo de argila e de materiais rochosos, em todas as suas fases, envolve atividades que quase sempre provocam impactos para o meio fsico e bitico e acarretam problemas scioeconmicos difusos. Esses impactos dependem de fatores como tipo de minrio, tcnicas de extrao e beneficiamento, o que requer diferentes medidas para a recuperao ambiental. Embora comece a se perceber uma preocupao ambiental incipiente, por parte das empresas e dos rgos ambientais, a indstria do caulim ainda causa transtornos, tais como a produo excessiva de particulados, gerados durante o transporte de caulim (matria-prima bruta) e produo de rejeitos (resduos). Outro fator deletrio de grande significao a contaminao de corpos dgua, pois a difuso de partculas de caulim nas guas de rios grandemente problemtica por diversos motivos. Durante o processo de extrao e tambm na fase de beneficiamento do caulim, ocorre a produo de rejeitos lquidos que so lanados nos rios e slidos que so descartados em aterros. Esses rejeitos podem conter, alm de outros contaminantes, concentrao de metais como o Ferro (Fe), Alumnio (Al), Zinco (Zn) e Cdmo (Cd), acima do permitido pela legislao. Os reflexos dessa contaminao extravasam, freqentemente, os limites das reas de
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trabalho, atingindo tambm a topografia, flora, fauna, sistema hdrico e morfofisiolgico do solo, etc. acabando por estender o dano a vastas reas adjacentes. 4.0 Legislao No Brasil, o primeiro dispositivo legal, visando a minimizar os impactos negativos causados por minerao, entre elas as das argilas (caulim), se baseou na Lei da Poltica Nacional de Meio Ambiente (PNMA), n 6938/81, que, atravs do Decreto Federal n 88.351, instituiu o Licenciamento para atividades com potencial impacto ambiental. Se dividem em trs fases: Licena Ambiental Prvia (LAP), a Licena Ambiental de Instalao (LAI) e a Licena ambiental de Operao (LAO). A partir de l986, com a Resoluo do CONAMA n 01, estabeleceram-se as definies, as responsabilidades, os critrios bsicos e as diretrizes gerais para o uso e implantao da Avaliao de Impactos Ambientais (AIA) como instrumento da Poltica Nacional do Meio Ambiente. 5.0 Propriedades DESFLOCULAO o ponto no qual o caulim (na forma de uma barbotina) mais se aproxima de sua viscosidade mnima. TIXOTROPIA - o fenmeno de transformao sol-gel isoterma reversvel, ou seja, quanto mais afastada de sua viscosidade mnima est o caulim (na forma de barbotina), maior a tendncia de aumentar sua viscosidade com o tempo, podendo em certos usos, atingir a forma de gel; no entanto, pela agitao volta ao estado fsico inicial; VISCOSIDADE o tempo, em segundos, para escoar volumes de 200 e 250 cm2 de barbotina em viscosmetro de Mariotte; GRANULOMETRIA mais grosseira que as dos demais tipos de argila (menos que 0,2 microns); CRISTALINIDADE apresenta lamelas hexagonais bem cristalizadas; DENSIDADE REAL 2,6 g/cm3 ; PONTO DE FUSO de 1.650 a 1.775C; RESISTNCIA MECNICA baixa em relao s outras argilas; PLASTICIDADE menos plstico que as demais argilas; 6.0 - Aplicabilidade O caulim um bem mineral que apresenta um vasto campo de aplicaes industriais, em funo de suas caractersticas tecnolgicas, pois : (i) quimicamente inerte em uma grande faixa de pH (3 a 9); (ii) de colorao branca ou quase branca, isto , possui alvura elevada; (iii) macio e pouco abrasivo; (iv) tem capacidade de cobertura quando usado como pigmento e reforador para as aplicaes de carga; (v) de fcil disperso; (vi) possui baixa condutividade trmica e eltrica; Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

(vii) possui compatibilidade com praticamente todos os adesivos (protena, casena), devido disperso e inrcia qumica; (viii) um produto de preo competitivo em relao aos materiais alternativos. As caractersticas acima mencionadas so adequadas a um grande nmero de aplicaes industriais importantes que fazem do caulim uma matria-prima amplamente utilizada. Essas aplicaes podem ser classificadas em sete categorias, de acordo com suas funes primrias (BUNDY, 1993). Entre elas, ressaltam-se o caulim usado: (i) para formao de filmes; (ii) como carga ou matria-prima; (iii) na indstria cermica e na construo civil; (iv) para extenso e reforo de polmeros; (v) para suporte de catalisadores e fibra de vidro; (vi) como veculo, adsorvente, diluente; (vii) como agente polidor. 6.1 Formao de Filmes As finas partculas de caulim melhoram a qualidade dos filmes formados por polmeros que so utilizados como ligantes. As aplicaes para a formao de filme incluem cobertura de papel, tintas de impresso e comuns. No h pigmento natural ou sinttico que proporcione condies reolgicas de polpa adequadas, brilho e opacidade em coberturas a baixo custo, que ao mesmo tempo contribua to efetivamente para o brilho do filme como o caulim. Esta aplicao cresce devido ao pequeno tamanho da partcula e ao seu fator de forma (placas de espessura de poucos nanmetros) (BUNDY, 1993). 6.1.1 Cobertura de Papel O uso mais importante do caulim na fabricao do papel, como carga e como cobertura, sendo a cobertura o uso de maior importncia entre eles. Estima-se que dos 25 milhes de toneladas de caulim beneficiado, 10 milhes so utilizados na indstria de papel. Em 1961, Rowland B. W., patenteou o primeiro produto de caulim para cobertura. Ele criou este produto selecionando caulins naturais, de diferentes tamanhos de partcula e concentraes especficas. Rowland determinou que aproximadamente 99% em peso das partculas deveriam possuir tamanho menor que 4m e, pelo menos, 15% deveriam estar abaixo de 0,3m . O caulim utilizado como cobertura confere ao papel uma topografia lisa, com superfcie menos rugosa, absorvente, mais branca, brilhante, opaca e com melhores propriedades de recepo tinta. As principais caractersticas para que o caulim seja utilizado como cobertura de papel esto ilustradas na tabela abaixo.

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6.1.2 Tintas As tintas constituem um significante mercado para o caulim, embora os pigmentos inorgnicos mais utilizados sejam os dixidos de titnio, seguido pelo carbonato de clcio. O caulim utilizado em tintas, com a finalidade de promover: estabilidade da suspenso, viscosidade, nivelamento ou acabamento, maciez e resistncia aps secagem, alm da resistncia s intempries. Pode ser utilizado em tintas base de solvente e base de gua. No primeiro caso tem a funo de agir como extensor do dixido de titnio e, no segundo, a finalidade de agir como pigmento extensor funcional. O caulim aumenta a alvura da tinta, porm no melhora o seu poder de cobertura, a exemplo do dixido de titnio. Quando so utilizados caulins com granulometria grossa, a tinta adquire um acabamento fosco e com caulins finos um acabamento brilhante. 6.1.3 Tintas para Impresso Embora as tintas para impresso constituam um mercado pequeno para caulim, ele o pigmento inorgnico mais utilizado para este fim, j que melhora algumas das suas principais propriedades, como a resistncia e a extenso. 6.2 Carga ou Matria-prima O caulim a mais importante carga para tecidos e para papel. Os requisitos para a utilizao do caulim como carga na indstria de papel so comparveis aos de cobertura, com exceo da granulometria (que mais grossa na carga) e da reologia, que tem funo menos importante para essa aplicao. 6.2.1 Carga para Papel Como carga, o caulim utilizado para reduzir a quantidade de polpa de celulose necessria para produo do papel, alm de proporcionar melhorias nas caractersticas de impresso do papel, como impermeabilidade e receptividade tinta. Na Tabela abaixo constam as percentagens em peso de caulim para composio das cargas utilizadas na produo de diferentes tipos de papis. A quantidade de carga a ser adicionada massa fibrosa limitada. Depois de um certo nvel, a resistncia do papel diminui, devido interferncia dos minerais com as ligaes das fibras. Tal fato tambm pode ocorrer quando h partculas com tamanhos excessivamente pequenos.

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6.3 Indstria Cermica e na Construo Civil 6.3.1Cermicas Para as aplicaes em cermica, necessitam-se especificaes relacionadas : plasticidade, cor aps a queima, temperatura de vitrificao, retrao linear e resistncia mecnica deformao. O caulim cermico deve possuir um teor de caulinta entre 75 e 85% e no ter minerais que afetem a cor de queima, como o Fe2O3, cujo teor deve ser menor que 0,9%, de modo que a cor de alvura, aps a queima, esteja na faixa de 85-92%. O caulim, alm de conferir uma certa cor branca massa cermica, um fornecedor fundamental de xido de alumnio (Al2O3), na etapa de vitrificao da pea. Nas temperaturas superiores a 1.000C, o caulim se transforma em mulita (3Al2O3.2SiO2), cuja microestrutura acicular atua como esqueleto para acomodar as fases lquidas formadas durante a queima, conferindo ao produto uma elevada resistncia mecnica e uma baixa taxa de deformao da pea. O caulim tambm utilizado na produo de cermicas brancas (louas sanitrias e louas de mesa), peas de revestimento (pisos e azulejos), porcelana para isolamento e refratrios. 6.3.2 Refratrios As propriedades mais importantes para o uso do caulim nas indstrias refratrias e cermicas so praticamente as mesmas. A maior diferena reside no fato de que a colorao branca no um fator primordial para a produo de refratrios. Nela, o caulim usado como forro de lareiras abertas, nos fornos de cimento e de sinterizao de filmes cermicos. 6.3.3 Concreto O caulim calcinado (metacaulinita) usado no concreto de alto desempenho que surgiu no incio da dcada de 1960, em razo da alta resistncia mecnica e durabilidade requerida, para obras especiais da construo civil. Esse concreto est gradualmente substituindo o de resistncia normal, principalmente, em estruturas expostas a ambientes agressivos. O caulim proporciona ao concreto: (i) aumento na densidade de empacotamento; (ii) reduz a quantidade de gua necessria para o processamento; (iii) o preenchimento, por meio de partculas ultrafinas de caulinita, dos espaos vazios existentes entre as partculas de maior tamanho do concreto, causando-lhe melhor fluidez.

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6.4 Extenso e Reforo Polimrico Esta classificao inclui plsticos, borrachas, adesivos, colas impermeabilizantes, sendo plsticos e borrachas os mais importantes.

6.4.1 Plsticos A funo do caulim na manufatura de plsticos prover um acabamento liso, ocultar as fibras, reduzir a contrao e o fissuramento durante a cura. O caulim tambm usado como modificador reolgico e como carga funcional, sendo capaz de melhorar as propriedades mecnicas, eltricas e trmicas. normalmente incorporado na forma hidratada ou calcinada e seu principal mercado como carga no recobrimento de cabos de PVC. 6.4.2 Borrachas O caulim a principal carga no negra utilizada na fabricao da borracha, com uma participao de mais de 50%. Sua principal vantagem promover o aumento na resistncia mecnica, abraso, bem como rigidez. As principais caractersticas do caulim utilizado na borracha so: o tamanho, a forma, a rea superficial das partculas e a atividade da superfcie da partcula (compatibilidade e adeso com a matriz). normalmente usado em borrachas claras, utilizadas na confeco de brinquedos e carpetes. 6.5 Suporte de Catalisadores e Fibras de Vidro O caulim utilizado na produo de suporte de catalisadores e fibras de vidro. Os requisitos do caulim nesses processos esto diretamente relacionados sua composio qumica. 6.5.1 Catalisadores O caulim usado como suporte de catalisadores em operao de craqueamento de petrleo. Normalmente, o caulim possui uma atividade cataltica muito pobre. No entanto, como suporte de catalisador, ele possui boas propriedades fsicas (resistncia abraso e densidade), oriundas da transformao da caulinita em metacaulinita durante a sua utilizao. O caulim normalmente utilizado em operaes de craqueamento deve conter teor elevado de caulinita e um tamanho mdio de partculas bastante pequeno (mais de 92% inferior a 2 m). Quanto mais fino o caulim, maior ser a sua resistncia abraso. O teor das impurezas como, por exemplo, o ferro deve ser o mais baixo possvel, j que este afeta negativamente as suas propriedades catalticas, em especial, a alvura. 6.5.2 Fibras de Vidro O uso de caulim na confeco de fibras de vidro deve-se, principalmente, a sua caracterstica qumica de permanecer estvel at 537 temperatura na C, qual se inicia a etapa de desidroxilao, perdendo sua gua. A 927 a C, desidroxilao se completa e a fibra de vidro funde-se e reage com o caulim para formar um vidro de maior ponto de fuso. O caulim usado somente na manufatura de fibra de vidro de filamento contnuo. Nesse caso, participa da composio da carga com 26 a 28% em peso. 6.6 Veculo, Adsorvente, Diluente O caulim usado economicamente em cosmticos, em rao animal, como agente volumar e em fertilizantes como antiendurecedor e diluente. Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

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Porm, nessa categoria, os produtos mais importantes so os farmacuticos e pesticidas. 6.6.1 Farmacutico No uso farmacutico, ele utilizado como adsorvente para perturbadores gastrointestinais, como diluente de cpsulas e tabletes, como agente de suspenso nos emplastros e como material limpante em operaes cirrgicas. 6.6.2 Pesticidas Como os pesticidas encontram-se na forma concentrada, o que pode ter efeito nocivo s plantas, eles devem ser diludos antes da sua aplicao efetiva e econmica. O caulim confere uma disperso uniforme ao pesticida, promove a reteno do mesmo na planta e preserva a sua toxidade. Porm, a superfcie do caulim pode promover a degradao cataltica de alguns inseticidas. 6.7 Agente Polidor O caulim calcinado usado como agente polidor em pastas de dentes. O caulim promove o polimento dos dentes deixando sua superfcie brilhosa. Ele tambm utilizado como polidor para automveis e metais, como a prata e o ouro, nos quais sua suave ao polidora remove a superfcie oxidada de modo seletivo. A dureza do caulim calcinado, na escala Mohs, cerca de 6, em contraste do caulim que de 2 a 2,5. usado tambm: na fabricao de cosmticos sabes, ps dentifrcios e certos plsticos; como carga de gesso para parede, revestimento de linleos e oleados; na preparao de tintas e pigmentos base de anilina; como, abrasivos suaves, endurecedor na indstria txtil. Substncias inertes, como barita e talco, podem ser substitudas pelo caulim, em muitos casos. No futuro o caulim poder ser empregado, em escala comercial, como fonte de alumina, na produo de alumnio metlico. Em resumo, existe uma extensa variedade de aplicaes para o caulim, na qual a indstria papeleira ocupa o primeiro lugar.

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7.0 O Beneficiamento de Caulim Os caulins ocorrem associados a vrias impurezas, no atendendo, dessa forma, s especificaes de mercado. As impurezas, como xidos de ferro e titnio, mica e feldspato, influenciam diretamente na cor e alvura do caulim comprometendo sua qualidade. Para promover o seu melhor aproveitamento necessrio realizar operaes de beneficiamento, as quais vo depender do uso a que se destina. Existem dois processos de beneficiamento; via seca e via mida. 7.1 Beneficiamento a Seco Esse processo utilizado em caulins com baixo teor de quartzo, elevada alvura e distribuio granulomtrica adequada (> 90% inferior a 2 m). Nesse processo, o caulim bruto inicialmente fragmentado abaixo de 2,5 cm; em seguida, passa por secagem em secadores rotativos. Na etapa seguinte, o caulim pulverizado em moinhos de rolos, para ento ser classificado por tamanho, segundo um processo denominado flotao com ar, em que as partculas mais finas so conduzidas para o topo do separador por uma corrente de ar quente. Como a maioria dos caulins no possui essas caractersticas, predomina o beneficiamento por via mida. 7.2 Beneficiamento a mido O beneficiamento a mido, ilustrado no diagrama de fluxo abaixo, consta das etapas de disperso, desareamento, separao granulomtrica em hidrociclone ou centrfuga, separao magntica, floculao seletiva, alvejamento qumico, filtrao e secagem.

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7.2.1 Disperso A etapa de disperso tem por objetivo transformar o caulim bruto numa polpa, por meio da adio de gua, dispersante qumico e reagente para ajuste de pH, sob agitao constante. Para que essa etapa seja eficiente, a concentrao de slidos dever variar de 20 a 50%. importante destacar que, quanto menor for a concentrao de slidos, menor ser a quantidade de dispersante qumico e maior ser o tempo de secagem, o que resulta numa queda na produo. 7.2.2 Desareamento e Fracionamento Aps a disperso, a polpa de caulim submetida etapa de desareamento. Esta consiste na remoo do material mais grosso
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(granulometria superior a 250 m) e/ou de densidade maior que a da caulinita. O rejeito do desareamento constitudo por mica, quartzo, feldspato e alguns xidos de ferro e de titnio. Os principais equipamentos utilizados so: peneiras, classificador de arraste, ciclones e hidrosseparadores. Este rejeito pode ser comercializado como subproduto para a indstria de borracha. A frao arenosa pode retornar para a cava da mina. Quando o caulim proveniente da etapa de desareamento possui variaes em sua distribuio granulomtrica, necessrio realizar a etapa de fracionamento, os equipamentos utilizados nesta etapa so hidrociclones e/ou centrfugas. 7.2.3 Separao Magntica A propriedade fsica mais importante do caulim a sua alvura. A remoo de impurezas, como anatsio, rutilo, hematita, magnetita, biotita, pirita e goethita, feita mediante a utilizao de equipamentos de separao magntica. A separao magntica, que utiliza intensidade de campo na ordem de 2 T, freqentemente no remove a quantidade desses minerais necessria ao alvejamento desejado, devido a sua baixa suscetibilidade magntica. Em algumas situaes, para que o processo seja eficiente, necessria a utilizao de separadores magnticos de alta intensidade, prximo a 5 T. Esses separadores so capazes de gerar produtos com elevada alvura e baixo custo. Esta etapa no suficiente para alvejar o caulim at a alvura exigida pelas especificaes comerciais. Entretanto, a remoo dos minerais portadores de ferro propicia uma economia substancial no consumo dos reagentes utilizados na etapa de alvejamento qumico. 7.2.4 Alvejamento Qumico Aps a etapa de separao magntica, o caulim ainda no possui alvura compatvel com o seu uso, sendo necessria a remoo de impurezas remanescentes, por meio do processo denominado alvejamento qumico. Em funo da natureza dos contaminantes, o alvejamento qumico pode ser feito em ambiente oxidante ou redutor. a) Alvejamento Qumico Lixiviao Oxidante A lixiviao oxidante utilizada quando se deseja remover a matria orgnica remanescente no caulim aps a separao magntica. A remoo realizada com o uso de reagentes qumicos, como perxido de hidrognio, permanganato de potssio e/ou hipoclorito de sdio, que so capazes de destruir as ligaes duplas das molculas de impurezas orgnicas, produzindo compostos qumicos com massa molecular menor, freqentemente cidos carboxlicos, que so solveis em gua. b) Alvejamento Qumico Lixiviao Redutora A lixiviao redutora tem como principal objetivo a remoo de ferro. O processo consiste basicamente na reduo do Fe3+ para Fe2+, que a forma Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

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mais solvel em gua e que possibilita sua remoo aps a operao de filtragem. Vrios estudos revelaram uma correlao direta entre o aumento na alvura do caulim e a remoo do ferro; no entanto, para explicar essa correlao importante saber se o ferro: (i) encontra-se na estrutura cristalina da caulinita; (ii) proveniente da mica e outros minerais; (iii) pode ser removido por um agente redutor. O xido e o hidrxido frrico possuem solubilidade bastante limitada. Para se tornarem solveis necessria a adio de um reagente redutor na suspenso de caulim. A reao favorecida para valores de pH compreendidos entre 3,0 e 4,5. A reao entre o xido frrico e um reagente redutor, como por exemplo o ditionito de sdio (Na2S2O4), em meio cido, pode ser expressa pela Equao:

O potencial redox dessa reao aumenta medida que o pH diminui, pois o mesmo favorece a reduo do Fe3+ para Fe2+. No entanto, a estabilidade do agente redutor (Na2S2O4) diminui, ocorrendo reaes sucessivas que podem dar origem precipitao de enxofre elementar, comprometendo, em conseqncia, a alvura do caulim. As Equaes a seguir ilustram essas reaes.

importante destacar que a reao do Na2S2O4 com o xido frrico ocorre sob agitao, com o propsito de manter a homogeneidade da polpa. Entretanto, essa agitao deve ser lenta, para que o Na2S2O4 no oxide de forma acelerada comprometendo a eficincia do processo. Estudos sobre o desempenho de reagentes redutores revelaram que o ditionito de zinco e de alumnio, zinco e alumnio em p so mais eficientes no alvejamento qumico que o ditionito de sdio. No entanto, o alumnio e o zinco contidos nos rejeitos lquidos do beneficiamento de caulim podem impactar o meio ambiente. O alumnio pode interferir no metabolismo de diversas formas de vida, j o excesso de zinco pode acarretar na reduo de cobre no organismo, o que leva a vrias disfunes, alm de ser um metal com caractersticas de bioacumulao. 7.2.5 Separao Slido/Lquido Esse processo feito em duas etapas: espessamento e filtrao. a) Espessamento Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

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A polpa proveniente da etapa de alvejamento qumico submetida a um ajuste de pH entre 3 e 4. Nessa etapa adicionado sulfato de alumnio (Al2(SO4)3), que alm de diminuir o pH, favorece a coagulao do caulim. A porcentagem de slidos na coagulao situa-se entre 20 e 30% em peso. Os flocos sedimentam-se elevando a percentagem de slidos para mais de 60%. b) Filtrao Uma das funes da filtrao remover o sulfato ferroso (FeSO4) em soluo e reduzir a umidade, visando s operaes de secagem ou de floculao. 7.2.6 Secagem e Disperso Aps a filtrao, a umidade do caulim reduzida para valores entre 30 e 55%, dependendo do equipamento e do tempo utilizados na operao de secagem. Algumas empresas de caulim, como a Par Pigmentos S/A, comercializam um produto pr-disperso. A torta proveniente da filtrao, contendo cerca de 35% de umidade, redispersa por agitao, com o uso de reagentes qumicos para o ajuste de pH da polpa. Esta posteriormente enviada para aspersores trmicos - spray dryer, nos quais se obtm um produto com umidade entre 3 e 6%. Outra alternativa o uso de secador de esteira ou rotativo, obtendo-se um produto final com cerca de 6% de umidade. Este tipo de produto pode ser transportado na forma granular ou, se necessrio, o caulim pode ser posteriormente secado at a umidade atingir valores abaixo de 0,5%. Durante a realizao do processo de beneficiamento a mido, pode ser necessrio o uso de processos especiais para a obteno de um produto de caulim de melhor qualidade e compatvel com o mercado. Dentre esses, esto a delaminao, flotao, floculao seletiva e calcinao. 7.2.7 Delaminao No incio dos anos 60, dois novos processos foram introduzidos na indstria de caulim, os quais resultaram num produto de alvura elevada. Esses processos foram a delaminao e a flotao. A delaminao consiste numa agitao intensa da polpa de caulim, utilizando pequenas esferas de vidro, quartzo ou plstico. Neste processo, a caulinita, que ocorre na natureza na forma de pilhas, tecnicamente chamadas de stacks ou booklets, so desaglomeradas, delaminadas, em vrias placas de pequena espessura. O produto da delaminao possui elevada alvura e pode ser utilizado na indstria de revestimento de papel. O esquema da delaminao das pilhas de caulim pode ser observado na Figura.

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7.2.8 Flotao A primeira flotao de caulim foi realizada em 1961 pela Engelhard Corporation. O processo consistia na remoo do anatsio contido no caulim com o uso de dois reagentes essencias o tall oil, com funo de coletor, e o carbonato de clcio, como ativador da superfcie do anatsio. Entretanto, o processo usual de flotao utilizado para a remoo de impurezas mineralgicas, como quartzo, rutilo e anatsio, contidas no caulim cujo sistema bsico de reagentes consiste em cido olico e sais de clcio sob condies alcalinas. As principais dificuldades encontradas so atribudas granulometria abaixo de 2 m, e ao baixo teor (2 a 3% em massa) das impurezas minerais a serem flotadas. Alm disso, a flotao um processo de concentrao e no de purificao como o caso da remoo das impurezas do caulim. Isso imputa ao processo muitas dificuldades prticas, entre elas perdas elevadas da caulinita. 7.2.9 Floculao Seletiva A floculao seletiva consiste em remover impurezas de titnio (rutlo e anatsio) contidas no caulim. Para utilizar esse processo, existem duas rotas principais: (i) disperso do caulim em gua, seguida da floculao das impurezas de TiO2 e separao por sedimentao; (ii) disperso do caulim em gua, seguida da floculao da caulinita, mantendo as impurezas em suspenso e removendo a caulinita por sedimentao. Estudos de remoo de impurezas de titnio do caulim da regio Norte do Brasil, revelaram ser possvel a separao da caulinita do anatsio, em meio alcalino e com o uso de um polmero aninico fraco, de alto peso molecular. Paralelamente, A. B. LUZ (2001) desenvolveu um processo de purificao, aplicvel aos caulins da regio Norte do Brasil, que consistia na remoo das impurezas de titnio, por floculao seletiva, com o uso de polmeros aninicos de mdia e alta ionicidade. Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

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Embora a floculao seletiva tenha proporcionado resultados satisfatrios, a remoo de impurezas de titnio do caulim possui algumas limitaes: (i) requer uma polpa diluda (aproximadamente 20% de slidos); (ii) promove perdas significativas de caulim, quando promove a floculao do titnio, em conseqncia do seu aprisionamento nos flocos. 7.2.10 Calcinao A etapa de calcinao do caulim visa obter produtos com caractersticas especiais. Caulins calcinados a temperaturas entre 650700C, para a remoo de hidroxilas estruturais (desidroxilao), geram produtos que so utilizados para melhorar a resistncia e a opacidade na cobertura do papel. Quando calcinados entre 1.0001.050C, o produto possui baixa abrasividade e alvura elevada (90% ISO). Assim, o produto calcinado pode ser usado como extensor para TiO2 na cobertura de papel e como carga na formulao de tintas e plsticos.

8.0 A Valorizao do Caulim na regio do Rio Capim. No incio dos anos 70, com o desdobramento de intensas pesquisas em relao aos recursos naturais na Amaznia brasileira, foram feitas importantes descobertas de jazidas de caulim na regio do Rio Capim. As pesquisas se originaram da constatao da presena de espessos pacotes de Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

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caulim branca nos barrancos do Rio Capim, na altura da sua confluncia com o igarap Cipoteua, na regio oriental do estado do Par e permitiram confirmar a existncia na regio de reservas substanciais de caulim de boa qualidade. Foram da CVRD e do Grupo Mendes Jnior os primeiros esforos para a implantao de instalaes industriais com o objetivo de estabelecer duas unidades extrativas voltadas valorizao do caulim em duas reas distintas do que passou a ser denominado distrito caulinitico do Rio Capipm. Uma delas teve sua origem na atuao da CVRD que, teve como base levantamentos realizados pela Docegeo, requereu o direito de explorar jazimentos de cvaulim na regio; outra, de aes do Grupo Mendes Jnior, que atravs da Empresa Nacional de Engenharia e Empreendimentos Ltda ENEEL, em 1971, tambm localizou importante ocorncia de caulim na regio do Rio Capim, passando ento a realizar levantamentos geolgicos mas detalhados as jazida. 8.1 A instalao da Par Pigmentos S.A. Na estruturao das empresas voltadas valorizao do caulim da regio do rio Capim, nos anos 90, a cvrd associou-se, na condio de acionista minoritria, cadam. A empresa teve sua origem em 1992 sob a denominao de Rio Capim Qumica Ltda. rcqsa, passando, aps outras alteraes, a ser denominada de Par Pigmentos s/a ppsa. O acesso rodovirio s minas e usina de beneficiamento da ppsa feito a partir de Belm, pela rodovia br 316, numa extenso de 120 Km at a cidade de Santa Maria do Par. A partir da, o acesso prossegue, no sentido sul, pela rodovia Belm-Braslia at o entroncamento com a rodovia pa-256 para a cidade de Paragominas. A PPSA, atravs da mediao e do apoio do Instituto de Terras do Par iterpa adquiriu, dos antigos ocupantes da rea, 4.000 ha de terra para a edificao das estruturas de lavra e beneficiamento do minrio mina. Nesta rea, a empresa prev, quando atingir a produo mxima de caulim beneficiado, uma ocupao que atingir 600 ha. Para a valorizao do minrio, foram edificadas instalaes para a lavra, plantas de beneficiamento do minrio, tanques para a deposio dos rejeitos dos processos de lavra e beneficiamento e mineroduto com 180 km de extenso, interligando assim as instalaes de beneficiamento em Ipixuna do Par s instalaes porturias da empresa em Barcarena, onde a empresa tambm construiu instalaes para a secagem do minrio e um porto para seu embarque Este mineroduto passa a cerca de 20 km sudeste da rea indgena ocupada pelos Temb-Turiwara. Ela est localizada a cerca de 50 km, em linha reta, a oeste da rea onde lavrado o minrio pela ppsa. Em agosto de 1996, a ppsa iniciou a lavra de caulim, que depois de lavrado transportado para a usina de tratamento, onde, j beneficiado, bombeado na forma de polpa, pelo minoroduto at as intalaes da empresa em Barcarena, onde secado e embarcado atravs de terminal porturio da propria empresa. Naquele ano a empresa contava com a capacidade anual instalada de 300 mil toneladas. A edificao daquelas instalaes industriais e porturias da ppsa em barcarena implicou o remanejamento de tres comunidades. A primeira delas, com populao estimada em 60 pessoas, denominada de Comunidade da montanha, que habitava o terreno hoje ocupado pela ppsa; a comunidade do Elaborado pelo instrutor Judson Sousa Tcnico Qumico e Bacharelado em Cincias da Computao

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Curuper, com populao estimada em 40 pessoas, localizada numa faixa de terras que margeia o igarap de mesmo nome, a uma distncia de cerca 600 metros da rea porturia da ppsa e Imerys rio Capim Caulim; e a comunidade do Ariengha, que contava com 80 moradores e que se localizava em parte da rea porturiia que hoje ocupada pela PPSA.

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8.2 A instalao da Imerys Rio Capim Caulim As obras de construo civil da RCC tiveram incio em 1994 e em 1996 j era efetivado o primeiro embarque de caulim. A lavra e o beneficiamento do minrio so realizados com algumas diferenas em relao PPSA. A subsidiria da Imerys optou por concentar as principais instalaoes de beneficiamento do caulim em Barcarena, diferentemente da PPSA que as concentrou prximo as minas, em Ipixuna. Alm do que o minrio extraido inicialmente era transportado por via fluvial por 280Km. Tal qual as demais produtoras de caulim instaladas na Amaznia oriental brasileira a Imerys tambm expande sua produo na perspectiva de atingir um milho de toneladas/ano. Para tanto necessitou substituir o sistema de barcaa que realizava o tranporte da polpa de caulim desde a rea da mina em Ipixuna at a planta de beneficiamento em Barcarena pela construo de um mineroduto que conta com 130Km de extenso e segue, durante cerca de 60% do seu traado, o mineroduto pertencente PPSA. A usina de bebeficiamento e o terminal porturio da Inerys foram construidos em reas no contguas, ambas anteriormente pertencentes Companhia de Desenvolvimento Induatrial do Par - CDI/PA. Esto localizados no distrito industrial de Vila do Cande, no municpio de Barcarena. As instalaes de beneficiamento de caulim uma rea de aproximadamente 100ha, englobando as lagoas de tratamento de efluentes, a unidade de beneficiamento propriamente dita e as instalaes de apoio. Depois de beneficiado, o caulim tranportado por caminhes at a rea do porto onde armazenado para embarque.

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9.0 Bibliografia - ANURIO MINERAL BRASILEIRO. Braslia, DNPM, 2002. 412p. (1996 2002). - www.wikipedia.com.br - DA LUZ, A. B.; DAMASCENO, E. C. (1993) Caulim um Mineral Industrial Importante. CETM/CNPq, Srie Tecnologia Mineral no 65, Rio de Janeiro, RJ. 29p. - KULAIF, Y. (2005). Caulim. IG/UNICAMP http://www.dnpm.gov.br/portal/assets/galeriadocumento/balancomineral2001/ca ulim .pdf
- CARVALHO, E. A., ALMEIDA, S. L. M., 1997, Caulim E Carbonato De Clcio: Competio na Indstria De Papel. In: Estudos e Documentos, v. 41, Centro de Tecnologia Mineral, Brasil.

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