AQA Cromatografia Gaseosa Beamer

CROMATOGRAFA DE GASES
N. Etxebarria y L. A. Fernndez
UPV/EHU
March 20, 2006
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Objetivos del Tema
Proporcionar los fundamentos de la cromatografa de gases.

Proporcionar una descripcin detallada de la instrumentacin
empleada en Cromatografa de Gases.
Capacitar el desarrollo de mtodos de separacin basados en
Cromatografa de Gases.
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Bibliografa
F. Rouessac, A. Rouessac; Chemical Analysis, John Wiley & Sons, Chichester (UK),
2000.
I.A. Fowlis, Gas chromatography, Analytical chemistry by open learning, John Wiley &
Sons, Chichester (UK), 1998.
R.P.W. Scott, Introduction to analytical gas chromatography, Marcel Dekker, Nueva York
(USA), 1998.
D. Rood, A practical guide to the care, maintenace and troubleshooting of capillary gas
chromatographic systems, 2 Ed., Hthig, Heidelberg (Alemania), 1995.
K.A. Rubinson, J.F. Rubinson, Anlisis instrumental, Prentice Hall, Madrid, 2001.
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Introduccin
La Fase movil es un gas que transporta los analitos.

La Fase Estacionara puede ser slida o lquida.
Se pueden determinar compuestos voltiles a T < 350-400 o C.
Los analitos han de ser estables.
La volatilidad depende de la estructura y el peso molecular:
MW o polaridad , volatilidad
MW < 500 OK
MW > 1400 en condiciones especiales
Si existen grupos polares la volatilidad
Azcares, aminocidos, etc. no se pueden analizar

No se suelen analizar compuestos inorgnicos, excepto los
organometlicos
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Instrumentacin
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El Cromatgrafo de Gases
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Partes de un Cromatgrafo de Gases
Sistema de impulsin de gases

Controlador del flujo de gases
Sistemas de muestreo e inyeccin
Columna
Horno
Detectores
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Impulsin de Gases
Inerte qumicamente, gran pureza, seco, viscosidad baja, eficaz,

barato...
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Controlador de Flujo
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Sistemas de Inyeccin
Sistemas de muestreo
Portales de Inyeccin
Jeringas y Liners
Inyeccin con o sin reparto
(Split/Splitless)
Inyeccin en colunma
Espacio de Cabeza
Purga y Trampa
Desorcin Trmica
SPME
Pirlisis
Derivatizacin
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Portales de Inyeccin
Se produce una evaporacin rpida de la muestra que es conducida a la columna por el

gas portador
El Septum ha de ser estable y ha de cambiarse con frecuencia
Tiny >Tcol +50
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Jeringas
Con la jeringa se atraviesa el septum y se depositan en el liner entre

0.1 y 2 l de muestra.
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Sistemas de Inyeccin Automticos
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Liners
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Inyeccin con reparto

Split:
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Inyeccin sin reparto (I)

Splitless
1er Paso:
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Inyeccin sin reparto (II)

2o Paso:
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Inyeccin en columna
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Inyeccin en frio en la columna
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Sistemas de muestreo
Espacio de cabeza
Purga y trampa
Desorcin trmica
Microextraccin en Fase Slida
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Espacio de Cabeza / Purga y Trampa
Se introduce una cantidad conocida de muestra en un recipiente cerrado

Los compuestos voltiles se arrastran con un gas inerte
Se adsorben en una trampa slida
Se desorben los analitos y se envan al GC
Se limpia la trampa
Los analitos se separan y determinan mediante GC
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Microextraccin en Fase Solida (SPME) (I)

Adsorcin
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Microextraccin en Fase Solida (SPME) (II)

Desorcin
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Condiciones Tcnicas Generales de Inyeccin
Mayor cantidad/concentracin de
muestrapicos deformados
Tinj ms baja picos bajos
Tinj ms alta degradacin de los
analitos
Los analitos han de concentrarse en bandas estrechas

Se han de evitar efectos memoria
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Columnas
Clasificacin General
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Fuerzas de Interaccin en la Fase Estacionaria (1)
Grupo
Figura
Disp.
Dip-dip.
Enlace H
Tmax (o C)
Analitos
Fuert.
325-350
hidroc.
Funcional
Polisiloxano
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HO
Si
(n-alc.)
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O
OH
Si
R
Metil-
Fuert.
325-350
(alcan., alquen., aromat.)
CH3
HO
Si O
hidroc.
CH3
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Fuerzas de Interaccin en la Fase Estacionaria (2)
Grupo
Figura
Disp.
Dip.
Enlace H
Tmax (o C)
Analitos
Muy Fuert.
Dbiles
325-350
Hidroc. arom.
Fuert.
Muy Fuert.
Interm.
280-300
Conp. lig. pol. (hidroc. ha
Funcional
Fenil-
HO
CH3
Si O
OH
Si
H3C
Cianopropilfenil-
teres, etc.)
H3C
HO
Si
Si
OH
H3C
(PEG)
Fuert.
R
Fuert.
Interm.
250-260
Conp. pol (cet., alc., ac.

nas...)
O
R
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Fase Estacionaria
Compuestos polimricos: tenax, chromosorb y poropaks.
Los ms utilizados
Aplicaciones generales (hidrocarburos cidos)
Fases lquidas
Hidrocarburos, poliglicoles, politeres, polisteres y polisiloxanos
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Comparacin entre Columnas WCOT y Empaquetadas
Puesto que las capilares son ms largas tienen mayor resolucin.

Al tener menor cantidad de fase estacionaria los analitos se
retienen menos tiempos de anlisis ms cortos.
La cantidad de muestra utilizada en las columnas capilares es
del orden del nanogramo ( 50 ng) y en las empaquetadas se
utilizan cantidades del orden del microgramo.
En las columnas capilares se obtienen limites de deteccin
mejores.
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Programacin de Temperatura y Presin
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Consideraciones sobre la Programacin de la Temperatura
Cambios en la solubilidad de los analitos

Cambios en la volatilidad de los analitos
Estabilidad de los analitos
Efecto de flujo
Estabilidad de la fase estacionaria
Es posible cambiar la temperatura de la columna en el intervalo entre
Tmax y Tmin y obtener las mejores condiciones de forma experimental.
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Ejemplo de Programacin de Temperatura
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Detectores
Es preciso detectar los compuestos que salen de la columna

para poder medirlos
Pueden usarse mtodos directos o indirectos
Existen 2 tipos de mtodos:
Destructivos
No-destructivos
Pueden proporcionar informacin de 2 tipos:

General
Selectiva
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Requisitos del Detector
Alta sensilibilidad y la mayor selectividad posible

Seal/concentracin
Rpida respuesta al cambio de concentracin

Intervalo de trabajo lineal amplio
Estable y poco sensible a ruidos
Baja sensibilidad a los cambios de flujo, presin o temperatura
Que proporcione una seal utilizable
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Tabla General de Detectores
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Conductividad Trmica (TCD)
Detector Generalista
No-destructivo
Lmite de deteccin 400 pg/ml gas portador
Intervalo lineal 106
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Ionizacin de Llama (FID)
Deteccin destructiva
Especfico (el analito ha de poder quemarse)
lmite de deteccin 5 pg carbono/s
Intervalo lineal 107
Funcionamiento:
Esencialmente es un encendedor (una mezcla de hidrgeno y aire
produce una llama). La energa de la llama tiene la capacidad de
ionizar algunas molculas. Estos iones producen una corriente
elctrica.
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FID (2)
CO2 , agua... no se pueden medir
Presenta pocas fluctuaciones con la P y T
Es unas 100 veces ms sensible que TCD
Presenta poco ruido interno y es estable

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Captura Electrnica (ECD)
Selectivo: compuestos
electronegativos y con enlaces
mltiples
No presenta un intervalo lineal
amplio
Bastante inestable
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Espectrometra de Masas
Proporciona informacin estructural

Tambin permite realizar anlisis cuantitativos
Permite realizar dilucin isotpica
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MS: Condiciones generales
Unin entre GC y MS
Flujo de FM:
GC : 1 - 50 ml / min
LC : 0.1 - 5 ml / min
Vacio : 105 - 106 torr

Analizadores de Masa:
Cuadrupolo
Trampa de iones (ion trap)
Tiempo de vuelo (TOF)
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MS:Cuadrupolo
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MS: Cromatogramas
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CROMATOGRAFA DE GASES

March 20, 2006

Objetivos del Tema

Proporcionar los fundamentos de la cromatografa de gases.

La Fase movil es un gas que transporta los analitos.

Azcares, aminocidos, etc. no se pueden analizar

Partes de un Cromatgrafo de Gases

Sistema de impulsin de gases

Inerte qumicamente, gran pureza, seco, viscosidad baja, eficaz,

Se produce una evaporacin rpida de la muestra que es conducida a la columna por el

Con la jeringa se atraviesa el septum y se depositan en el liner entre

Sistemas de Inyeccin Automticos

Inyeccin con reparto

Inyeccin sin reparto (I)

Inyeccin sin reparto (II)

Inyeccin en frio en la columna

Espacio de Cabeza / Purga y Trampa

Se introduce una cantidad conocida de muestra en un recipiente cerrado

Microextraccin en Fase Solida (SPME) (I)

Microextraccin en Fase Solida (SPME) (II)

Condiciones Tcnicas Generales de Inyeccin

Los analitos han de concentrarse en bandas estrechas

Fuerzas de Interaccin en la Fase Estacionaria (1)

(alcan., alquen., aromat.)

Fuerzas de Interaccin en la Fase Estacionaria (2)

Conp. lig. pol. (hidroc. ha

Conp. pol (cet., alc., ac.

Comparacin entre Columnas WCOT y Empaquetadas

Puesto que las capilares son ms largas tienen mayor resolucin.

Programacin de Temperatura y Presin

Consideraciones sobre la Programacin de la Temperatura

Cambios en la solubilidad de los analitos

Ejemplo de Programacin de Temperatura

Es preciso detectar los compuestos que salen de la columna

Pueden proporcionar informacin de 2 tipos:

Requisitos del Detector

Alta sensilibilidad y la mayor selectividad posible

Rpida respuesta al cambio de concentracin

Tabla General de Detectores

Conductividad Trmica (TCD)

Ionizacin de Llama (FID)

CO2 , agua... no se pueden medir

Presenta pocas fluctuaciones con la P y T

Es unas 100 veces ms sensible que TCD

Presenta poco ruido interno y es estable

Captura Electrnica (ECD)

Proporciona informacin estructural

MS: Condiciones generales

Vacio : 105 - 106 torr

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