QUIMICA ORGANICA 1 3er examen parcial 1. Clasificacin de propiedades fsicas de compuestos orgnicos segn sus fuerzas intermoleculares.

Fuerzas intermoleculares son fuerzas que interaccionan entre las molculas que proporcionan las diferentes capacidades de cohesin, dependiendo de su estado fsico. Inicas: (inorgnicos) atraccin entre cationes. Dipolo-dipolo: polarizacin de enlace (electronegatividades) molculas polares Van der Waals (dispersin): polarizacin instantnea de molculas apolares; son superficiales; a mayor superficie, mayor fuerza. A cadena ms cuadrada, ms fuerza. Puentes de H: H unido a un elemento muy electronegativo (FON), forma red de enlaces. Muy fuerte. Alcoholes, aminas, amidas, Ac. Carboxlicos. Varan conforme la electronegatividad, F > O > N y la cantidad tambin influye. 2. Identificacin de grupos funcionales y sus prioridades en compuestos orgnicos. Grupos funcionales son conjuntos de tomos en una molcula que tienen comportamiento caracterstico.
No. Nombre 1 cido carboxlico anhidrido de 2 cido 3 ster 4 tioster 5 haluro de cido 6 amida 7 nitrilo 8 aldehido 9 cetona 10 alcohol No. Nombre 11 fenol 12 13 14 15 16 17 18 19 20 tiol amina imina ster sulfuro disulfuro alqueno alquino alcano

3. Grado de instauracin. Saturado = carbono forma mximo de enlaces posibles Alcanos, insaturados, CnH(2n+2) Tipos de instauraciones: Doble C=C (1 insaturacin) Triple CC (2 insaturaciones) Ciclo (1 insaturacin) Ecuacin para el nmero de instauraciones:

X (halgeno) = +1 H O (oxgeno) = no afecta N (nitrgeno) = -1 H 4. Nomenclatura de alquinos o alqueninos. cadenaino Cuando hay = y , el nombre base es: cadena-en-#s-(pre)ino *Recordar: la de # debe ser la menor, siempre.

5. Ismeros de constitucin (grupos funcionales diferentes).

Ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero estructuras diferentes. Ismeros de constitucin son los que tienen sus tomos conectados en orden distinto. 6. Clasificacin de tipos de reacciones qumicas. Rompimiento hemoltico radicales libres Rompimiento heteroltico iones Tipos:

Adicin: sustrato se le aade reactivo ( saturado) Eliminacin: sustrato pierde tomo(s) (saturado ) Sustitucin: parte sustrato es reemplaza por reactivo (A-B + C A-C + B) Transposicin o rearreglo: tomo(s) del sustrato emigra a otra posicin (A-B-C C-A-B), siempre se forma un ismero ms estable que el sustrato original

Mecanismos (radicalares): Iniciacin: se generan radicales libres (rompimiento hemoltico) trmico o fotoqumico Propagacin: generacin de ms radicales libres Terminacin: radicales se consumen, producto(s) no tiene(n) radicales libres A mayor estabilidad, mayor reactividad (ms fcil que se rompa) 7. Reacciones inicas. Nu: atacan cargas negativas (+) General: Nu: se mueve hacia E Nu: (-) tomo se vuelve neutro E (+) neutro Seguir la regla del octeto. E: atacan cargas positivas (-)

Nu: (+) tomo se vuelve (+) E (0) tomo se vuelve (-)

8. Sntesis o preparacin de alcanos. Conservando longitud de cadena o Hidrogenacin cataltica Pt, Pd o Ni (con H adsorbido en superficie); calentando a reflujo alqueno o alquino.

o Reduccin de halogenuros de alquilo sustituye X por H y forma sal (Zn).

o Reactivo de Grignard halogenuro de alquilo, ter (solvente) y Mg(s) Carbanin fuerte, reacciona extrayendo protn y forma alcano.

Reduccin de compuestos carbonilos (C=O) o Mtodo de Clemmensen (H+) reduce carbonlico con ZnHg (HCl conc. Y T). o Mtodo de Wolf-Kishner (OH-) calentar fuerte y a reflujo, aldehdo/cetona con hidracina H2N-NH2 (medio fuerte alcalino). o Mtodo de tioacetales (neutro) ditiol HSC-CSHy Ac. Lewis en 1er paso y luego Ni(Raney) que reduce cetona a metileno. Estos mtodos son complementarios para proteger algn grupo funcional por el medio. Alargando cadena o Mtodo de Wurtz sintetiza alcanos simtricos, usa halogenuro de alquilo y Me; si se usa mezcla de halogenuros se obtiene mezcla de alcanos, reduce rendimiento.

o Mtodo electroltico de Kolbe alcano simtrico. Rendimiento menor a 30%. Usa NaOH, H2O y electrodo. o Mtodo de Corey-House tipo de halogenuro (unido a C pri o sec) = sustitucin 9. Sntesis o preparacin de alquenos y/o alquinos. Instauraciones provocan alta densidad electrnica susceptible a ataque electroflico rxn adicin al = del electrfilo Alquenos Deshidrogenacin de halogenuros de alquilo eliminacin, sustrato: halogenuro

Deshidratacin de alcoholes eliminacin, sustrato: alcohol

Deshalogenacin de dihalugenuros vecinales eliminacin, sustrato: dihalogenuro

Reduccin de alquinos adicin, alquino; sustrato (+ insaturado) producto (- insaturado)

Alquinos Deshidrogenacin de dihalogenuros de alquilo (1) y (2) eliminacin, (1) dihalogenuro y (2) alqueno con halgeno

Reaccin de acetiluro de sodio con halogenuros de alquilo primarios sustitucin, alquilo terminal

Deshalogenacin de tetrahalogenuros eliminacin de redox, tetrahalogenuro (inversa a

10. Reacciones de alcanos. Oxidacin (combustin) reactivos son mezclas de alcanos y producto es T. Productos son txicos como el CO (combustin incompleta) y el CO2 (completa); tambin aldehdos (incompleta). Picado en motor es explosiones prematuras, hidrocarburos ramificados inhiben tendencia al picado, Octanaje. Octanaje se puede aumentar tetraetilplomo (controla concentracin de radicales libres) alcohol terbutlico y metilterbutilter. Pirlisis (craqueo) alcanos se descomponen por calor, generan H y alcanos de menor peso. C-C se rompen y forman radicales alquilo ms pequeos, rompimiento aleatorio. Rxn1 recombinacin (mezcla alcanos), Rxn2 desproporcionamiento (dos radicales alcano + alqueno). Destilacin petrleo ligero 35% gasolina, 15% queroseno y asfalto, crudo pesado 10% gasolina, 10% queroseno y 50% asfalto. Isomerizacin reestructuracin de molcula de ismero en mezcla de otro(s) ismero(s), en alcanos bueno con catlisis cida. Halogenacin haluros de alquilo prepararse rxn alcano + Cl2 Br2 (radicales) con luz. Deficiente porque produce mezcla de productos, cuando alcano tiene H (pri, sec y ter) se obtienen productos mono, di o trihalogenados. Nitracin alta temperatura con vapores HNO3, H de cadena es sustitudo por NO2 nitroalcanos. R-H + HO-NO2 R-NO2 + H-OH Reactividad hidrgenos: Reactividad: + (menor energa): Hter > Hsec > Hpri 11. Hidrogenacin cataltica heterognea y/o homognea (alquenos) Hidrogenacin se le aaden dos H (uno a c/carbono) a alqueno/alquino y rompe enlace . Es estereoselectiva. No se puede detener hidrogenacin de alquino, da alcano. Es proceso de reduccin porque gana H. o Heterognea: condiciones (atm de H; T y P, disolver alqueno en alcohol), cataltico (superficie de contacto grande, Nickel-Raney, Paladio, Adams = Pt como xido o metlico),

ventajas: fcil separacin productos (dos fases) y rendimiento excelente desventajas: alquenos ms sustituidos son difciles de hidrogenar, pueden envenenar catalticos con Me pesados, no selectiva (hidrogena C=C, CC, etc.) o Homognea: realiza en una sola fase usando organometlicos (Me = Rutenio, Rodio y Co) ventajas: selectivos, no envenenamiento por Me pesados desventajas: difcil de separar producto Alquenos cis- a partir de alquinos por hidrogenacin cataltica cataltico de Lindlar: Pd/BaSO4 + quinolina

Cataltico Ni2B

Alquenos trans- a partir de alquinos por hidrogenacin cataltica el mecanismo es radicalar. 12. Adicin electroflica (Halogenacin X2 simtricos) Reaccin general: (solvente apolar)

Mecanismo: El doble enlace ataca al X2 carbocatin (ion bromo/yodo-nio) + halogenuro; halogenuro ataca al carbocatin producto. Tiene dos pasos, dos estados de transicin, intermediario es carbocatin, electrfilo es halgeno y carbocatin, nuclefilo es alqueno y halogenuro, paso lento es primera etapa. Cl2 y F2 sin y anti; Br2 y I2 anti (impedimento estrico y repulsin electrosttica) 13. Adicin electroflica: hidrohalogenacin, Adicin Markovnikov y/o antimarkovnikov Markovnikov (inica) E se enlaza a C menos sustitudo y Nu: al C ms sustituido.

Antimarkovnikov: (radicalar) No sigue regla de Markovnikov Nu: al menos sustitudo, E al ms.

14. Hidratacin de alquenos Rxn general: es adicin de Markovnikov, no estereoselectividad.

Mecanismo:

15. Hidratacin de alquinos

Alquinos terminales metilcetonas; Alquinos no terminales varios productos 16. Formacin de haloalcoholes (halohidrinas) Halohidrina: es compuesto que se origina de un alqueno y se caracteriza por tener un alcohol y en el carbono vecino un halgeno. Se forma con sustrato un alqueno, agua y halgeno. Mecanismo: (adicin OH por Markovnikov, estereoselectividad = anti)

17. Sulfatacin de alquenos Reaccin general: (adicin Markovnikov)

Se utiliza como prueba de solubilidad de alquenos. Se puede sintetizar alcoholes fcilmente por buen grupo saliente. Mientras alqueno est ms sustitudo, ms fcil ser la reaccin (concentracin de H2SO4 disminuyen). 18. Polimerizacin de alquenos Polmero: compuesto orgnico, alto peso molecular, repite muchas veces una base. Monmero: unidad estructural del polmero, es la estructura que se repite como base. Catinica Mecanismo: Iniciacin

Propagacin:

Terminacin:

Alqueno sustituido para producir carbocationes estables.

19. Oxidacin (rupturas oxidativas) y/o acidez de alquinos y reacciones Prueba de Bayer distingue instauraciones en compuestos orgnicos, forma glicoles y MnO2. Condiciones son dbiles. Slo se rompe enlace . Mecanismo:

Tambin se puede utilizar como oxidante el OsO4 (dbil) y forma glicoles sin. En condiciones fuertes, rompen ambos enlaces. Agentes oxidantes: O3, KMnO4/H+, K2Cr2O7/H+ Productos: aldehdos, cetonas, ac. Carboxlicos. Acidez de alquinos Sirven para separar alquinos terminales (identificacin cualitativa). Electronegatividad de hibridacin: sp (3.28) > sp2 (2.75) > sp3 (2.48) Reaccin de acidez: C-H C:- + H+

Orden de acidez: H2O > R-CC-H > NH3 > RCH=CH2 > RCH2-CH3 Orden de alcalinidad: :OH- < R-CC:- < :NH2- < RCH=CH:- < RCH2-CH2:20. Pruebas de caracterizacin de compuestos orgnicos Para diferenciar instauraciones alifticas de aromticas o Bromo en tetracloruro de carbono (Br2/CCl4) Alifticas = prdida de coloracin Aromticas = NO o Prueba de bayer Alifticas = reaccionan Aromticas = NO Para diferenciar alcanos/halogenuros de alquilo de alquenos o Solubilidad en H2SO4 concentrado en fro Alcanos/halogenuros = insoluble Alquenos = solubles Para diferenciar alquinos terminales de no terminales o Sales metales de Ag y Cu Terminales = precipitados No terminales = NO Con enlaces conjugados no funcionan igual. Estructuras de resonancia de compuestos neutros, con carga o radicales

Carbocatin: C+ Estabilidad: +: ter > bencilo alilo sec > pri > metilo Carbanin: C- Estabilidad: +: metilo > prim > sec > ter Radical libre: C. (es neutro) Estabilidad: +: ter > sec > pri > metilo = carbocatin.