Estudo das Clulas Galvnicas e Preparao de Solues Tampo

Quinta-Feira, Turno B, Grupo 2: Ana Marta Martinho 69952 Gonalo Sansana 71010 Joana Matias 70961

Laboratrios de Qumica II

2010/2011

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ndice
Estudo das Clulas Galvnicas
Resumo .................................................................................................................................. 3 Parte Experimental ................................................................................................................ 4 Resultados ............................................................................................................................. 5 Discusso ............................................................................................................................... 10 Questes ................................................................................................................................ 11

Preparao de Solues Tampo

Resumo .................................................................................................................................. 12 Parte Experimental ................................................................................................................ 12 Resultados ............................................................................................................................. 13 Discusso ............................................................................................................................... 15 Bibliografia ............................................................................................................................. 16

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Estudo das Clulas Galvnicas

Resumo
Em laboratrio, foram montadas seis clulas galvnicas, em que se usaram quatro metais diferentes como elctrodos: cobre (Cu), zinco (Zn), prata (Ag) e chumbo (Pb). Como electrlitos usaram-se trs solues de CuSO4 de concentraes variadas (1M, 0.1M, 0.01M), uma de AgNO3 (0.1M), outra de ZnSO4 (0.1M) e finalmente uma de Pb(NO3)2 (0.1M). Duas das clulas preparadas eram de concentrao, enquanto as outras quatro possuam elctrodos diferentes. Depois de montadas e colocadas num meio termosttico (25,0 C) com as respectivas pontes salinas, utilizou-se um voltmetro para medir a diferena de potencial de cada clula e comparou-se com os valores calculados atravs da equao de Nernst a partir das concentraes e das actividades dos ies em soluo. Os resultados que se obtiveram esto no quadro abaixo:

Tabela 1 Resultados medidos e calculados da experincia

Clula 1 2 3 4 5 6

Eclula experimental (mV) 19,25 35,8 1107 624 484,5 421,5

Eclula desprezando os coeficientes de actividade (mV)

Eclula com os coeficientes de actividade (mV)

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Parte Experimental
Aparelhos
Usou-se um controlador de temperatura da marca Grant e um voltmetro da marca Velleman, modelo DVM 850 BL.

Montagem

Figura 1 Esquema de Montagem

Figura 2 Fotografia da Montagem

Reagentes
Utilizou-se Sulfato de Cobre (CuSO4. 4H2O) 1.00M, Nitrato de prata (AgNO3) 0.10M, Nitrato de Chumbo [Pb (NO3) 2] 1.00M, Merck e Sulfato de Zinco (ZnSO4) 1.00M, Riedel-de Haen.

Mtodo Experimental
A actividade prtica realizada seguiu as indicaes do protocolo experimental do livro Guia de Laboratrio de Qumica II 2010/2011, pginas 46 49.

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Resultados
As semi-equaes de oxidao e reduo de cada uma das clulas eram as seguintes:

Clula 1
Cu(s)|Cu2+(0,1M)|| Cu2+(1M)|Cu(s) Equao de oxidao: Equao de reduo: Cu (s) Cu2+ (aq) + 2eCu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

Clula 2
Cu(s)|Cu2+(0,01M)|| Cu2+(1M)|Cu(s) Equao de oxidao: Equao de reduo: Cu (s) Cu2+ (aq) + 2eCu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

Clula 3
Zn(s)|Zn2+(0,1M)|| Cu2+(1M)|Cu(s) Equao de oxidao: Equao de reduo: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2eCu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

Clula 4
Zn(s)|Zn2+(0,1M)||Pb2+(0,1M)|Pb(s) Equao de oxidao: Equao de reduo: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2ePb2+ (aq) + 2e- Pb (s)

Clula 5
Pb(s)|Pb2+(0,1M)|| Cu2+(1M)|Cu(s) Equao de oxidao: Equao de reduo: Pb (s) Pb2+ (aq) + 2eCu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

Clula 6
Cu(s)|Cu2+(0,1M)||Ag+(0,1M)|Ag(s) Equao de oxidao: Equao de reduo: Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e2Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)

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Aps a montagem, depois de colocados os copos com os respectivos elctrodos, electrlitos e pontes salinas no banho termostatizado foram medidas as foras electromotrizes das clulas com um voltmetro.

MEDIO DAS FORA ELECTROMOTRIZ (Tabela 2)

Tabela 2 1 medio (mV) Clula 1 Clula 2 Clula 3 Clula 4 Clula 5 Clula 6 19,3 35,4 1108 625 483 420 2 medio (mV) 19,2 36,2 1106 623 486 423 Mdia (mV) 19,25 35,8 1107 624 484,5 421,5

Atendendo aos valores das concentraes usadas podemos calcular a fora electromotriz prevista para cada clula usando a equao de Nernst simplificada:

Eclula E

[oxidante] RT [ctodo] 0,0592 ln Eclula E log nF [nodo] n [redutor]

Dados [1] EoCu2+/Cu= 0.337V EoPb2+/Pb= -0.126V EoZn2+/Zn= -0.763V EoAg+/Ag= 0.799V

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Utilizando os coeficientes de actividade Dados: CuSO4(0.01M)= 0.44 CuSO4(0.1M)= 0.150 CuSO4(1,0M)= 0.0423 AgNO3 (0.1M)= 0.734 Pb(NO3)2(0.1 M)= 0.395 ZnSO4(0.1 M)= 0.150

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Como o potencial de elctrodo uma medida da tendncia para que a reaco qumica se d podemos relacion-lo com a energia de Gibbs rG. Clculo da energia de rG: rG G energia de Gibbs (J.mol-1) n nmero de electres transferidos F constante de Faraday (96485,309 C mol-1) E - Eclula determinado considerando a actividade dos ies em soluo

Clula 1

Clula 2

Clula 3

Clula 4

Clula 5

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Clula 6

Podemos tambm calcular a constante de equilbrio para cada reaco:

ln K ln
Dados [1]

ctodo ln K nF (E o ctodo - E o nodo ) nodo RT

EoCu2+/Cu= 0.337V EoPb2+/Pb= -0.126V EoZn2+/Zn= -0.763V EoAg+/Ag= 0.799V T = 298,15 K

Clula 1

Clula 2

Clula 3

Clula 4

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Clula 5

Clula 6

Discusso
Calculados os valores previstos para a fora electromotriz atravs da equao de Nernst, quer desprezando os coeficientes de actividade quer no, obteve-se resultados que diferem ligeiramente dos calculados experimentalmente.
Tabela 3 Clculo do erro

Clula

Eclula experimental (mV)

Eclula desprezando os coeficientes de actividade (mV)

Eclula com os coeficientes de actividade (mV)

Erro desprezando os coeficientes de actividade (%)

34,9 39,5 2 2 1,6 2,5

Erro com os coeficientes de actividade (%)

1 2 3 4 5 6

19,25 35,8 1107 624 484,5 421,5

44,5 23 0,5 3,9 4,3 0,4

O erro obtido na medio da fora electromotriz da clula 1 e 2 mais aprecivel do que o obtido nas restantes, no entanto, todas as clulas diferiram um pouco mais ou um pouco menos dos resultados esperados. Tal, poder ser devido, ao facto, de as solues com os electrlitos se encontrarem a uma temperatura diferente da temperatura do banho termostatizado, ou ento poder ter ocorrido um erro de medio durante a preparao das solues.

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H ainda a considerar o arredondamento de ln10 (2,303) para a converso do ln em logaritmo de base 10. Outras causas possveis podem ser: o facto de o elctrodo estar parcialmente oxidado ou ainda ter sido lixado antes da preparao da montagem, ou terem ocorrido erros no manuseamento da aparelhagem. Foi tambm calculada a energia de Gibbs, obtendo-se que as reaces ocorridas em cada clula so favorveis. Os valores obtidos com este clculo esto de acordo com as foras electromotrizes medidas, sendo, em mdulo, a energia de Gibbs ocorrida na clula 3 muito superior a todas as outras, enquanto que, as energias de Gibbs das reaces 5 e 6 so muito semelhantes e as das clulas 1 e 2 so inferiores a todas as outras.

Questes
1 Porque razo a fora electromotriz das clulas galvnicas estudadas neste trabalho no diminui com o tempo?
A fora electromotriz das clulas no diminuiu com o tempo porque na medio foi utilizado um voltmetro de alta impedncia, ou seja foi feita uma medio com um movimento reduzido de cargas, o que faz com que a quantidade de reagentes consumidos seja praticamente desprezvel.

2 Uma substncia tanto mais forte como agente redutor quanto menor o seu potencial padro de reduo? Justifique.
No, pois quanto maior for o seu potencial padro de reduo mais tendncia ter para se reduzir, sendo, portanto, um mais forte agente oxidante.

3 Preveja o valor da energia de Gibbs da reaco: Cu2+(aq) + Sn (s) Sn2+(aq) +Cu(s) 0,377V, ESn2+/Sn = -0,1375V, [Cu2+] =0,1M, [Sn2+] = 0,5M. Representar esquematicamente a clula galvnica correspondente
Cu2+/Cu =

Sn(s) |Sn2+ (0, 5M) ||Cu2+ (0,1M) |Cu(s)

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Preparao das Solues Tampo

Resumo
Nesta prtica laboratorial, preparou-se trs solues tampo, atravs de trs mtodos diferentes: A) Dissoluo da base conjugada de um cido fraco (NaCH3COO acetato de sdio) no respectivo cido (CH3COOH cido actico); B) Titulao de um cido fraco (CH3COOH cido actico) com uma base forte (NaOH Hidrxido de Sdio); C) Titulao de uma base conjugada de um cido fraco (NaCH3COO acetato de sdio) com um cido forte (HCl cido Clordrico); No mtodo A calculou-se, a partir da equao Henderson-Hasselbach, a quantidade de acetato de sdio necessrio para se preparar a soluo tampo. No mtodo B e C tambm se estimou, atravs da equao Henderson-Hasselbach, os volumes necessrios de base na alnea b) (NaOH) e de cido na c) (HCl) at a soluo ter pH = 5,00. No primeiro mtodo usou-se 14.6888 g de acetato de sdio e ajustou-se o pH a 5.00 com 4.3 mL de HCl. No segundo mtodo pipetou-se 35.0 mL de NaOH, valor mais alto que o estimado nos clculos (31.8 mL) no ltimo mtodo usou-se mais HCl, 25.6mL, do que o esperado (18.2 mL).

Parte Experimental
Aparelhagem
As medidas de pH foram efectuadas usando um aparelho medidor de pH da marca Metrohm e utilizou-se tambm um agitador da marca Heidolph.

Reagentes
Usou-se cido Clordrico (HCl), da Panreac, NaOH, da Panreac, CH3COOH, da M & B e acetato de sdio, da Merck.

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Mtodo Experimental
A actividade prtica realizada seguiu as indicaes do protocolo experimental do livro Guia de Laboratrio de Qumica II 2010/2011, pginas 34 a 36.

Resultados
Ao preparar-se a soluo tampo da alnea a) foi pesada uma massa de 14.6888 g de acetato de sdio, que seguidamente foi dissolvida em cido actico perfazendo o volume a 100.0 mL, sendo preciso adicionar 4,3mL de cido clordrico (HCl) para ajustar o pH a 5.00. soluo tampo da alnea b) foi adicionado um volume de 35,0 mL de hidrxido de sdio (NaOH). soluo tampo da alnea c) foi adicionado um volume de 25,6 mL de cido clordrico (HCl).

Anlise e Discusso dos Resultados

a) V (CH3COOH) =100.0mL [CH3COOH]= 1.00M pKa=4.757 m(NaCH3COO)=? pH=5.0 M(NaCH3COO)=82.03gmol-1 Pureza(%)=98.5

Pela equao de Henderson-Hasselbach:

a

log (

aC C C C ( aC C

) ) log ( aC C ) aC C

log

aC C n (NaCH3COO)=1.75M0.1000L=0.175mol m (NaCH3COO)=82.03 gmol-10.175mol=14.3553g.

98.5% 100%

14.3553g

=14.5739g de Acetato de Sdio

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b) m (NaOH) =? [NaOH]=1.00M

V(CH3COOH)=50.0mL ni(CH3COOH)=0.050mol pH=5.0

NaOH + CH3COOH n moles inicial n de moles final 0 0.050 0.050-

NaCH3COO 0

( log ( )

) log ( ) ( )

V (NaOH) =0.0318mol/1.00M=0.0318L=31.8mL de Hidrxido de Sdio c) V(NaCH3COO)=50.0 mL aC C ni(CH3COOH)=0.050mol [HCl]=1.00M HCl 0 + NaCH3COO 0.050 0.050( log ( aC C ) ) log ( ) ( ) CH3COOH + NaCl 0 0

V (HCl) =0.0182mol/1.00M=0.0182L=18.2mL de cido Clordrico

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d) Poder Tampo em b): ca=1.00M cb=1.00M =2.3/2.00=1.15

Poder Tampo em c): ca=1.00M cb=1.00M =2.3/2.00=1.15

Discusso
O valor obtido no clculo do volume necessrio de NaOH (31.8mL) menor 3.2mL do que o adicionado na realidade (35.0mL), tal pode ser explicado pela possibilidade de o volume de cido actico, ao qual foi adicionado o NaOH, ser superior ao utilizado no clculo do volume esperado (50mL) o que pode ter resultado de erros de medio ou tambm pode ter ocorrido derivado da soluo ter uma concentrao maior que 1.00M, logo seria necessrio adicionar maior quantidade de base para atingir o pH 5.00. O volume de HCl necessrio para preparar o tampo da alnea c) (25.6mL) foi superior ao esperado, (18.2mL) em 7.4mL. Esta situao pode ser explicada da mesma forma que a soluo da alnea b), isto , devido a erros de medio ou pelo facto da concentrao de acetato de sdio ser superior a 1.00 M; logo seria necessrio adicionar mais cido para atingir o pH de 5.00.

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Bibliografia

Clulas Galvnicas - A. Conceio, R. Delgado, H. Diogo, T. Duarte, A. Fernandes, J. A. Silva, entre outros, Guia de Laboratrio de Qumica II, AEIST, IST, 2010/2011. [1] Schaum, Rosenberg, Qumica Geral, Editora McGraum - Hill do Brasil, Ltda, 1979.

Solues Tampo - A. Conceio, R. Delgado, H. Diogo, T. Duarte, A. Fernandes, J. A. Silva, entre outros, Guia de Laboratrio de Qumica II, AEIST, IST, 2010/2011.

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