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.(1)
Donde:
La variacin de K con la temperatura a presin constante, viene dado por:
(2)
Donde
.
Relacionando (1) y (2), cuando el coeficiente de actividad, para el soluto, cambia ligeramente
con la concentracin cercana a la saturacin, tenemos:
E integrando esta expresin, se tiene:
)
En la cual se considera a
Ln m
3.36 -3.612
3.41 -3.759
3.47 -3.979
3.53 -4.040
Tabla N 7 : Datos tericos
T (C) T (K) Molalidad
10 283.2 0.01720
20 293.2 0.02376
25 298.2 0.02826
Solubilidad de Ac. Benzico en Agua ( Solubilities of Organic Compounds. Vol 2,A, Seidell Van Nostrand N. York
1941)
Tabla N 8 : Datos a utilizar para realizar la grfica N 2
Ln m
3.53 -4.063
3.41 -3.740
3.36 -3.566
FISICOQUIMICA II Laboratorio N 11
Tabla N 9 : Datos obtenidos de las grficas
Pendiente (Grfica N 1 Experimental) -2.959
Pendiente (Grfica N 2 Terico) -2.928
Tabla N 10 : Calores de disolucin y % de error
AH
DS
TEORICO (cal/mol) 24.35 kJ
AH
DS
EXPERIMENTAL (cal/mol) 24.60 kJ
% DE ERROR 1.03%
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CLCULOS
A. Valoracin de la solucin de NaOH con biftalato de potasio. Para un volumen de
10mL. de NaOH (V
terico
=10 mL.)
Hallamos el factor de correccin:
Hallamos la normalidad corregida:
B. Con los datos obtenidos de 7 y 8 determinar el peso de la solucin, el nmero de
equivalentes y el peso de cido benzoico presente en la solucin, para cada
temperatura.
Clculos para la muestra N1
Hallando el peso de la solucin:
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Hallando el nmero de equivalentes del cido benzoico:
Hallando el peso del cido benzoico:
1
Manual del Ingeniero Qumico, Perry, Editorial Mc Graw Hill, 177
De la misma forma calculamos el peso de la solucin, el nmero de equivalentes y
el peso de cido benzoico para cada muestra. Ver tabla N4.
C. Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego determine la
concentracin molal del soluto.
Hallando el peso de agua en la solucin:
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Hallando la concentracin molal del soluto.
- Primero hallamos el nmero el nmero de moles del cido benzoico:
- Hallamos la molalidad
De la misma forma calculamos peso de agua en la solucin y la concentracin molal
del soluto. Ver tabla N4.
D. Con los datos de m y temperatura, construya el grfico ln m
s
vs. 1/T y halle el calor
diferencial de la solucin.
Clculo de la pendiente en la grfica N 1 (experimental):
Igualando la pendiente a la ecuacin:
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Donde R = 8.314 J/(mol - K)
Clculo de la pendiente en la grfica N 2 (terica):
Igualando la pendiente a la ecuacin:
Donde R = 8.314 J/(mol - K)
Clculo del porcentaje de error:
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DISCUSIN DE RESULTADOS
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CONCLUSIONES
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RECOMENDACIONES
Todo el material de vidrio debe ser lavado y pasar al secado en la estufa.
Pesar en la balanza adecuadamente el cido benzoico y el biftalato de potasio,
evitar prdidas en la pesada.
Al extraer la muestra de cido benzoico se debe hacer rpidamente para evitar
el cambio de la temperatura a la cual se desea medir la solubilidad de la
muestra.
Al momento de pipetear la solucin es aconsejable utilizar algodn en un tubo
de caucho y ste introducirlo en la punta de la pipeta para as al extraer solo
lquido de la muestra ya que al ir disminuyendo al temperatura el acido
benzoico se va precipitando. Cambiar el algodn contantemente para evitar
que el slido (precipitado) se acumule en ste.
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BIBLIOGRAFA
Jhon Perry, EEUU, 1987, Manual del Ingeniero Qumico, 3
ra
Edicin
Editorial Mc Graw Hill Book, Company
Pgina 177, Tomo I
Castellan G., Fisicoqumica, 2da. Edicin
Editorial Fondo Educativo Interamericano
Pg. 106, 144.
Solubilities of Organic Compounds, Vol. 2
Seidell Van Nostrand, N. York, 1941.
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CUESTIONARIO
1. Defina una solucin saturada.
Una solucin saturada es aquella que tiene un equilibrio dinmico entre el solvente y el
soluto a temperatura y presin dadas. Si se eleva la temperatura habr mayor capacidad
del solvente de disolver el soluto. Cuando una solucin est saturada, esta ya no es capaz
de disolver ms soluto y si se agrega ms de ste, aparecer como un precipitado, es decir
en estado slido. Un ejemplo de solucin saturada es una solucin de 37.5 gramos de NaCl
(sal comn) en 100 gramos de agua a 0C.
2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la temperatura y las
caractersticas de la sustancia?
En las soluciones regulares el calor diferencial de solucin resulta ser independiente de la
temperatura, dependiendo exclusivamente de las caractersticas de la sustancia, en este
caso la concentracin expresada como molalidad. stas determinan si el proceso de
solucin es exotrmico donde el calor diferencial de la solucin es negativo o si es
endotrmico donde es positivo.
3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada con la temperatura.
Fundamente el uso de la concentracin molal.
Para disoluciones de slidos o gases en un lquido, los potenciales qumicos de los solutos
suelen expresarse en trminos de molalidades. La molalidad del soluto i es m
i
= n
i
.n
A
.M
A
. La
divisin del numerador y el denominador por n
tot.
da m
i
= x
i
.x
A
.M
A
y x
i
= m
i
.x
A
.M
A
. La
expresin para
i
se convierte en:
) / . . . . ln(
, ,
o o
A A i i II i M i
m m M x m RT + =
) / . . ln( ) . ln(
, ,
o
i i II A
o
A i M i
m m x RT m M RT + + =
donde para mantener las ecuaciones dimensionalmente correctas. El argumento del
logaritmo se ha multiplicado y dividido por
o
m , donde
o
m se define como kg mol m
o
/ 1
. Solamente podemos tomar el logaritmo de una cantidad adimensional. La cantidad
o
A
m M . es adimensional. Por ejemplo, para H
2
O.
. 018 , 0 ) / 1 ( ) / 18 ( . .
2
= kg mol x mol g m M O H
o
A
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Definimos ahora
o
i m,
y
o
i m,
como
) . ln(
, ,
o
A
o
i II
i
o
i m
m M RT + = ,
i II A i m
x
, ,
. ) ...(o
con estas definiciones
i
se convierte en
) / . ln(
, , ,
o
i i m
o
i M
i
o
i m
m m RT + = , kg mol m
o
/ 1 A i = ) ...(|
1
,
i m
cuando 1
A
x , para A i = ) ...(o
donde el comportamiento limite de
i m,
se deduce de ) (o . La motivacin para adoptar las
definiciones de ) (o es obtener una expresin
i
en funcin de x
i
. Llamamos al coeficiente
de actividad en la escala de molalidades del soluto i y al potencial qumico del estado
normal de i en la escala de molalidades. Dado que
o
i II ,
en ) (o esa funcin solamente de T
y P.
o
i m,
es funcin solamente de T y P.
Cul es el estado normal en la escala de molalidades?
Tomando
i
en ) (| igual a
o
i m,
, vemos que este estado normal tiene 1 / .
,
=
o
i i m
m m .
Tomaremos como kg mol m m
o
i
/ 1 = = la molalidad del estado normal (tal y como implica
la definicin de
o
m para 1 mol/kg) y, por tanto, debemos tener 1
.
=
i m
en el estado
normal. El estado normal del soluto es, por tanto, el estado ficticio (a la T y P de la
disolucin) con kg mol m
i
/ 1 = y 1
.
=
i m
. Este estado involucra una extrapolacin del
comportamiento de la disolucin diluida ideal (en la que 1
.
=
i m
) a una molalidad de 1
mol/kg.
Usando ) (o se obtienen las siguientes propiedades para el estado normal del soluto:
= i m
o
i m V V , , ,
= i m
o
i m H H , , ,
+ = ) / ln ( ,
o
i
i
o
i m m m R S S , A i = ) ...(c
Aunque se usa ) (| para cada soluto, para el disolvente se emplea la escala de fracciones
molares:
A A
o
A i A
x RT . ln + = , ) , ( P T
A
o -
= , 1
A
cuando 1
Z
x ) ...(|
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Los potenciales qumicos de los solutos se expresan en ocasiones en trminos e
concentraciones molares, c
i
, en lugar de molalidades, de la siguiente forma:
) / . ln(
, ,
o
i i c
o
i c i i
c c RT + = , para A i =
1
,
i c
cuando 1
A
x ,
3
/ 1 dm mol c
o
) ...(
ecuaciones que tienen la misma forma que ) (| y ) (o .