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MEZCLAS COMPLEJAS EN DESTILACIN En destilacin, una mezcla se considera compleja cuando: El nmero de tomos de carbono de los componentes puede

variar entre 1 y 50. Los puntos de ebullicin estn en el rango entre 162 a 538C. Entre mayor sea el rango de temperaturas menor es la diferencia de volatilidades existente entre los componentes. Los productos de la destilacin son tambin mezclas complejas. Los procesos de destilacin de mezclas complejas se presentan, en general, en las refineras de petrleo. Esta destilacin requiere grandes equipos con altos consumos energticos que involucran costos de instalacin y de operacin considerables, por lo que el diseo exige estudios rigurosos de optimizacin. Caracterizacin de las muestras complejas (petrleo y sus fracciones) Gravedad API Volatilidad Puntos de ebullicin promedio ndice de parafinidad D Contenido de azufre Contenido de agua y sedimento Contenido de sales y metales El punto de anilina y nmero de octanos, entre otros.

Las pruebas para determinar los valores anteriores estn estandarizadas por la ASTM. La gravedad API (ASTM D 87; ASTM D 1298), se define como: Gravedad API = 141.5 / (SG 60/60F) 131.5 Donde, SG 60/60F significa gravedad especfica medida a 60F y referida a la gravedad especfica del agua a 60F. As la gravedad API de agua es 10, la de la mayora de los hidrocarburos est entre 10 y 80, y la de los hidrocarburos ligeros tiene valores superiores a 92.8. La volatilidad de los componentes de una mezcla compleja se determina con pruebas de destilacin de laboratorio (ASTM D 86; ASTM D 1160). El montaje consiste bsicamente en

una destilacin diferencial (ver Figura No. 1); la muestra se calienta y cuando se genera la primera gota de destilado se mide la temperatura del vapor, que es la temperatura de ebullicin inicial (IBP). La velocidad de calentamiento inicial debe ser tal que entre 60 y 75 segundos se haya destilado el 5% del volumen inicial, en este momento se debe registrar nuevamente la temperatura del vapor. A continuacin, se registra la temperatura del vapor al 10% del volumen inicial destilado, y as sucesivamente a intervalos de 10% de volumen hasta el 90%, y finalmente al 95% del volumen inicial destilado. La destilacin debe hacerse con una velocidad de calentamiento tal que se destilen de 4 a 5 ml de muestra cada minuto. Despus de que se ha recogido el 95%, la velocidad de calentamiento se aumenta hasta alcanzar la temperatura mxima de vapor o punto final (EP), y se contina el calentamiento durante tres a cinco minutos ms.

Termmetro

Condensador

Manta de calentamiento

Muestra de condensado Muestra

Figura No. 1. Esquema simple de un equipo de laboratorio para destilacin diferencial

El porcentaje de recuperacin se determina con respecto al volumen destilado, el porcentaje de residuo con respecto a lo que queda de la muestra y el porcentaje de prdidas como la diferencia entre los porcentajes anteriores. Si la presin a la que se realiz la prueba fue diferente a una atmsfera se debe aplicar la ecuacin de Sidney Young, que para grados Fahrenheit es: T760 = TP + 0.00012(760 P)(460 TP)

Las temperaturas IBP y EP no corresponden a las temperaturas de burbuja ni de roco, respectivamente, y al igual que las temperaturas intermedias registradas no tienen ninguna base terica pero en la prctica se utilizan para caracterizar productos finales e intermedios del petrleo. Otra prueba de laboratorio, con bases tericas, generalmente empleada es la del punto de ebullicin verdadero (TBP), aunque no existe un mtodo estndar, la norma ASTM 2892 o alguna modificacin de ella se utiliza normalmente. Las destilaciones TBP se llevan a cabo en columnas de 15 a 100 etapas tericas con relaciones de reflujo superiores a 5. Con esta prueba la temperatura IBP es menor y la temperatura EP es mayor que las determinadas con la norma ASTM D 86. Igualmente los datos tomados corresponden a la temperatura del vapor y al porcentaje de destilado obtenido. Un anlisis del petrleo siempre incluye la gravedad API y las curvas TBP. Existe una correlacin grfica, basada en ms de 350 curvas TBP, que relaciona la temperatura del vapor con el porcentaje de destilado de acuerdo a la gravedad API, a la presin atmosfrica. Los petrleos crudos con alto contenido de parafinas o naftenos no estn dentro de esta correlacin (ver Figura No. 2).

1000

Temperat ura del vapor, F

G API 10

800 20 30 40 50 200 0 0 20 40 60 80 100

600 400

Porcentaje de destilado
Figura No. 2. Representacin de la correlacin grfica porcentaje de destilado, temperatura del vapor y gravedad especfica API

La prueba TBP se est implementando en las columnas para cromatografa gaseosa que proporcionan cien platos tericos, y que adems garantiza rapidez, reproducibilidad, automatizacin, y slo requiere un microlitro de muestra. La destilacin simulada en la columna de cromatografa (ASTM D 2887) se utiliza en mezclas con intervalos en los puntos de ebullicin mayores a 55F, para temperaturas tan altas como 1000F.

Proceso de diseo La mezcla multicomponente se representa por seudocomponentes, donde cada seudocomponente es caracterizado por un rango TBP, y los siguientes valores promedio: punto de ebullicin normal, gravedad API y peso molecular. Los balances de materia y energa y los clculos de equilibrio de fase son rigurosos como se muestra en Cecchetti et al. Hydrocarbon Process.,42(9), 159 (1963), o por un procedimiento de correccin simultnea propuesto en Goldstein y Stanfield (Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 9, 78 (1970)) y Hess et al. (Hydrocarbon Process., 56(5), 241 (1977)).

Bibliografa 1. Cecchetti et al., Hydrocarbon Process.,42(9), 159 (1963) 2. Goldstein y Stanfield Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 9, 78 (1970) 3. Hess et al. Hydrocarbon Process., 56(5), 241 (1977) 4. Nelson, Petroleum Refinery Engineering, 4 ed. McGraw-Hill, New York, 1958 5. W. E. Edmister, Applied Hydrocarbon Thermodynamics, vol. 1, 1st ed., Gulf Publishing Company, Houston, Texas, 1961. Bibliografa adicional para convertir mezclas multicomponentes en mezclas binarias para diseo preliminares 1. Bayley, R y Coates, J. Petroleum Refiner. Octubre, Pg. 547-553 (1948) 2. Hengstebeck, J. American Institute of Chemical Engineers. 42, Pg. 309-329 (1946) 3. Jenny F. y Cicalesse M. Industrial and Engineering Chemistry. Octubre, Pg. 956-959 (1945) 4. Jenny J. American Institute of Chemical Engineers. 35, Pg. 635-677 (1939)

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