Reacciones de Transfer en CIA de Protones

Fuente: "CALCULOS RAPIDOS EA EL EQUILIBRIO QUIMICO"
(M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002)

MTODOS DE CLCULO RPIDO EN EL
EQUILIBRIO QUMICO:
DIAGRAMAS DE
REACCIONABILIDAD EN
LAS REACCIONES DE
TRANSFERENCIA DE
PROTONES
2
INTRODUCCIN
La gran ventaja de esta metodologia es que ayuda a comprender
A) Qu reacciones suceden (y por tanto cuales hemos de escribir
) y cules predominan (y por tanto van a condicionar casi totalmente
las concentraciones de las especies presentes)
B) En qu medida o extensin se producen, (y por tanto cuales
hemos de considerar completas y cuales hemos de tratar como
verdaderos equilibrios)
C) Qu constante hemos de utilizar para realizar los clculos,
que especies permanecen en concentracion apreciable despues de la
reaccion, etc...

Hay que tener en cuenta alguna limitacion a esta metodologia
Hay casos en los que esta metodologia no puede utilizarse, por ejemplo si se trata de
acidos y bases muy proximos en el diagrama que utilizaremos, y tampoco podria ser
usada si las concentraciones de los reaccionantes Iuesen demasiado distintas (dos o
mas ordenes de magnitud). pero estas circunstancias no aparecen en los problemas
propuestos al nivel de bachillerato

3
FUNDAMENTO
A) DeIinimos pK
a
-lg Ka
./4 , 5,
Hidronio 55,5 -1,70
Ydico 0,19 0,72
Sulfuroso 0,016 1,80
Hidrgeno sulfato 0,012 1,92
Fosfrico 0,0075 2,12
Fluorhdrico 0,0007 3,15
Nitroso 0,00045 3,35
Frmico 0,00018 3,74
Benzoico 0,000066 4,18
Actico 0,000018 4,74
Carbnico 4,2E-07 6,38
Sulfhdrico 1E-07 7,00
Hipocloroso 3E-08 7,52
Dihidrogeno Fosfato 6,2E-08 7,21
Amonio 5,5E-10 9,26
Cianhdrico 4E-10 9,40
Hidrogenocarbonato 5,6E-11 10,25
Hidrogenofosfato 2,2E-13 12,66
Hidrogenosulfuro 1E-13 13,00
Hidrxido 1,82E-16 15,74
4
FUNDAMENTO
B) Si colocamos una serie de acidos y sus bases conjugadas
en un eje segun sus valores de pKa, con los acidos en la parte
superior y las bases en la inIerior, dichos acidos y bases
quedan ordenados segun su Iuerza, tal como se ve en el
siguiente diagrama:

Aumenta la fuerza de los cidos
<
_________________________

HA
1
HA
2
HA
3
HA
4

>pKa

A
1
-

A
2
-
A
3
-
A
4
-

_________________________
>

Aumenta la fuerza de las bases

y puede observarse que .uanto mayor es la fuerza de un
.do (o de una base) menor es la fuerza de su base (o de su
.do) .onjugada
FUNDAMENTO
C) Acidos y bases fuertes y dbiles en disolucin acuosa

Los sistemas de H
3
O
/H
2
O y H
2
O/OH
-
establecen tres zonas
bien diIerenciadas en cuanto a la Iuerza de los acidos y las
bases, que se resumen en el siguiente diagrama:

H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
-
Bases dbiles
Bases neutras
cidos dbiles cidos fuertes
Acidos neutros
Bases fuertes
Fuerza creciente de cidos
Fuerza creciente de bases
pKa
FUNDAMENTO
1.- Denominamos cidos fuertes en disolucin acuosa a los que
estn a la izquierda del cido H
3
O
+
Todos ellos (HClO
4
, HCl,
etc.) tienen la misma Iuerza, pues al ser inestables generan todos
el mismo acido, H
3
O
. De la misma forma, denominamos

bases fuertes a las que estn a la derecha de la base OH
-
y por
la misma razon tambien tienen todas la misma Iuerza en disolucion
acuosa. Para estos sistemas no se utiliza constante de equilibrio,
considerando que su reaccin con el agua es total

2.- Cuanto mas Iuerte es un acido o una base, mas debiles son su
base o acido conjugado.

3.- Las bases conjugadas de acidos Iuertes (ClO
4
-
, Cl
-
, etc.) y los
acidos conjugados de bases Iuertes son tan debiles que
practicamente carecen de propiedades acido-base y se comportan
como especies neutras en disolucion acuosa.

4.- Los acidos y bases comprendidos entre los dos sistemas del agua
se denominan debiles y su Iuerza, variable de unos a otros, viene
dada por su pKa.

Bases fuertes: OH
-
,CN
-
Bases dbiles: NH
3
,CH
3
-COO
-
Bases muy dbiles: F
-
Bases neutras: H
2
O,I
-
jercicio de aplicacion-1
Ordenar en el mismo diagrama los siguientes pares conjugados cido-base
adems de los correspondientes al agua:
NH
4
+
/NH
3
CH
3
-COOH/ CH
3
-COO
-
HCN/CN
-
HI/I
-
HF/F
-
Clasificarlos cmo cidos o bases fuertes, dbiles o neutros
cidos fuertes: HI, H
3
O
cidos dbiles: HF, CH

3
-COOH, NH
4
+
cidos muy dbiles: HCN
cidos neutros: H
2
O
pKa
H
2
O H
3
O
NH
4
+
HCN
H
2
O
-1,
HF
F
-
3,1
CH
3
-COOH
CH
3
-COO
-
4,4
HI
I
-
9,2
NH
3
9,39
CN
-
OH
-
1,4
Criterio de reaccionabilidad (I)

Si me:clamos disoluciones de acidos y de una bases, se
produce siempre reaccion?

Si en una disolucion estable que contiene acidos y bases se
introduce una nueva especie capaz de intercambiar protones,
se produce sempre una modiIicacion de las concentraciones
de las especies presentes, hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio.

Ahora bien, estos cambios pueden resultar insignificantes (en
cuyo caso decimos coloquialmente que "no se ha producido
reaccion" o significativos, de Iorma que en la disolucion
resultante alguna de las especies inicialmente presentes se
haya transIormado de Iorma importante en los productos de la
reaccion.

9
Criterio de reaccionabilidad (II)
Podemos conocer Iacilmente, en Iuncion de las
constantes de equilibrio, si una especie va a
transIormarse mayortaramente en otra como
consecuencia de la adicion a la disolucion de una
nueva sustancia en exceso.
Para ello:
1) Situaremos cada sistema acido-base conjugados tal
y como hemos visto en los diagramas de Iuerza de los
acidos y las bases. (Si un sistema puede intercambiar
mas de un proton es Iundamental dibujar todos los
sistemas conjugados del mismo).
2) A continuacion indicaremos las especies que se
encuentran en concentracion signiIicativa, que en los
diagramas siguientes se presentan recuadradas.

10
Criterio de reaccionabilidad (III)
Por ejemplo si a una disolucion que contiene HAc(acido acetico) y
Ac
-
(acetato) se aade NH
3
, la representacion seria
Ac
-
NH
3
NH
4
HAc H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
11
Un donor (cido) que se encuentre en concentracin significativa,
reacciona de forma mayoritaria ( reaccin completa ) con los aceptores
(bases) que, igualmente en concentracin significativa, estn situados a su
derecha, dando lugar a las correspondientes especies conjugadas
Criterio de reaccionabilidad (IV)
La norma de prediccion de como va a transcurrir la reaccion es muy
sencilla:
Ac
-
NH
3
NH
4
HAc H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
HAc NH
3
~ Ac
-
NH
4

Se tratara de una reaccion de K alta (transIormacion
casi integra de los reactivos en los productos)

12
Criterio de reaccionabilidad (V)
Los productos de reaccion se incorporan al diagrama como
especies en concentracion signiIicativa
Ac
-
NH
3
NH
4
HAc H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
13
Criterio de reaccionabilidad (VI)
Y en cuanto a los reaccionantes, solo permanecera el que se
encuentre en exceso Si, por ejemplo, la cantidad de NH
3
es
superior a la de HAc, la concentracion de este que quede sera
muy pequea (no signiIicativa) y el nuevo sistema sera:
,
que ya es estable, puesto que no hay ningun aceptor situado a
la derecha del NH
4
que es el unico donor.

Ac
-
NH
3
NH
4
HAc H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
14
Criterio de reaccionabilidad (VII)
Si, en cambio, la cantidad inicial de NH
3
es igual a la
de HAc, el sistema Iinal sera:
que tambien es estable, puesto que no hay ningun
aceptor situado a la derecha del NH
4
que es el unico
donor.

Ac
-
NH
3
NH
4
HAc H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
1
Una disolucin contiene :
NO
2
-
0,1 mol/l y HIO
3
0,1 mol/l
a) Haz un diagrama que la represente
b) Si hay reaccin escrbela
+
H
3
O
+
H
2
O
OH
- NO
2
-
HIO
3
-1,7 0,72 3,34 15,74
H
2
O
IO
3
-
HNO
2
pKa
HIO
3
+NO
2
-
IO
3
-
+HNO
2
1
En la disolucin anterior representa el diagrama despus de la reaccin
+
H
3
O
+
H
2
O
OH
- NO
2
-
HIO
3
-1,7 0,72 3,34 15,74
H
2
O
IO
3
-
HNO
2
pKa
Como los reactivos estaban en relacin estequiomtrica y la reaccin
es completa, desaparecen prcticamente y aparecen los productos en
concentracin significativa
1
Una disolucin contiene :
ClO
-
0,1 mol/l , HClO0,1 mol/l y OH
-
0,2 mol/
a) Haz un diagrama que la represente antes de la reaccin
b) Haz un diagrama que la represente despus de la reaccin
pKa
+
H
3
O
+
H
2
O
OH
-
HClO
-1,7
7,52
15,74
H
2
O
ClO
-
a) Antes de la reaccin
1
pKa
+
H
3
O
+
H
2
O
OH
-
HClO
-1,7
7,52
15,74
H
2
O
ClO
-
a) Despus de la reaccin
HClO+OH
-
ClO
-
+H
2
O
Como los reactivos no estaban en relacin estequiomtrica y la
reaccin es completa, desaparece HClO (limitante), OH
-
sobrar y
aparecer ms ClO
-
19
Criterio de reaccionabilidad (VIII)
n caso de que un donor o aceptor pueda reaccionar con
varios aceptores o donores, lo hace en primer lugar con el que
se encuentra mas alejado de el.
Ac
-
NH
3
NH
4
HAc
Cl
-
H
2
O
OH
HCl H
3
O
H
2
O
Ac
-
NH
3
NH
4
HAc
Cl
-
H
2
O
OH
HCl H
3
O
H
2
O
20
Criterio de reaccionabilidad (IX)
Si mezclamos, o se encuentran en presencia acidos y bases, cuya
posicion relativa en el diagrama, sea diagonal, pero, el donor (acido)
esta a la derecha del aceptor (base), se esta produciendo un equilibrio, y
la reaccin la K seran las correspondientes a dicho equilibrio (siempre
de K pequea)
NH
3
NH
4
H
2
O
OH
H
3
O
H
2
O
La reaccion: NH
4
H
2
O <>NH
3
+H
3
O
+
y KKa
21
APLICACIONES DE ESTA METODOLOGIA
1 DISOLUCION DE ACIDO FUERTE (I)
Como ya hemos estudiado, la especie H
3
O
es el acido mas
Iuerte que puede haber en disolucion acuosa. n eIecto, si se
introduce un acido mas Iuerte (p.ej.HCl) en una determinada
concentracion inicial C
o
, tendriamos:

A
-
H
2
O
OH
-
HA H
3
O
H
2
O
pKa
sistema inestable en el que, como la concentracion de agua sera
siempre muy superior a la de acido Iuerte introducido, se
generara el sistema estable:
22
1 DISOLUCION DE ACIDO FUERTE(II)
A
-
H
2
O
OH
-
HA
H
2
O
pKa
Y como la reaccion:
HA H
2
O ~ H
3
O
A
-
puede considerarse total, se cumplira que |H
3
O
| C
o
y por lo tanto el pH se obtiene de Iorma inmediata
pH -logC
o

H
3
O
Despus de la reaccin
23
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de HCl
1)Haz un diagrama de reaccionabilidad
Cl
-
H
2
O
OH
-
HCl H
3
O
H
2
O
pKa
2)scribe la reaccion
HCl H
2
O ~ H
3
O
Cl
-
24
jercicio de aplicacion-4(cont)
3)Haz un diagrama que represente la situacion despues de la reaccion
Cl
-
H
2
O
OH
-
HCl H
3
O
H
2
O
pKa
4)Haz los calculos para hallar el pH y el grado de disociacin
HCl H
2
O ~ H
3
O
Cl
-
C
0
0, 0 0
CI 0 0, 0,

pH-log0,0,3 (muy acido)
100 1
, 0
, 0
-
2
2 DISOLUCION DE BASE FUERTE(I)
La especie OH
-
es la base mas Iuerte que puede haber en
disolucion acuosa. n eIecto, si se introduce una base (B
-
) mas
Iuerte que los iones OH
-
, en concentracion inicial C
B-, se
generaria el sistema inestable:
H
2
O
OH
- H
2
O
pKa
H
3
O
B
-
HB
2
2 DISOLUCION DE BASE FUERTE(II)
y al igual que sucedia con los acidos Iuertes, como la concentracion
de agua sera muy superior a la de la base introducida, se generara el
sistema estable:

Como tambien la reaccion: B
-
H
2
O ~ HB OH
-

puede considerarse total, se cumplira que |OH
-
| C
B-, o lo
que es lo mismo,
pOH -logC
B-
Teniendo ademas en cuenta que segun el producto ionico del
agua,
pH 14-pOH
H
2
O
OH
-
H
2
O
pKa
B
-
HB H
3
O
2
jercicio de aplicacion-
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de NaOH
NaOH H
2
O ~ Na
OH
-
H
2
O
quivale a
NaOH ~ Na
OH
-
H
2
O
OH
-
H
2
O
pKa
Na
H
3
O
NaOH
2
jercicio de aplicacion-(cont)
H
2
O
OH
-
H
2
O
pKa
Na
H
3
O
NaOH ~ Na
OH
-
C
0
0, 0 0
CI 0 0, 0,

pOH-log0,0,3
pH14-0,313,7 (muy bsico)
) 100 ( 1
, 0
, 0
-
29
3 DISOLUCION DE CIDO DBIL (I)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
Si la disolucion contiene el acido debil HA en concentracion inicial C
0
, el
sistema sera estable:
HA
A
-
el equilibrio es : HAH
2
O~H
3
O
A
-
y KKa, el problema se resolveria como se
muestra en los ejemplos del libro de texto.
30
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de Ecido
actico (K
a
1,810
-5
)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
CH
3
-COOH
CH
3
-COO
---
4,
CH
3
-COOH (ac)H
2
O(l)~CH3-COO
-
(ac)H
3
0
(ac))
31
jercicio de aplicacion- (cont.)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
CH
3
-COOH
CH
3
-COO
-
4,
CH
3
-COOH(ac)H
2
O(l)~CH3-COO
-
(ac)H
3
0
(ac)
C
0
0, 0 0
C
eq
0,-x x x
x 0,003; pH2,52 (no muy acido);
) , 0 ( 00 , 0
, 0
003 , 0
-
32
4 DISOLUCION DE BASE DBIL (I)
Si la disolucion contiene la base debil B
-
en concentracion C
o
,
el sistema sera estable
H
3
O
HB H
2
O
~
pKa
H
2
O B
-
OH
-
Como en el caso del acido debil, tenemos un donor
(H
2
O) y un aceptor (B
-
) compatibles y no conjugados.
por lo tanto el equilibrio seria :
B
-
H
2
O ~HB OH
-
y KK
b
K
w
/K
a
,
el problema se resolveria como se muestra en los
ejemplos del libro de texto

33
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de
amoniaco (K
a
5,510
-10
)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
NH
4
NH
3
--
9,2
NH
3
(ac)H
2
O(l)~NH
4
(ac)OH
-
(ac))
34
jercicio de aplicacion-(cont)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
NH
4
NH
3
--
9,2
NH
3
(ac)H
2
O(l)~NH4
(ac)OH
-
(ac))
C
0
0, 0 0
C
eq
0,-x x x
x0,003; pOH2,2 pH11,48
% 6 , 0 100 .
5 , 0
003 , 0
-
3
5 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS-COACEP1O
Son aquellas que tienen la propiedad de que su pH 'resiste
sin cambiar mucho Irente a pequeas adiciones de acidos y
bases Son siempre una disolucin de cido y base dbiles
conjugados

Si la disolucion contiene el acido debil HA (acetico, ion
amonio) en concentracion C
HA
y su base debil conjugada A
-

(acetato, amoniaco) en concentracion C
A-, el sistema sera
estable:
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HA
A
-
3
5 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS-PH
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HA
A
-
el equilibrio es : HAH
2
O~H
3
O
A
-
y KKa,
o tambien A
-
H
2
O~ HA OH
- y KKb
con estos equilibrios podemos hallar el pH de la disolucion
amortiguadora

3
Calcular el pH de una disolucin 0,2 M de amoniaco y 0,2 M de NH
4
Cl
(K
a
5,510
-10
)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
NH
4
NH
3
--
9,2
2)scribe una
de las
reacciones
posibles
NH
3
(ac)H
2
O(l)~NH
4
(ac)OH
-
(ac)) Kb1,.10
-
NH
4
(ac)H
2
O(l)~ NH
3
ac)H
3
0
(ac)) Ka,.10
-10
Cl
-
3
jercicio de aplicacion- (cont)
3)Haz los calculos para hallar el pH
NH
3
(ac)H
2
O(l)~NH
4
(ac)OH
-
(ac))
C
0
0,2 0,2 0
C
eq
0,2-x 0,2x x K
b
x 1,.10
-
;pOH4,;pH9,26
NH
4
(ac)H
2
O(l)~ NH
3
(ac)H
3
O
(ac)
C
0
0,2 0,2 0
C
eq
0,2-x 0,2x x
x ,.10
-10
; pH9,26 K
a
Para concentraciones
iguales de acido y base
conjugados
pHpK
a
39
5 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
(variacin del pH al aadir un cido)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HX
A
-
Si a esta disolucion le aadimos, por ejemplo, un acido Iuerte
HX, tendriamos la siguiente situacion:
HA
X-
produciendose la reaccion completa entre el acido HX y la base A
-
:

HX A
-
~ X
-
HA
40
(variacin del pH al aadir un cido)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HX
A
-
HA
X
-
l diagrama despus de la reaccin muestra que la amortiguadora lo sigue siendo:
Y mientras C
A-
sea mayor que C
HX
, el sistema estable seguira
teniendo como donor y aceptor mas Iuertes a HA y A
-
.

Y el pH de la disolucion sera practicamente igual que el de la
disolucion original.

41
(variacin del pH al aadir una base)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
A
-
HA
produciendose la reaccion
OH
-
HA ~ A
-
H
2
O
Identicas consideraciones se pueden hacer en el caso de
introducir en la disolucion una base mas Iuerte que A
-
,
mientras su concentracion sea inIerior a C
HA
.
B
42
(variacin del pH al aadir una base)
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
A
-
HA
l diagrama despues de la reaccion muestra que la amortiguadora lo sigue siendo:
Y mientras C
H
A
sea mayor que C
OH-
, el sistema estable seguira
teniendo como donor y aceptor mas Iuertes a HA y A
-
.

Y el pH de la disolucion sera practicamente igual que el de la
disolucion original.

B
43
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
-
NH
4
Cl
-
Calcular en cunto varJa el pH de una disolucin 0,2 M de amoniaco y 0,2 M
de NH
4
Cl al aadirle 0,002 moles/l de HCl
1)Ya sabemos por el ejercicio , que el pH de la amortiguadora, antes de
aadirle nada es 9,26 Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad.
2)scribe la reaccion:
HClNH
3
~NH
4
Cl
-
44
2) O mejor aun : es mas real y nos Iacilita los calculos al mostrar el H
3
O
H
3
O
NH
3
~NH
4
H
2
O
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
-
NH
4
Cl
-
4
jercicio de aplicacion-9 (cont)
3) Haz los calculos
H
3
O
NH
3
~NH
4
H
2
O
C
0
0,002 0,2 0,2
C
I
1 0,19 0,202
)
3
+
)
3
)
1
a
1
,.10
10
1
,.10
10

0,202
1.0,19
1 ,1.10
10
pH 9,2
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
NH
4
Cl
-
4
Calcular en cunto varJa el pH de una disolucin 0,2 M de amoniaco y 0,2 M
de NH
4
Cl al aadirle 0,003 moles/l de NaOH
1)Ya sabemos por el ejercicio , que el pH de la amortiguadora, antes de
aadirle nada es 9,26 Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad
2)scribe la reaccin:
NH
4
OH
-
~NH
3
H
2
O
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
NH
3
-
NH
4
Na
4
2) Haz los calculos
NH
4
OH
-
~NH
3
H
2
O
C
0
0,2 0,003 0,2
C
I
0,l77 1 0,203
3
)
+
4
)
1
1,.10
1
1,.10

0,203
1.0,19
1 1,.10
pOH 4, 3; pH 9,2
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
-
NH
4
Cl
-
Na
4
-PROPIEDADES ACIDAS Y BASICAS DE LAS SALES-
6 DISOLUCIN DE UNA SAL DE ACIDO FUERTE Y
BASE DBIL (NH
4
Cl)
Sal soluble : NH
4
Cl (s)------~NH
4
Cl
-
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
NH
4
Cl
-
l sistema esta en equilibrio segun
NH
4
H
2
O~H
3
O
+
NH
3
Se justiIica que el pH sea acido
La K para los calculos es Ka
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
NH
4
Cl
-
Por tradicin se dice que el NH
4
'suIre la hidrlisis
49
Predice y calcula el pH de una disolucion 0, M de NH
4
ClKa5,510
-10
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
NH
4
Cl
-
1) Haz el diagrama de reaccionabilidad y escribe la reaccin
NH
4
H
2
O~H
3
O
+
NH
3
0
2) Haz los calculos
NH
4
H
2
O~H
3
O
+
NH
3
C
0
0, 0 0
C
eq
0,-x x x

3
+
)
3
)
4
)
,.10
10

2
0,
<

2
0,
1,.10
p 4,
H
2
O
OH
-
H
3
O
H
2
O
pKa
HCl
NH
3
NH
4
Cl
-
1
H
2
O
7 DISOLUCIN DE UNA SAL DE ACIDO DBILY BASE
FUERTE (NaAc)
+
H
2
O OH
--
H
3
O
+
Na
+
HAc
Ac-
Sal soluble : NaAc ------~Na
Ac
-
l sistema esta en equilibrio, segun :
Ac
-
H
2
O~HAc OH
-
Se justiIica que el pH se a basico
La K pa ra los calculos es K
b
K
W
/K
a
2
Predice y calcula el pH de una disolucin 0,3 M de Acetato de sodio
Ka1,810
-5
2) Haz los calculos
H
2
O +
H
2
O OH
--
H
3
O
+
Na
+
HAc
Ac- Ac
-
H
2
O~OH
-
HAc
C
0
0,3 0 0
C
eq
0,3-x x x
)
c
)
c
-
)
,.10
10

2
0,3
<

2
0, 3
1,2.10
p 4,9; p 9,10
3
8 DISOLUCIN DE UNA SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE
FUERTE (NaCl)
Sal soluble : Na Cl------~Na
+
Cl
-

H
2
O +
H
2
O OH
--
H
3
O
+
Na
+
Cl
-
No hay reaccion

Se justiIica que el pH sea neutro
4
Predice y calcula el pH de una disolucin 0,3 M de Cloruro de sodio
2) Haz los calculos
H
2
O +
H
2
O OH
--
H
3
O
+
Na
+
Cl
-
Cl
-
es una base neutra y Na
es un acido neutro
pH
NH
4
H
2
O
7 DISOLUCIN DE UNA SAL DE CIDO DBILY BASE
DABIL(NH
4
Ac)
+
H
2
O
H
3
O
+
HAc
Ac-
Sal soluble : NH
4
Ac------~NH
4

Ac
-

OH
-- NH
3
Se producen dos equilibrios , segun :
Ac
-
H
2
O~HAc

OH
-

La K para los calculos es Kb del sistema
NH
4

H
2
O~H
3
O

NH
3
La K para los calculos es K
a
del sistema
Si, casualmente
b
a
, como es el caso de este efemplo, los
dos equilibrios se dan en la misma etension y el p es neutro,
pero, si
b
~
a
el p seria basico, o si
b

a
, el p seria
acido
APLICACIONES DE ESTA METODOLOGA

VALORACIONES ACIDO-BASE-
10 VALORACIN DE UN CIDO FUERTE CON UNA
BASE FUERTE (O VICEVERSA)
Como hemos visto en los puntos 1 y 2 de estos apuntes,
cualquier acido Iuerte en disolucion acuosa, equivale a la
misma concentracion de H
3
O
,
y cualquier base Iuerte a OH
-.
Por lo que la situacion , cuando queremos valorar por ejemplo,
HCl con NaOH, seria equivalente a:

Y la reaccion de neutralizacion :
H
3
O
+
+OH
-
2H
2
O, reaccion completa, y cuya
K1/1,.10
-1
,.10
1
lo justiIica
pKa
+

H
2
O

OH
--
H
2
O
Cl
-
H
3
O
+
Na
+
Cuando en la disolucion haya tantos moles de acido (H3O
)
como de base (OH
-
), ya que la estequiometria de la reaccion
es 1:1 estaremos en el punto de equivalencia, habra
terminado la valoracion, y el pH,en este caso, evidentemente
sera .
n el caso de que el acido o la base (o ambos) sean poliproticos,
naturalmente la estequiometria de la reaccion de neutralizacion
cambiara y el pH se alcanzara cuando el n de moles de acido y
de base estan en la proporcion estequiometrica correspondiente.

Por ejemplo: se esta valorando H
2
SO
4
con NaOH
La reaccion molecular seria:
H
2
SO
4
2 NaOH-----~Na
2
SO
4
2H
2
O (2:1)
BASE FUERTE (O VICEVERSA)

BASE FUERTE (O VICEVERSA)-POLIPROTICOS
Y segun nuestro criterio de reaccionabilidad

H
2
SO
4
+OH
-
----->HSO
4
-
+H2O (I)

HSO
4
-
+OH
-
----->SO
4
2-
+H2O (II)
SO
4
2-
HSO
4
-
H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
-
H
2
SO
4
HSO
4
-
pKa
SO
4
2-
HSO
4
-
H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
-
H
2
SO
4
HSO
4
-
pKa
9
Al sumar (I) y (II)
H
2
SO
4
+2OH
-
----->SO
4
2-
+2H2O y el sistema queda
estable
SO
4
2-
HSO
4
-
H
3
O
H
2
O
H
2
O
OH
-
H
2
SO
4
HSO
4
-
pKa
BASE FUERTE (O VICEVERSA)- POLIPROTICOS
0
Se estn valorando 25 ml de disolucin 0,1 M de HCl con
una disolucin de NaOH O,1 M, Hallar el pH de la
disolucin resultante:
A) Cuando se han aadido 5 ml de NaOH,
B) Cuando se han aadido 25 ml de NaOH
C) Cuando se han aadido 25,5 ml de NaOH
Inicialmente pH-log 0,11
Trataremos la reaccion como completa,
ya que K es del orden de 10
1
1
A) Cuando se han aadido 5 ml de NaOH

+
H
2
O OH
--
H
2
O
Cl
-
H
3
O
+
Na
+

H
3
O
OH
-
H2O

H
3
O

OH
-

n.i 2,.10
-3
0,.10
-3

n.r -0,.10
-3
-0,.10
-3

n-I 2,0.10
-3
.
c.I 2,0.10
-3
/3.10
-2
/3.10
-2

pH1,17 l pH apenas varJa
2
B) Cuando se han aadido 25 ml de NaOH,


H
3
O
OH
-
H2O

H
3
O

OH
-

n.i 2,.10
-3
2,.10
-3

n.r -2,.10
-3
(casi) -2,.10
-3
(casi)
n-I
.
c.I 10
-
10
-

pH7
Iguales
como en
el agua
Punto de equivalencia
Es el punto de
equivalencia
Los moles de
Ecido y de base
estn en relaciOn
estequiomFtrica
3
C) Cuando se han aadido 25,5 ml de NaOH,


H
3
O
OH
-
H
2
O

H
3
O

OH
-

n.i 2,.10
-3
2,10
-3

n.r -2,.10
-3
-2,.10
-3

n-I
1 0,010
-3

c.I 1,010
-2
0,010
-3
,010
-2

pOH3 pH11

l pH varJa bruscamente despues del
punto de equivalencia
4
11Valoracin de un acido dbil con una base fuerte
La situacion, cuando queremos valorar por ejemplo, ac. acetico
con NaOH, seria

+
H
2
O OH
--
H
2
O H
3
O
+
Na
+
HAc
Ac-
Y la reaccion de neutralizacion :
AcHOH
-
H
2
OAc
-,
reaccion completa,
y cuya K1/Kb1/,,10
-10
1, 10
9

lo justiIica
Se estn valorando 25 ml de disolucin 0,1 M de c actico
con una disolucin de NaOH O,1 M, Hallar el pH de la
disolucin resultante:
C) Cuando se han aadido 25,5 ml de NaOH,
Se tienen 2, 10
-3
moles de ac. acetico inicialmente,
(calculando con Ka1,.10
-,
ver punto 2 de estos apuntes)
(H
3
O
)
0,00134M
.
pH2, (inicial)

+
H
2
O OH
--
H
2
O
H
3
O
+
Na
+
HAc
Ac-

AcH OH
-
H
2
OAc
-

AcH
OH
-
Ac
-

n.i 2,.10
-3
0,.10
-3
0
n.r -0,.10
-3
-0,.10
-3
0,.10
-3

n-I 2,0.10
-3

1.
0,.10
-3

c.I 2,0.10
-3
/3.10
-2

1/3.10
-2

0,.10
-3
/3.10
-2

K1/Kb1/,.10
-10
pOH9,86 pH4,13
Se genera una disolucion amortiguadora, que hace que varie
suavemente el pH


AcH OH
-
H
2
OAc
-

AcH
OH
-
Ac
-

n.i 2,.10
-3
2,.10
-3
o
n.r -2,.10
-3
-2,.10
-3
2,.10
-3

n-I

. 2,.10
-3

c.I /.10
-2
/.10
-2
2,.10
-3
/.10
-2

K1/Kb1/,.10
-10
pOH5,28 pH8,72 en el punto de
equivalencia
Es el punto de
equivalencia
Los moles de
Acido y de base
estn en relaciOn
estequiomFtrica
C) Cuando se han aadido 25,5 ml de NaOH

Puesto que la situacion despues del punto de equivalencia es

+
H
2
O OH
--
H
2
O
H
3
O
+
Na
+
HAc
Ac-
Se calculan Los OH
-
en exceso
(OH
-
).10
-4
/,.10
-2
0,009 M
pOH2,04 pH11,96
l pH varJa bruscamente despues del
punto de equivalencia

Reacciones de Transfer en CIA de Protones

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Fuente: "CALCULOS RAPIDOS EA EL EQUILIBRIO QUIMICO"

(M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002)

. De la misma forma, denominamos

cidos dbiles: HF, CH

Criterio de reaccionabilidad (I)

que es el unico donor.

APLICACIONES DE ESTA METODOLOGA

Cuando en la disolucion haya tantos moles de acido (H3O

APLICACIONES DE ESTA METODOLOGA

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