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UNCo Facultad de Ciencias Mdicas Introduccin a la Qumica de los Sistemas Biolgicos 2011 Segundo cuatrimestre Gua de estudio N9: Introduccin a la Qumica Orgnica Apunte terico
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En 1784, Lavoisier ide un mtodo, basado en la combustin de la materia orgnica, que permita determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno que constituan los compuestos orgnicos. En 1807, el qumico sueco Berzelius denomin, con el nombre de compuestos orgnicos, a aquellos compuestos derivados de los seres vivos o de la materia viva. Durante todo el siglo XIX, Berzelius y otros qumicos creyeron que tales compuestos posean una fuerza vital y que, por tanto, sera imposible sintetizar un compuesto orgnico a partir de materiales inorgnicos. La teora de la fuerza vital fue declinando a medida que el aporte creciente de datos analticos evidenciaba que las leyes qumicas que gobernaban el comportamiento de la materia inorgnica eran tambin vlidas para los compuestos orgnicos. La teora de la fuerza vital sufri un gran revs en 1828, ao en el que Whler consigui sintetizar la urea por descomposicin trmica del isocianato amnico. Segn la clasificacin de Berzelius la urea era un compuesto orgnico, poseedor de fuerza vital y, por tanto, imposible de ser sintetizado a partir de compuestos clasificados como inorgnicos:
La sntesis de la urea oblig a un replanteamiento de la definicin de compuesto orgnico, pasndose a denominar como tal todo compuesto que contuviese carbono en su estructura. Durante el primer tercio de siglo XIX investigadores como Gay-Lussac, Liebig y Berzelius desarrollaron y perfeccionaron nuevos mtodos analticos que permitieron determinar la clase de elementos, as como su proporcin, que constituan los compuestos orgnicos. Hacia mitad del siglo XIX, el desarrollo incipiente de la sntesis orgnica permiti la preparacin de compuestos orgnicos a partir de materiales de partida relativamente simples. Uno de los aspectos de la Qumica que se resista a los esfuerzos de las mentes ms brillantes del siglo XIX era el relacionado con la estructura de los compuestos orgnicos. Se saba, por ejemplo, que el alcohol etlico y el dimetilter tenan la misma frmula molecular, C2H6O, pero mientras que el primero es un lquido con punto de ebullicin 78C, el segundo es un gas. Los qumicos del siglo XIX pensaron que las diferentes propiedades qumicas que presentaban compuestos con la misma frmula molecular se tenan que deber a la forma en la que se ordenaban los tomos en la estructura molecular En 1858 Kekul propuso una teora estructural que permita asignar la estructura de los compuestos orgnicos ms simples. Esta teora se basaba en la tetravalencia del tomo de carbono y en el concepto de unin qumica, y fue la base de partida para la asignacin de las estructuras de molculas orgnicas sencillas, tales como el metano, el etano o el propano. La teora estructural de Kekul permiti explicar el fenmeno de la isomera, es decir la presencia de diferentes propiedades fsicas y/o qumicas en compuestos con la misma frmula molecular. En 1916, la introduccin del concepto de unin covalente por el qumico estadounidense Lewis proporcion la base que permiti relacionar las estructuras de las molculas orgnicas y sus propiedades qumicas.
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Como se acaba de ver, cuando se comparte un par de electrones entre dos tomos se forma una unin simple. un Muchas molculas orgnicas contienen tomos que comparten dos pares electrnicos, como la del etileno, y se dice que estos tomos estn unidos mediante una unin doble. Tambin hay estructuras orgnicas con tomos un . que comparten tres pares de electrones, como los de la molcula de acetileno, y en este caso se dice que el enlace entre los tomos es una unin covalente triple.
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El grado de polaridad de la unin se mide mediante su momento dipolar que se define como la cantidad de ue diferencia de carga multiplicada por la longitud de la unin. El smbolo + indica una pequea dispersin de carga positiva y el smbolo - indica una pequea cantidad dispersin de carga negativa. A fin de predecir si una unin covalente va a ser polar se recurre a la comparacin de las electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La electronegatividad se define como la tendencia del ncleo atmico a la atraccin de electrones. Pauling desarroll una escala de electronegatividades relativas para la mayora de los tomos. En el Sistema Peridico la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y disminuye al bajar en una columna, por lo que el flor es el elemento ms electronegativo. A continuacin, se da una tabla de electronegatividades para los principales tomos de inters en Qumica Orgnica
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Como se deduce de la tabla anterior, un enlace C-H debera estar muy poco polarizado, puesto que la electronegatividad del hidrgeno y del carbono es similar. Sin embargo, los halgenos, el oxgeno y el nitrgeno, que son heterotomos que suelen aparecer en las estructuras orgnicas, son ms electronegativos que el carbono y, por tanto, las uniones C-halgeno, C-O y C-N son polares. A continuacin, se representan las estructuras de Lewis de las molculas de fluoruro de hidrgeno (HF), agua (H2O) y amonaco (NH3) con indicacin de la polaridad de las uniones. La molcula de metano se puede considerar constituida por uniones covalentes C-H muy poco polarizados:
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Para cada una de las familias se seala en negrita el grupo funcional y se representa con una R la parte alqulica (radical alquilo), que en Qumica Orgnica es un simbolismo que hace referencia a una cadena de tomos de , carbono. Las reacciones tpicas de la familia ocurren en el tomo, o grupo de tomos, que constituyen el grupo funcional
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Estos hidrocarburos son los principales componentes de los combustibles (gas natural y gas licuado de petrleo), la gasolina, el aceite para motores y la parafina. Los alquenos, son hidrocarburos que contienen al menos una unin doble entre dos tomos de carbono. Se denominan tambin olefinas.
Los alquinos, denominados tambin hidrocarburos acetilnicos, se caracterizan por poseer al menos una triple unin entre dos carbonos en su estructura.
Por otra parte, existen hidrocarburos que presentan en su estructura uno o varios anillos aromticos y por ello reciben el nombre de hidrocarburos aromticos. El ejemplo ms representativo de esta familia de compuestos orgnicos es el benceno.
Todos los hidrocarburos que presentan alguna unin mltiple en su estructura se denominan tambin hidrocarburos insaturados.
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La frmula general de los alcanos de c cadena lineal es CnH (2n+2). Los alcanos lineales se diferencian entre si slo por el nmero de metilenos de la cadena. A esta serie de compuestos, que slo se diferencia en el nmero de grupos CH2- , se le llama serie homloga y a los miembros individuales de la serie se les llama homlogos. Por homloga, ejemplo, el butano es un homlogo del propano y ambos son homlogos del pentano. CH4
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b) Ramificados: Las cadenas laterales (radicales) formadas por tomos de carbono e hidrgeno que forman parte de cualquier compuesto orgnico se nombran utilizando el prefijo correspondiente segn el nmero de tomos de carbono que posea (tal y como se acaba de ver para los alcanos lineales) y la terminacin -ILO
CH3
Para nombrar hidrocarburos ramificados hay que seguir los siguientes pasos: 1. Numerar la cadena ms larga comenzando por el extremo ms prximo al radical 2. Escribir y nombrar el nmero correspondiente a la posicin del radical delante de su nombre 3. Si hay varios radicales iguales, el nombre del radical va precedido de un prefijo que indica el nmero de radicales (di-, tri- tetra-,...) 4. Los radicales distintos se nombran por orden alfabtico, comenzando a numerar por el extremo ms prximo a un radical
c) Cicloalcano: Son alcanos que tienen los extremos de la cadena unidos, formando un ciclo. Tienen dos on hidrgenos menos que el alcano del que derivan, por ello su frmula molecular es CnH2n. Se nombran utilizando el prefijo ciclo seguido del nombre del alcano. alcano
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2.1.2.- Nomenclatura de los hidrocarburos insaturados alquenos idrocarburos insaturados: Su frmula general es CnH2n
Estos hidrocarburos se nombran de la siguiente forma: 1. Los que slo tienen una unin doble se nombran cambiando la terminacin ano por ENO indicando a con un nmero la posicin de la doble unin (empezando a contar por el extremo ms prximo a la misma). 2. Si hay ramificaciones se toma como cadena principal la cadena ms larga que contienen la doble unin y para comenzar la numeracin de los carbono se realiza de manera que la doble unin posea el nmero ms pequeo posible. 3. Si contiene ms de una doble unin el sufijo es -dieno, -trieno, -tetraeno,... tetraeno,...
2.1.3.- Nomenclatura de los hidrocarburos insaturados: alquinos Su frmula general es CnH (2n-2)
Estos hidrocarburos se nombran de la siguiente forma: 1. Los que slo tienen un enlace triple se nombran cambiando la terminacin ano por INO indicando con un nmero la posicin del triple enlace (empezando a contar por el extremo ms prximo al triple enlace) 2. Si hay ramificaciones y / o ms de un triple unin la nomenclatura es anloga a la de los alquenos. una 3. Si hay dobles y triples unione se nombran en el orden .eno .ino con el localizador correspondiente de uniones forma que sea lo ms bajo posible independientemente de que las insaturaciones sean dobles o triples. 4. Cuando las ramificaciones tambin poseen insaturaciones, la cadena principal es aquella que cumple los siguientes requisitos: 1. Contiene mayor nmero de insaturaciones 2. Contiene mayor nmero de tomos de C or 3. Contiene mayor nmero de dobles enlaces
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Se nombran como si se tratara de hidrocarburos que poseen sustituyentes de manera que se da el nombre del halgeno precedido de su localizador seguido del nombre del hidrocarburo correspondiente:
2.3.- Alcoholes
Los alcoholes son compuestos que poseen el grupo hidroxilo (-OH) en su estructura. Al igual que los haluros de on ( OH) alquilo, los alcoholes tambin pueden clasificarse en primarios, secundarios o terciarios, segn el grado de sustitucin del carbono que est unido al grupo hidroxilo.
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Los alcoholes son compuestos muy polares debido a la presencia del grupo hidroxilo. En la siguiente figura se representa la estructura general de un alcohol alcohol:
Algunos de los alcoholes son compuestos orgnicos muy comunes, como el metanol que se emplea como disolvente industrial y combustible en los coches de carreras, o el etanol que es el alcohol que se encuentra en las bebidas alcohlicas. Los alcoholes se nombran aadiendo OL al hidrocarburo de referencia numerando la cadena de forma que los e localizadores de los grupos alcoholes sean lo ms bajos posibles.
2.4.- teres
Los teres poseen un tomo de oxgeno unido a dos cadenas alqulicas que pueden ser iguales o diferentes. El ms conocido es el ter dietlico que se empleaba como agente anestsico en operaciones quirrgicas.
Los teres se nombran colocando el nombre de las dos cadenas alqulicas que se encuentran unidas al tomo de oxgeno, una a continuacin de la otra, y, finalmente, se aade la palabra TER.
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2.5.- Aminas
Las aminas son compuestos que poseen el grupo amino en su estructura. Se consideran compuestos derivados on del amonaco, por tanto, presentan propiedades bsicas. Tambin pueden clasificarse como primarias, secundarias o terciarias, segn el grado de sustitucin del tomo de nitrgeno.
En la siguiente figura se indican las estructuras de la metilamina (una amina primaria), la dimetilamina (una amina secundaria) y la trimetilamina (una amina terciaria).
as Las aminas se nombran colocando los nombres de los radicales en orden alfabtico seguido de la terminacin AMINA.
Otra forma de nombrar las aminas, con mayor aplicacin e la actualidad, consiste en: en onsiste 1. Identificar la cadena principal como aquella que contiene mayor nmero de tomos de carbono y adems contiene el grupo amino 2. Colocar la terminacin AMINA al final del nombre del hidrocarburo que constituye el esqueleto de la cadena principal. 3. Para localizar el grupo amino dentro de la cadena principal se utiliza el nmero del carbono que est unido directamente al nitrgeno y este nmero o localizador se coloca delante del nombre de la terminacin AMINA. 4. Si la amina es secundaria o terciaria, se dan los nombres de los radicales alquilo que estn unidos al nitrgeno precedidos de la letra N en cursiva para indicar que dichos grupos estn unidos al nitrgeno y no a un carbono.
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El grupo aldehdo (-CHO) se halla siempre en uno o ambos extremos de la cadena y se nombran con la CHO) terminacin AL.
Las cetonas nombran con la terminacin ONA numerando la cadena de forma que los localizadores de los grupos cetonas sean lo ms bajos posible.
cido propanoico
cido butanoico
El grupo cido (-COOH) se halla siempre en uno o ambos extremos de la cadena y se nombran con la terminacin OICO.
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2.8.1.- steres
Los steres se consideran como el resultado de la condensacin entre un cido carboxlico y un alcohol. Los steres de bajo peso molecular, como el acetato de butilo y el acetato etilo se emplean como disolventes industriales, especialmente en la preparacin de barnices.
El olor y sabor de muchas frutas se debe a la presencia de mezclas de steres. Por ejemplo, el olor del acetato de isoamilo recuerda al de los pltanos, el propionato de isobutilo al del ron, etc.
Se nombran de la siguiente manera: nombre del cido del que deriva con la terminacin ato de + nombre del radical que sustituye al H del cido correspondiente con la terminacin ilo
2.8.2.- Amidas
Las amidas se pueden obtener por reaccin entre un cido carboxlico y una amina, que puede ser primaria o secundaria. A continuacin se indica la estructura de algunas amidas simples, como la acetamida y la propanamida:
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III.- PROPIEDADES FSICAS DE LOS COMPUESTO ORGNICOS 1.- Hidrocarburos 1.1.- Hidrocarburos saturados
Los alcanos de C1 a C4 son gases a temperatura ambiente, del C5 (n-pentano) al C16 (n-hexadecano) son lquidos, y los alcanos de C17 o ms tomos de C son slidos a temperatura ambiente. Los puntos de ebullicin aumentan al aumentar el peso molecular del alcano, los alcanos lineales tienen mayores puntos de ebullicin que los ramificados con similar peso molecular. Los alcanos son compuestos no polares, por lo tanto son solubles en solventes no polares e insolubles en polares como el agua. Los alcanos son menos densos que el agua, por lo tanto flotan en ella.
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IV.- BIBLIOGRAFA
Grupo de sntesis orgnica. Universidad Jaume I. Conceptos fundamentales en qumica orgnica. Disponible en: www.sinorg.uji.es Mc. Murry, J. Qumica orgnica. Thomson editores: 5ta edicin. 2000. Dillon, L. y Prez T. Qumica orgnica - Gua terica. UNRN. Carrera de Odontologa. 2010.
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