Cincia Florestal, Santa Maria, v. 9, n. 2, p.

41-54 ISSN 0103-9954 BRANQUEAMENTO ECF E TCF DE CELULOSE DE FIBRAS SECUNDRIAS ECF AND TCF BLEACHING OF SECONDARY FIBER PULP Gustavo Ventorim1 Jorge L. Colodette2 Marcelo M. da Costa3 Ana Campos de Brito4

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RESUMO Neste estudo foram avaliadas seqncias ECF e TCF para o branqueamento de celulose de fibras secundrias destintadas provenientes de uma mistura de composio conhecida de lixo de escritrio (MOW) e produzidas em planta piloto. A polpa foi branqueada a um nvel mnimo de alvura de 78% ISO, sendo que o requerimento de reagentes e as principais propriedades da polpa foram avaliadas. Dentre as seqncia ECF, a mais atrativa foi a DEDD que apresentou o mais baixo custo e ainda eliminou toda a fluorescncia e grande parte da coordenada de cor b* da polpa. As seqncias ECF resultaram em polpas de alta viscosidade em relao s convencionais. A seqncia TCF com oznio mais atrativa foi a Q(PO)(ZQ)(PO) que se mostrou flexvel quanto ao teto de alvura, alm de reduzir significativamente a coordenada de cor b* e ligeiramente a fluorescncia da polpa. A melhor seqncia TCF sem-oznio Q(PO)Q(PO) apresentou-se pouco flexvel quanto ao teto de alvura e teve pouco efeito na fluorescncia e coordenada de cor b* da polpa. As viscosidades finais das polpas, branqueadas pelos processos TCF, foram aceitveis. Os resultados de rendimento, para os processos avaliados nesse estudo, foram afetados negativamente por estgios alcalinos, como O, P e (PO), em alta temperatura. Palavras-chave: Fibras secundrias, processos de branqueamento (ECF e TCF).

ABSTRACT In this study, ECF and TCF bleaching processes were evaluated for the bleaching of a deinked mixed office waste (MOW) pulp sample produced in a pilot plant. The sample was bleached by all processes to a target brightness of 78 % ISO minimum. The results were interpreted on the basis of chemical cost to reach the target brightness, bleaching yield and bleached pulp quality as measured by viscosity, fluorescence and b* color coordinate. Among the ECF sequences, the mosattractive was the DEDD which showed the lowest chemical cost and produced bleached pulp of high quality as measured by viscosity, fluorescence and b* coordinate. The best TCF sequence with ozone was the Q(PO)(ZQ)(PO) which resulted in very high brightness ceiling. This sequence decreased moderately the pulp b* coordinate and viscosity and slightly its fluorescence. Among the
__ _ 1. Qumico, Ps-Graduado em Cincia Florestal. Centro de Cincias Agrrias, Universidade Federal de Viosa, CEP: 36570000,Viosa. (MG). 2. Engenheiro Florestal, PhD., Professor Titular do Departamento de Engenharia Florestal, Centro de Cincias Agrrias, Universidade Federal de Viosa, CEP: 36570-000, Viosa. (MG). 3. Engenheiro Florestal, Doutorando em Cincia Florestal, Centro de Cincias Agrrias, Universidade Federal de Viosa, CEP: 36570-000, Viosa. (MG). 4. Engenheira Qumico, White Martins Gases Industriais S.A., CEP: 25225-170, Rio de Janeiro. (RJ).

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TCF sequences without ozone the Q(PO)Q(PO) was the most effective but showed poor flexibility with regard to brightness ceiling. This sequence had little effect on pulp viscosity, fluorescence and b* coordinate. For all three bleaching processes, it was determined that process yield is negatively affected by hot alkaline stages such as O, P and (PO). Key-word: Secondary fibers, bleaching process (conventional, ECF and TCF).

INTRODUO A importncia das celulose de fibras secundrias est crescendo cada vez mais no cenrio mundial e grandes investimentos em pesquisas esto sendo realizados, objetivando desenvolver tecnologias para o seu aproveitamento. No ano de 1995, a taxa mdia de reciclagem de papis foi de 40% do consumo mundial desses produtos. Os centros que apresentaram as maiores taxas de reciclagem foram a Sucia (53%), o Japo (52%), a Europa Ocidental (46%) e os EUA (45%), enquanto que o Brasil apresentou uma taxa de reciclagem de 35-37%. Durante o perodo de 19901995, o crescimento do consumo anual de celulose de fibras secundrias foi de 6,3%, contra apenas 2,9% de fibras virgens. Estimativas prevem que para o perodo de 1994-2004, o consumo de papis reciclados crescer em torno de 4% ao ano, enquanto que o consumo de fibras virgens crescer, em mdia, apenas 2,7%. Sob um ponto de vista ambientalista, quando se utilizam as celulose de fibras secundrias se reduz o consumo de madeira. Isso uma das caractersticas mais desejveis no uso dessas fibras, j que no resulta em abate de florestas (DALMEIDA & CAHEM, 1991). Por outro lado, a reciclagem de fibras contribui para um menor acmulo de lixo nos grandes centros urbanos e na reduo de poluio hdrica e atmosfrica, em relao a processos qumicos de produo de fibras virgens. Por outro lado, o processo de reciclagem requer menos energia que processos mecnicos de polpao. O crescimento da rea urbana, aliado necessidade de preservar-se florestas, tem reduzido as reas florestveis, aumentando os custos destinados compra de terra, especialmente nos pases europeus. Esse fato resulta num incremento de preo da madeira utilizada como matria-prima na produo de fibras virgens. Usualmente, as celuloses de fibras secundrias so branqueadas a baixas alvuras para atender a usos menos nobres do papel. O branqueamento, na sua maior parte, efetuado com reagentes base de cloro. So muito comuns os processos em uma nica etapa com hipoclorito (H) ou em seqncias tais como HH, clorao (C) e hipoclorao e clorao, extrao (E) e hipoclorao CEH, sendo a ltima mais aplicvel para a celulose de fibras secundrias que apresentam maiores teores de lignina (STUS, 1996; NADDEO et al., 1992; SING, 1976). Processos de branqueamento que no envolvem o uso do cloro tm tambm sido utilizados, incluindo processos somente com perxido de hidrognio (P), tais como P e PP ou perxido combinado com agentes redutores, tais como hidrosulfito de sdio (Y) e cido formamidino sulfnico (FAS), em seqncias tais como PY ou PFAS (PATT et al., 1996). Porm, exigncias de mercado aliadas a legislaes ambientais mais restritivas tm inviabilizado o branqueamento convencional, exigindo tecnologias menos agressivas Cincia Florestal, v. 9, n. 2, 1999

Branqueamento ECF e TCF de celulose de fibras secundrias ao meio ambiente.

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Os requerimentos de qualidade das celulose de fibras secundrias tm crescido acentuadamente. Essas fibras, que no passado eram usadas para fins menos nobres, esto alcanando nichos de mercado mais exigentes, especialmente quanto aos seus nveis de alvura que so, atualmente, ocupados por fibras virgens branqueadas vindas de madeiras de folhosas. Em razo da grande heterogeneidade desse material, o branqueamento de celulose de fibras secundrias, a elevados nveis de alvura e a custos competitivos, complexo. Outro fato importante que o uso dos eficientes compostos base de cloro no mais bem-aceito para branquear esse tipo de fibra, sob o ponto de vista ambiental. O branqueamento a etapa de maior complexidade na manufatura de papis de alta qualidade, com base na celulose de fibras secundrias. A composio das celulose de fibras secundrias determinante, sendo que as do tipo kraft no-branqueadas e as oriundas de processos mecnicos de polpao so as que apresentam as maiores dificuldades de branqueamento. As polpas kraft nobranqueadas contm, usualmente, elevados teores de lignina modificada, pois so provenientes de caixas de papelo, e as de pasta mecnicas contm toda a lignina no-modificada, originalmente, presente na madeira. A qumica de branqueamento desses dois tipos de lignina diferem desses, grandemente. Algumas celuloses de fibras secundrias, contm ainda combinaes de corantes e ligninas que apresentam pequena reatividade frente aos reagentes de branqueamento comercias e tambm possuem os pigmentos de carbono preto que no reagem. Por outro lado, resinas, usadas para promover a cura de certos tipos de tintas e colas usadas na colagem do papel, podem interagir com os reagentes de branqueamento (DALTON, 1991; NADDEO et al., 1994a, 1994b, 1993a, 1993b, 1991). A escolha da melhor tecnologia para o branqueamento de uma determinada amostra de fibra secundria depende, largamente, da composio de fibras do material de origem. Assim sendo, o objetivo desse estudo foi o de branquear a altos nveis de alvura, 78-82% ISO, uma amostra de celulose de fibras secundrias destintadas obtida de uma mistura de lixo de escritrio. Para alcanarse tal objetivo, foram avaliados processos de branqueamento isentos de cloro elementar (ECF) e isentos de compostos base de cloro (TCF), utilizando-se reagentes tais como dixido de cloro, oxignio, oznio, perxido de hidrognio e hidrosulfito de sdio.

MATERIAL E MTODOS Foi utilizado, nesse estudo, uma amostra de celulose de fibras secundrias destintadas em planta piloto, sendo ela representativa da mistura de lixo de escritrio, comumente denominada como MOW (mixed office waste). As principais caractersticas iniciais da amostra eram alvura de 55,1% ISO; nmero kappa de 14,4; fluorescncia de 1,92% ISO; viscosidade de 11,9 mPa.s e coordenada de cor b* de 11,60. Os tipos de papis que compunham a amostra esto apresentados na Figura 1. Na Tabela 1, mostrada a composio das diversas fibras que constituiam a amostra em questo.

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10%

5%

Papel branco com impresso a laser Papel com impresso colorida Papel velho de pasta m ecnica

25%

60%
Papel kraft no branqueado

Figura 1: Os vrios tipos de papis presentes na amostra. As vrias etapas de branqueamento foram efetuadas com amostras de tamanho variado e em diferentes reatores. A extrao oxidativa com perxido (EP), a deslignificao com oxignio (O), e o branqueamento com perxido pressurizado (PO) foram efetuados em reatores de ao-inox, com capacidade para injeo de gases e pressurizao. Os estgios de quelao (Q), de dioxidao (D), de hidrosulfitao (Y), de extrao (E) e de peroxidao convencional (P) foram efetuados em sacos de polietileno. O branqueamento com oznio foi efetuado em reator de vidro, pela passagem de um fluxo de gs de concentrao conhecida de oznio em um leito de polpa previamente afofada, sob constante mistura. O oznio residual foi coletado em soluo de KI 5% e titulado por iodometria. O consumo de oznio, pela polpa, foi determinado pela diferena entre oznio aplicado e oznio residual. A lavagem da polpa, aps cada etapa de branqueamento, foi efetuada sempre com excesso de gua, exceto nos casos em que pela natureza dos experimentos, a lavagem foi omitida. De cada etapa de branqueamento, foi determinado o rendimento e extradas amostras de licor para anlise de pH e residuais. As seqncias de branqueamento avaliadas neste estudo foram: ECF = DEDD, DEPDD, DP e ODP Z-TCF = Q(PO)(ZQ)(PO), Q(PO)Z(PO), O(ZQ)(PO), (ZQ)(PO), (ZQ)(PO)ZY e Z(PO)ZY) TCF: Q(PO)Q(PO) e Q(PO)Q(PO)Y. As condies gerais de cada estgio de branqueamento esto apresentadas na Tabela 2. TABELA 1: Tipos de fibras presentes na amostra. Tipo de fibra Kraft branqueada de fibra longa Kraft branqueada de fibra curta Kraft no-branqueada de fibra longa Sulfito branqueada de fibra curta Pasta mecnica de fibra longa Pasta quimiomecnica de fibra longa Composio da amostra, % 31 39 4 17 8 1

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Branqueamento ECF e TCF de celulose de fibras secundrias TABELA 2: Condies gerais do branqueamento. Condies do branqueamento Consistncia, % Temperatura, oC Tempo, min Presso, kPa PH,final ClO2, kg/t como Cl2 NaOH, kg/t H2O2, kg/t O2, kg/t O3, kg/t MgSO4,7H2O, kg/t Na2S2O4, kg/t Na2SiO3, kg/t EDTA, kg/t Sendo: Var = varivel 3. TABELA: 3 Anlises realizadas e seus respectivos procedimentos. Principais parmetros analisados Nmero Kappa Viscosidade (CED) Formao de folhas para medio de alvura Alvura, com e sem o filtro de luz U.V. Fluorescncia Anlise de fibra do papel e papelo Anlise de cinza Coordenadas de cor L*a*b* Metais (espectrofotometria de absoro atmica) Rendimento, % Procedimentos Analticos TAPPI T 236 om-85 TAPPI T 230 om-85 CPPA C.5 TAPPI T 452 om-86 TAPPI T 452 om-86 TAPPI T 401 om-88 TAPPI T 211 cm-86 TAPPI T 524 om-86 TAPPI T 266 om-88 Gravimetria O 10 100 60 600 12 20 20 2 D0 D 10 10 60 70 30 180 3.7 4.5 34.6 var E 10 70 60 12 9 EP 10 70 60 12 10 5 Estgios P (PO) 10 10 70 100 60 60 10 10.2 var var 20 var 2 2 30 15 (PO) 10 110 120 10.5 var var 2 15 Q Z 10 45 60 30 5.5 2.5 var 2/1 Y 10 60 30 5 5 -

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Os principais parmetros analisados e seus procedimentos analticos so mostrados na Tabela

O custo total do branqueamento foi calculado com base nas dosagens (kg/t a.s.) e nos preos (US$/kg) dos reagentes utilizados nos vrios estgios de branqueamento. Os preos dos reagentes foram obtidos no mercado internacional. O custo total foi determinado pelo somatrio dos custos de reagentes de cada estgio individual, levando-se em considerao o rendimento de cada etapa. Os nmeros apresentados como subscrito nas simbologias dos vrios processos indicam as dosagens de reagentes utilizadas nos vrios estgios de branqueamento, em kg/t.a.s. de polpa no- branqueada.

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46 RESULTADOS E DISCUSSO

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O estudo de branqueabilidade da amostra de celulose de fibras secundrias incluiu processos ECF (isentos de cloro molecular), Z-TCF (isentos de compostos base de cloro, com oznio) e TCF (isentos de compostos base de cloro, sem-oznio). Os resultados dos branqueamentos efetuados com essas trs tecnologias so discutidos, separadamente, nas seces seguintes. Os nmeros apresentados, como subscrito nas simbologias dos vrios processos, indicam as dosagens de reagentes utilizadas nos vrios estgios de branqueamento, em kg/t.a.s. de polpa no-branqueada. Os resultados foram interpretados em termos de alvura, viscosidade, fluorescncia e coordenada de cor b* da polpa branqueada, e com base no rendimento e no custo de reagentes dos vrios processos de branqueamento. Branqueamento ECF O branqueamento por processos ECF apresenta a vantagem de gerar um efluente menos nocivo ao meio ambiente, em relao a processos convencionais. O principal reagente utilizado no branqueamento ECF, o dixido de cloro, gera cinco vezes menos compostos organoclorados durante o branqueamento, em relao ao cloro elementar (AXEGARD, 1989). Na Tabela 4, so apresentados resultados para os vrios processos de branqueamento ECF avaliados. TABELA 4: Resultados do branqueamento ECF. Resultados Alvura, % ISO Nmero kappa Fluorescncia, % ISO Viscosidade, mPa.s Alvura, % ISO Nmero kappa , % Fluorescncia, % ISO Viscosidade, % Rendimento total, % Custo total, US$/t.a.s. Coordenada de cor b* D34,6ED20D10 77,9 2,0 -0,08 10,2 +22,8 -86,1 -2,0 -14,3 93,4 31,31 4,67 Processos de Branqueamento D34,6EPD20D5 D34,6P20 79,9 76,6 2,1 -0,54 0,56 10,0 9,5 +24,8 +21,5 -85,4 -2,46 -1,32 -16,0 -20,2 90,1 96,5 36,00 46,19 4,63 5,19 O20D34,6P20 82,4 4,4 0,55 9,1 +27,3 -69,4 -1,33 -23,5 88,9 60,43 4,73

Exceto pela seqncia DP, todas as outras alcanaram a alvura objetivo de 78-82% ISO, com o uso de nveis razoveis de reagentes qumicos. As seqncias DEDD e DEpDD eliminaram toda a fluorescncia da polpa, mas as seqncias DP e ODP deixaram ainda cerca de 28% da fluorescncia original. Todas as seqncias decresceram o grau de colorao amarelo da polpa, medido pela coordenada de cor b*. De acordo com PARTHASARATHY (1997) o dixido de cloro o reagente de branqueamento mais efetivo na remoo de cor de celulose de fibras secundrias. O grau de eficincia de remoo da coordenada de cor b* variou pouco entre os vrios processos, sendo em mdia cerca de 60%.

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Branqueamento ECF e TCF de celulose de fibras secundrias

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O branqueamento ECF da polpa, resultou em nmero kappa de 2 unidades para as seqncias DEDD e DEPDD e de 4,4 unidades para a seqncia ODP. Isso foi por causa do menor nmero de estgios da seqncia e tambm da menor eficincia de deslignificao do perxido de hidrognio comparado ao dixido de cloro. Pouca variao foi observada entre as vrias seqncias ECF no que diz respeito viscosidade final da polpa branqueada. Dentre as seqncias que alcanaram a alvura objetivo, a que propiciou o maior rendimento, foi a que utilizou somente dixido de cloro no branqueamento (DEDD), ratificando a grande seletividade do dixido de cloro no branqueamento de polpa. O menor rendimento foi registrado para a seqncia, contendo uma etapa de oxignio. As condies fortemente alcalinas, reinantes no branqueamento com oxignio, promove a solubilizao de fraes significativas da polpa, particularmente, aquelas oriundas de aditivos utilizados no processo de fabricao dos papis que originaram a celulose de fibras secundrias. O menor custo de branqueamento foi tambm observado para a seqncia realizada somente com dixido de cloro; isso ocorre em razo da maior eficincia e menor preo do dixido de cloro em relao ao perxido de hidrognio. Em resumo, pode-se afirmar que dentre as seqncias ECF avaliadas, a mais atrativa para branquear essa amostra, alvura objetivo de 78-82% ISO, foi a DEDD. Essa seqncia resultou no menor custo de branqueamento, no maior rendimento e na polpa branqueada de melhor qualidade. Outro fato interessante, a ser observado na Tabela 4, o potencial benefcio oferecido pela etapa de deslignificao com oxignio. Comparando-se as seqncias DP e ODP, para dosagens similares de dixido e de perxido de hidrognio, verifica-se que a etapa adicional de oxignio resultou num ganho de alvura da ordem de 6 pontos. Isso se deve, provavelmente, remoo de contaminantes da celulose de fibras secundrias pelas condies alcalinas utilizadas no estgio de deslignificao com oxignio (JENNINGS, 1996 e MAKHAM, 1988), como mostrado na Figura 2.

Alvura, % ISO 90 80 70 60 50 40 30 20 76,6 77,9

79,9

82,4

D34,6P20

D34,6ED20D10

D34,6EPD20D5

O20D34,6P20

FIGURA 2: Efeito da etapa de deslignificao com oxignio na alvura da polpa. Branqueamento TCF com oznio (Z-TCF) As vrias seqncias de branqueamento Z-TCF estudadas so apresentadas na Tabela 5. No branqueamento Z-TCF, objetivou-se alcanar a alvura desejada e, concomitantemente, remover o

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mximo de lignina residual da polpa. Por isso, foi utilizado oznio no processo, reconhecidamente, como bom agente deslignificante. Analisando-se a Tabela 5, verifica-se que a alvura objetivo de 78-82% ISO foi alcanada com todas as seqncias de branqueamento. Entretanto, exceto pelos trs ltimos listados na Tabela 5, todos os processos de branqueamento resultaram em aumento da fluorescncia da polpa que era, originalmente, de 1,92% ISO. O aumento de fluorescncia durante o branqueamento explicado pelo aumento da fluorescncia de certos pigmentos existentes nas celulose de fibras secundrias, causado pela ao do perxido. Embora o oznio tenha efeito positivo na remoo de fluorescncia, em muitos casos o seu efeito mais do que contrabalanado pela ao negativa do perxido. No caso das trs ltimas seqncias, valores mais baixos de fluorescncia foram observados, em virtude da presena de duas etapas de oznio nessas seqncias, alm de que o ltimo estgio de hidrosulfito de sdio (Y) pode, em alguns casos, tambm destruir certos pigmentos fluorescentes. TABELA 5: Resultados do branqueamento Z-TCF. Resultados Q2(PO)10(Z5Q1) (PO)5 80,4 5,6 3,3 9,5 +25,3 -61,1 +1,38 -20,2 93,9 56,29 5,16 Processo de Branqueamento Q2(PO)10Z15 O20(Z10Q2) (Z10Q2)(PO)20 (PO)5 (PO)20 80,4 83,9 80,5 3,4 4,6 5,0 1,96 2,63 2,52 8,1 8,2 8,5 +25,3 +28,8 +25,4 -76,4 -68,1 -65,3 +0,04 +0,71 +0,6 -31,9 -31,6 -28,6 93,5 88,8 93,9 65,78 70,49 56,25 5,67 4,12 5,14 Processo de Branqueamento (Z10Q2)(PO)20Z5Y5 Z10(PO)20Z5Y5 Z5(PO)20Z10Y5 82,3 80,6 77,9 3,0 3,0 2,9 1,51 0,94 1,19 6,7 6,4 6,3 +27,2 +25,5 +22,8 -79,2 -79,2 -79,9 -0,41 -0,98 -0,73 -43,7 -46,2 -47,1 93,9 96,2 97,0 71,96 67,23 66,76 4,49 5,59 5,59

Alvura, % ISO Nmero kappa Fluorescncia, % ISO Viscosidade, mPa.s Alvura, % ISO Nmero kappa , % Fluorescncia, %ISO Viscosidade, % Rendimento total, % Custo total, US$/t Coordenada de cor b* Resultados Alvura, % ISO Nmero kappa Fluorescncia, % ISO Viscosidade, mPa.s Alvura, % ISO Nmero kappa , % Fluorescncia, %ISO Viscosidade, % Rendimento total, % Custo total, US$/t Coordenada de cor b*

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Branqueamento ECF e TCF de celulose de fibras secundrias

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A coordenada de cor b* foi decrescida em mais de 50% por todas as seqncias de branqueamento. O nmero kappa da polpa branqueada pelos vrios processos foi reduzido em 60 80%, sendo as seqncias com duas etapas de ozonizao, as mais eficientes. Os valores residuais de nmero kappa foram, em todos os casos, ainda substancialmente altos (> 2,8), podendo prejudicar certas aplicaes da polpa branqueada. As viscosidades finais das polpas foram, substancialmente, reduzidas em todos os processos de branqueamento, particularmente naqueles em que foram usados dois estgios de branqueamento com oznio, resultando em quedas de viscosidade de at 47%. fato reconhecido e documentado a queda de viscosidade causada pelo oznio (COLODETTE et al., 1996). O processo de branqueamento menos agressivo viscosidade foi o Q(PO)(ZQ)(PO). O rendimento do branqueamento foi muito influenciado pela presena de estgios alcalinos (como na deslignificao com oxignio ou na extrao alcalina a quente e tambm no estgio de perxido) realizados a alta temperatura na seqncia de branqueamento. Os rendimentos mdios foram obtidos com as seqncias contendo dois estgios de perxido pressurizado, e os mais altos naquelas seqncias contendo apenas um estgio de perxido pressurizado. Isso ocorre por cauda da alta eficincia de etapas alcalinas quente, na remoo de impurezas da polpa, especialmente de aditivos. O custo total de reagentes para o branqueamento Z-TCF dessa amostra, pelos vrios processos, foi em geral elevado, sendo os menores valores obtidos com as seqncias Q(PO)(ZQ)(PO) e (ZQ)(PO) e os maiores com as seqncias contendo duas etapas de oznio, alm de uma etapa de reduo com ditionito ou com oxignio. A obteno de celulose de fibras secundrias de alta alvura muito desejvel para aquelas aplicaes em que se deseja substituir, total ou parcialmente, as fibras virgens. O controle da alvura final desejada pode ser conseguido, simplesmente, pelo ajuste da dosagem de perxido no ltimo estgio do branqueamento. Essa tendncia ilustrada na Figura 3 na qual mostrado o efeito do aumento da dosagem de perxido no ltimo estgio (PO) da seqncia Q(PO)(ZQ)(PO). Uma alta flexibilidade do ponto de vista de teto de alvura particularmente interessante no branqueamento de celulose de fibras secundrias, tendo em vista a grande variao da alvura inicial e da branqueabilidade dessas fibras.
A lvura, % IS O 90 85 80 75 70 65 60 55 50 0 5 10 15 20 25 30 Carga de H 2 O 2 no segundo estgio (P O ), kg/t.a.s.

Q (PO )(ZQ )(PO )

FIGURA 3: Efeito da carga de perxido de hidrognio aplicado no segundo estgio (PO) na alvura da polpa branqueada pela seqncia Q(PO)(ZQ)(PO). Uma anlise geral dos resultados sugere que a seqncia Q(PO)(ZQ)(PO) a mais atrativa

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para papis que no requerem eliminao de fluorescncia da polpa. Essa seqncia apresentou bom rendimento e baixo custo de reagentes, resultando ainda numa polpa branqueada de excelente qualidade, exceto pela fluorescncia. Para papis que requerem a remoo de fluorescncia, a seqncia mais atrativa a Z(PO)ZY. Branqueamento TCF sem-oznio No branqueamento TCF sem-oznio, teve-se como objetivo alcanar a alvura desejada, sem remoo ou com remoo apenas parcial da lignina residual da polpa. Os resultados mdios desse estudo esto apresentados na Tabela 6 e nas Figura 4 e Figura 5. TABELA 6: Resultados do branqueamento TCF. Resultados
Q2(PO)15Q1 (PO)5Y5

Processo de Branqueamento
Q2(PO)15Q1 (PO)10 Q2(PO)15Q1 (PO)10Y5 Q2(PO)15Q1 (PO)15 Q2(PO)15Q1 (PO)15Y5

Alvura, % ISSO Nmero kappa Fluorescncia, % ISSO Viscosidade, mPa.s Alvura, % ISSO Nmero kappa , % Fluorescncia, % ISSO Viscosidade, % Rendimento total, % Custo total, US$/t.a.s. Coordenada de cor b*
Alvura, % ISO 85 80 75

78,4 10,5 2,7 10,4 +23,3 -27,1 +0,78 -12,6 94,1 52,57 6,05

79,3 9,8 4,0 10,2 +24,2 -31,9 +2,08 -14,3 93,6 54,72 4,17

81,6 9,9 3,3 10,1 +26,5 -31,2 +1,38 -15,1 93,6 59,03 4,38

81,3 8,5 4,4 10,1 +26,3 -41,0 +2,48 -15,1 93,6 61,24 3,22

82,9 8,5 3,9 9,9 +27,8 -41,0 +1,98 -16,8 93,6 65,31 3,27

Q(PO)Q(PO) 70 65 0 5 10 15 20 Carga de H 2 O 2 no segundo estgio (PO), kg/t.a.s. Q(PO)Q(PO)Y

FIGURA 4: Efeito da carga de perxido de hidrognio aplicado no segundo estgio (PO) na alvura da polpa branqueada pelas seqncias Q(PO)Q(PO) e Q(PO)Q(PO)Y.

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Os resultados apresentados na Tabela 6 indicam que a alvura objetivo de 78-82% ISO foi alcanada pelas seqncias TCF avaliadas. A obteno de nveis de alvura superiores ao teto estabelecido so possveis, pelo simples aumento da dosagem de perxido de hidrognio na ltima etapa de perxido pressurizado. Isso mostrado nas curvas apresentadas na Figura 4. A implantao de um estgio adicional de reduo (Y), nas seqncias contendo perxido, resultou em pequenos ganhos de alvura da ordem de 1-2% ISO. Aparentemente, muitas das estruturas que so descoloradas pelo perxido, so tambm stios de reao para o hidrosulfito e, por isso, os efeitos de branqueamento com perxido e com hidrosulfito no so aditivos. Por outro lado, ambas as seqncias avaliadas resultaram em aumento da fluorescncia da polpa, especialmente nos processos em que dosagens mais altas de perxido foram utilizadas (Figura 6). A presena de um estgio redutor (Y), na seqncia, decresceu, ligeiramente, a fluorescncia da polpa, ratificando o efeito positivo desse reagente na remoo de fluorescncia.
Fluorescncia, % ISO 5 4,5 4 3,5 3 2,5 2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Carga de H 2 O 2 no segundo estgio (PO), kg/t.a.s. Q(PO)Q(PO) Q(PO)Q(PO)Y

FIGURA 5: Efeito da carga de perxido de hidrognio aplicado no segundo estgio (PO) na fluorescncia da polpa branqueada pelas seqncias Q(PO)Q(PO) e Q(PO)Q(PO)Y. O branqueamento TCF resultou em substancial decrscimo da coordenada de cor b*, alcanando redues de at 72%. A coordenada de cor b* foi reduzida em maior intensidade nas seqncias que utilizaram maiores dosagens de perxido. O efeito de uma etapa de reduo com ditionito na coordenada de cor b* insignificante. O nmero kappa da polpa decresceu de 27 - 41% durante o branqueamento TCF, mas o objetivo desses processos no era o de remover a lignina da polpa e sim descolor-la. Os processos de branqueamento TCF tiveram pouco efeito na viscosidade da polpa, sendo similares as viscosidade finais das polpas branqueadas pelas vrias seqncias. O efeito do perxido na viscosidade no foi significativo em razo da presena de duas etapas de quelao nas vrias seqncias. Com a remoo sistemtica de metais, previamente s etapas de peroxidao, o efeito adverso de radicais livres no processo foi minimizado. bem-conhecido e documentado o efeito negativo dos metais de transio na estabilidade do perxido de hidrognio (COLODETTE, 1986). Em geral, todas as seqncias avaliadas resultaram numa queda de rendimento da ordem de 6%, no

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havendo variao significativa entre as seqncias avaliadas. Essa perda de rendimento atribuvel remoo de materiais solveis em lcali a quente, principalmente de aditivos existentes nas celulose de fibras secundrias. O custo do branqueamento para as vrias seqncias variou entre 50 e 63 dlares por tonelada de polpa branqueada. Considerando-se que a adio de uma etapa redutiva no final do branqueamento teve pouco efeito no processo como um todo, no se recomenda o uso do hidrosulfito (Y) para o branqueamento da polpa em questo. Portanto, a seqncia Q(PO)(ZQ)(PO) foi considerada a mais adequada para o branqueamento TCF dessa amostra. A seqncia apresenta boa flexibilidade sob o ponto de vista de teto de alvura, podendo-se ajust-lo em funo da dosagem de perxido de hidrognio na ltima etapa (PO). A flexibilidade no teto de alvura torna essa seqncia atrativa, pois ela flexvel a variaes da alvura inicial da fibra secundria, fato extremamente comum. A necessidade de uma segunda etapa de quelao pode ser questionvel em alguns casos. No caso dessa amostra, o perfil de metais da polpa mediante a seqncia Q(PO)Q(PO) est apresentado na Tabela 7. Verifica-se que uma frao significante dos metais de transio, especialmente do ferro, ainda persiste na polpa aps o primeiro e o segundo estgio de quelao da seqncia. Entretanto, o teor de mangans, aps o segundo estgio de quelao, foi suficientemente baixo (0.97 ppm). Isso permite uma ao efetiva do perxido na segunda etapa de peroxidao. Aps o primeiro estgio de quelao, o teor de mangans na polpa era de 1,88 ppm, um valor ainda muito alto para o branqueamento com perxido. Portanto, a segunda etapa de quelao , realmente, necessria para o efetivo branqueamento da amostra com perxido de hidrognio. TABELA 7: Efeito da quelao no perfil de metais da amostra, durante o branqueamento. Amostra de Polpa Original Aps Q2 Aps Q2(PO)15Q1 CONCLUSES Neste estudo foram avaliadas seqncias ECF e TCF para o branqueamento de celulose de fibras secundrias destintadas provenientes de uma mistura de composio conhecida de lixo de escritrio (MOW) e produzidas em planta piloto. A polpa foi branqueada ao nvel mnimo de alvura de 78% ISO, sendo que o requerimento de reagentes e as principais propriedades da polpa foram avaliadas. Os resultados desse estudo levaram s seguintes concluses principais: As seqncias mais adequadas para o branqueamento por processos ECF, Z-TCF e TCF so, respectivamente, DEDD, Q(PO)(ZQ)(PO) e Q(PO)Q(PO). A presena do oznio fundamental no branqueamento TCF das polpas de kappa baixo, especialmente quando altas alvuras so requeridas. Ca 1309 1080 643 Mg 178 107 133 Metais, mg/kg Fe 79,6 64,3 36,1 Cu 4,31 4,03 2,01 Mn 3,28 1,88 0,97

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Exceto pelos compostos base de cloro, o oznio o nico reagente efetivo na remoo de fluorescncia de celulose de fibras secundrias, especialmente quando aplicado em dois estgios. O perxido de hidrognio aumenta a fluorescncia da polpa e o ditionito tem muito pouco efeito. Todos os reagentes que aumentam a alvura da fibra secundria decrescem tambm suas coordenadas de cor b*. Somente os reagentes base de cloro removeram, simultaneamente, a fluorescncia e a coordenada de cor b* da celulose de fibras secundrias avaliadas. O uso de hidrosulfito (Y) adicionalmente ao Q(PO)Q(PO) no recomendado para o branqueamento de celulose de fibras secundrias avaliada. Uma etapa de remoo de metais Q absolutamente necessria para o branqueamento de celulose de fibras secundrias por processos TCF. Q(PO)Q(PO), nesse caso, duas etapas so sugeridas. Estgios de branqueamento fortemente alcalinos, e realizados em alta temperatura, resultam em alta perda de rendimento durante o branqueamento de celulose de fibras secundrias.

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