QUIMICA II

MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO

ELABORADAS POR:

M.C. CELIA ALEJANDRINA PEDROZA MACIAS

VILLA DE ALVAREZ, COLIMA ENERO 2009

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

CONTENIDO

-Presentacin

................................................ 5

-Objetivo General. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 -Consideraciones generales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 -Contenido del Reporte de Prcticas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 -Reglamento de Higiene y Seguridad para el Laboratorio de Qumica Orgnica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

-Prctica No. 1
DETERMINACION DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE UN COMPUESTO PARA SU IDENTIFICACION PRELIMINAR. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . .16

-Prctica No. 2
ANALISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Y COMPORTAMIENTO DE SOLUBILIDAD.

. . . . . 26

-Prctica No. 3
ESTRUCTURA BASICA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS, ISOMERIA ESTRUCTURAL, ISOMERIA GEOMETRICA Y ESTEREOISOMERIA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

-Prctica No. 4
CLASIFICACION DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS POR SU GRADO DE IONIZACION. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . 38

-Prctica No. 5
DETERMINACION DEL PKa DE LAS SUSTANCIAS ORGNICAS POR EL METODO POTENCIOMETRICO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . 43

-Prctica No. 6
ANALISIS FUNCIONAL ORGANICO.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

-Prctica No. 7
PREPARACION Y PROPIEDADES DEL METANO.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

-Prctica No. 8
DESTILACIN FRACCIONADA DEL PETROLEO, IDENTIFICACION Y CARACTERIZACIN QUMICA DE SUS COMPONENTES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .56

-Prctica No. 9
PREPARACION DE ETANO POR REACCION DE GRIGNARD.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .62

-Prctica No. 10
ESTRUCTURA QUIMICA DE HIDROCARBUROS, ANALISIS CONFORMACIONAL Y ENANTIOMEROS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . 67

-Prctica No. 11
SINTESIS DE ETILENO, CARACTERIZACION Y PROPIEDADES QUMICAS.

. . . . . . . . . 73

-Prctica No. 12
PREPARACION Y PROPIEDADES DEL ACETILENO.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .80

-Prctica No. 13
VELOCIDAD DE REACCION, ESTUDIO CINETICO DE UNA REACCIN QUIMICA.

. . . . . 85

-Prctica No. 14
SINTESIS DE HALUROS AROMATICOS BROMOBENCENO / YODOBENCENO. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .91

-Prctica No. 15
REACCION DE ACILACION DE FRIEDEL Y CRAFTS OBTENCION DEL ACIDO o-BENZOILBENZOICO . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97

-Fuentes de Informacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .102 -Anexos

Anexo 1
MATERIAL Y EQUIPO.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

Anexo 2
IMGENES MATERIAL Y EQUIPO

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105

Anexo 3
RELACION DE REACTIVOS

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Anexo 4

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .110

Anexo 5
PREPARACIN DE REACTIVOS.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 116

Anexo 6
PRUEBAS QUIMICAS CARACTERISTICAS.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121

Tabla Peridica IUPAC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II JUSTIFICACIN MANUAL DE PRCTICAS DE QUIMICA II Este Manual de Prcticas de Laboratorio de la materia de Qumica II corresponde al nuevo plan de Estudios de la carrera de Ingeniera Bioqumica (2005) del Sistema de Institutos Tecnolgicos del Pas, Clave BQM-0533, cuyo programa esta dividido en Horas teora horas prcticacrditos: 3-2-8, esta materia se imparte a los alumnos de 1er. Semestre de la carrera. El manual se desarrolla tratando que el alumno tenga un aprendizaje significativo al Aprender Haciendo y con una serie de actividades planteadas para adquirir las habilidades en el manejo de equipo, materiales y sustancias qumicas; al estructurar un protocolo apropiado para cada prctica se podr establecer que el alumno adquiera habilidades en el planteamiento de un plan experimental, el anlisis y reflexin de los resultados obtenidos y a redactar reportes tcnicos desde el primer semestre. Otro de los cambios significativos de este material es el uso de las tcnicas a microescala, ya que en la actualidad es necesario enfocar todos nuestros esfuerzos para contribuir en el cuidado ambiental, es por ello que con estas tcnicas se reduce de manera significativa el uso de reactivos y materiales hasta en un 80%, as como se elimina en un alto porcentaje la contaminacin por desechos de laboratorio; esto tambin nos permite disminuir notablemente los costos de laboratorio debido a los altos costos de los reactivos. El elaborar un manual de prcticas podra parecer que se esta haciendo un proceso muy guiado (como receta de cocina), pero en mi experiencia de varios aos impartiendo la qumica orgnica desde los primeros semestres, es necesario considerar los factores a los que nos enfrentamos: grupos demasiado numerosos, tiempos muy limitados para el desarrollo de las prcticas, y, en la mayora de los casos, al ser alumnos de 1er. semestre, tienen un desconocimiento absoluto de manejo de equipo, materiales y reactivos; los libros de qumica orgnica experimental manejan siempre cantidades muy grandes de reactivos, ocasionando que los costos de cada prctica sean muy altos y en forma proporcional los tiempos de duracin de la prctica; adems de que no se cuenta con libros suficientes de qumica orgnica experimental y bajo este argumento, los alumnos llegan a las prcticas sin conocer lo que se va a realizar. Tambin existe descuido al utilizar los reactivos, y finalmente la actividad no alcanza a cubrir el objetivo de aprendizaje planeado, por lo que, si ellos tuvieran disponible el manual, el maestro puede asegurarse de que podrn planear la prctica, darles a conocer la importancia del manejo seguro de las sustancias qumicas y equipo que utilizarn y concientizarlos de la necesidad de ahorro de reactivos disminuyendo as, significativamente los costos de laboratorio y contribuyendo al cuidado del medio ambiente. As mismo el maestro tendr una gua para el desarrollo del programa prctico que podr estar siempre disponible y permitir hacer una planeacin segura de las necesidades para el semestre evitando la suspensin e improvisacin de prcticas con resultados insatisfactorios tanto para el alumno como para el docente.

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

OBJETIVO GENERAL.El laboratorio de Qumica II permitir al alumno complementar los conocimientos adquiridos en el aula, as como comprobar y desarrollar sus habilidades en el manejo, anlisis y determinacin de las propiedades qumicas de los compuestos orgnicos, que le permitan tener una visin clara de sus caractersticas, procesos de obtencin y transformacin.

CONSIDERACIONES GENERALES.El laboratorio en la qumica orgnica es tanto una ciencia como un arte, pero es importante que al realizar este, tengamos siempre en mente los principios en los que se basa una tcnica de laboratorio, para comprender con claridad lo que est ocurriendo dentro de nuestro matraz, por lo que es necesario que siempre nos preguntemos EL PORQUE? Y EL COMO? De lo que estamos haciendo. La prctica debe ser preparada antes de entrar al laboratorio con la finalidad de aprovechar ntegramente las horas de laboratorio, todas las sustancias que necesites, material, instrumentos, etc. Debers prepararlos con tiempo suficiente, al menos un da antes de prctica. Se deber contar con un diario de laboratorio (Bitcora) en donde se anotar la investigacin realizada para la prctica con su referencia respectiva, la descripcin completa de la misma, Trabajo realizado en el laboratorio, dibujos de los montajes realizados, reacciones que llevaron a cabo, estructuras qumicas de todos los compuestos involucrados en la reaccin y su funcin en la misma. Problemas encontrados, soluciones, resultados obtenidos, rendimientos, observaciones y conclusiones de cada sesin de laboratorio. El diario es indispensable para el desarrollo de la prctica y est slo ser vlida si el diario tiene la firma de revisado del maestro en la fecha de realizacin.

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

CONTENIDO DEL REPORTE DE PRCTICAS

El reporte de prctica debe contener los siguientes puntos. 1. PORTADA DE PRESENTACION DE LA PRACTICA, Deber tener al menos la sig. informacin: Nombre y No. De prctica, Nombre del alumno, Fecha de realizacin 2. OBJETIVO GENERAL Y/O ESPECIFICOS 3. REVISION BIBLIOGRAFICA realizada, donde se incluya la tcnica consultada en la que se basaron para el desarrollo de la prctica. 4. RELACION DE MATERIAL, REACTIVOS Y EQUIPO utilizados para el desarrollo de la prctica. 5. PARTE EXPERIMENTAL: Descripcin detallada del trabajo realizado, independientemente del inciso anterior, observaciones, auxiliarese de dibujos, diagramas de flujo, reacciones realizadas, etc. 6. RESULTADOS OBTENIDOS Y SU DISCUSION: Presentar las tablas de resultados con un anlisis detallado de los mismos comparando la informacin experimental con la investigacin terica realizada. 7. CONCLUSIONES. En base a la relacin entre el objetivo planteado y los resultados experimentales. 8. FUENTES DE CONSULTA reportadas tcnicamente. 9. ANEXOS: Clculos realizados, Preparacin de soluciones*, Tablas y/o grficas consultadas, etc.

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

REGLAMENTO DE HIGIENE Y SEGURIDAD PARA EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

La observacin de este reglamento es obligatoria para el personal acadmico, alumnos y trabajadores administrativos, y no excluye otra reglamentacin que resulte aplicable. 1 Los laboratorios debern estar acondicionados, como mnimo, con lo siguiente: a) Un control maestro para energa elctrica. b) Un botiqun de primeros auxilios. c) Extintores. d) Un sistema de ventilacin adecuado. e) Agua corriente. f) Drenaje. g) Un control maestro para suministro de gas. h) Sealamientos de proteccin civil. Manta contra incendios. j) Guantes de neopreno. k) Mascarillas de seguridad. 2 Todas las actividades que se realicen en el laboratorio debern estar supervisadas por un responsable: a) Responsable: Jefe o encargado de laboratorio b) Corresponsables: Responsable por grupo: Profesores del rea Ingeniera Bioqumica e Ingeniera Ambiental que se encuentren realizando trabajo Experimental en el que participen alumnos.

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 3 Al realizar actividades experimentales, nunca deber estar una persona sola en los laboratorios. El mnimo de personas deber ser, invariablemente de dos. En el caso de que uno de ellos sea alumno, deber haber siempre un profesor como segunda persona. El equipo de proteccin personal que ser usado en los laboratorios y anexos de laboratorio donde se lleven a cabo trabajos de experimentacin ser:

ALUMNOS 1) Bata de algodn 100% 2) Lentes de seguridad (durante el tiempo que dure el experimento). En caso de lentes graduados, solicitar a los alumnos que sean de vidrio endurecidos e inastillables, y uso de protectores laterales. 3) El pelo recogido (en las prcticas en que se utilice mechero). 4) Guantes en caso de que el experimento lo exija a criterio del profesor.
5) Toalla o lienzo de algodn.

PROFESORES 1) Bata de algodn 100% 2) Lentes de seguridad (durante el tiempo que dure el experimento). En caso de lentes graduados, debern ser de vidrio endurecido e inastillables, y uso de protectores laterales. 3) El pelo recogido (en las prcticas en que se utilice mechero). LABORATORISTAS O AXILIARES DE SERVICIO SOCIAL 1) Bata de algodn 1 00% 2) Lentes de seguridad (durante el tiempo que estn en contacto con los reactivos). En caso de lentes graduados, debern ser de vidrio endurecido e inastillables, y uso de protectores laterales. 3) Guantes, cuando se encuentre en contacto con los reactivos. Ninguna persona podr permanecer en el laboratorio si le falta alguno de los implementos antes descritos y no se admitir a nadie que llegue extraoficialmente de visita.

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 5 En los laboratorios y anexos en donde se realicen experimentos, queda prohibido fumar, consumir alimentos o bebidas, el uso de lentes de contacto y el uso de zapatos abiertos (tipo guarache). Todas las sustancias, equipos, materiales, etc., debern ser manejados con el mximo cuidado, atendiendo a las indicaciones de los manuales de uso o de los manuales de seguridad, segn sea el caso. Las puertas de acceso y salidas de emergencia debern estar siempre libres de obstculos, accesibles y en posibilidad de ser utilizadas ante cualquier eventualidad. El responsable del rea deber verificar esto al menos una vez cada semana. Las regaderas debern contar con el drenaje correspondiente, funcionar correctamente, estar lo ms alejadas que sea posible de instalaciones o controles elctricos y libres de todo obstculo que impida su correcto uso. El responsable del rea deber verificar esto, al menos una vez cada semana. Los controles maestros de energa elctrica y suministros de gas, agua y vaco, para cada laboratorio, debern estar sealados adecuadamente, de manera tal que sean identificados fcilmente.

10 En cada laboratorio, deber existir al alcance de todas las personas que en l trabajen, un botiqun de primeros auxilios. El responsable del rea deber verificar, al menos una vez cada semana, el contenido del botiqun, para proceder a reponer los faltantes y o enriquecerlos a criterio de los jefes de laboratorio. 11 Los extintores de incendio debern ser de C02, o de polvo qumico seco, segn lo determine la subcomisin mixta de higiene y seguridad y/o el departamento de servicios generales de la institucin; debern revisarse como mnimo una vez al semestre, y debern recargarse cuando sea necesario, de conformidad con los resultados de la revisin o por haber sido utilizados. Durante el tiempo que el extintor est vaco, deber ser removido de su lugar para evitar confusiones en caso de necesitarlo. El responsable del rea deber hacer la solicitud correspondiente para que se cumpla con lo establecido en este artculo. 12 Los sistemas de extraccin de gases y campana debern mantenerse siempre sin obstculos que impidan cumplir con su funcin. Asimismo debern ser accionados al inicio del trabajo experimental, para verificar su buen funcionamiento; en caso contrario, los responsables de cada rea debern avisar al departamento de servicios generales, para que efecten el mantenimiento preventivo o correctivo que se requiera. 13 Los sistemas de suministro de agua corriente y drenaje debern verificarse a fin de que estn en buen estado; en caso contrario, los
10

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II responsables de cada rea darn aviso a la coordinacin de mantenimiento y servicios generales para recibir el mantenimiento preventivo o correctivo que se requiera. 14 Los lugares en que se almacenen reactivos, disolventes, equipos, materiales, medios de cultivo y todo aquello relacionado o necesario para que el trabajo en los laboratorios se lleve a cabo, estarn sujetos a este Reglamento en su totalidad. En los anexos utilizados para guardar cosas personales de los profesores, slo estar prohibido fumar. 15 Queda prohibido arrojar desechos de sustancias al drenaje o por cualquier otro medio, sin autorizacin de responsable de rea correspondiente. Los manuales de prcticas correspondientes debern incluir la forma correcta de desechar los residuos. 16 Para transferir lquidos con pipetas, deber utilizarse la llenadora correspondiente. Queda prohibido pipetear con la boca. 17 Al finalizar las actividades en el laboratorio, el responsable del rea, Profesor o Laboratorista (el ltimo en salir del laboratorio), debern verificar que queden cerradas las llaves de gas, agua, vaco, tanques de gases y aire. Segn sea el caso, apagadas las bombas de vaco, circuitos elctricos, luces, etc. En caso de requerir que algn equipo trabaje de manera continua, deber dejarse en el interior y en el exterior del laboratorio correspondiente. En forma claramente visible y legible, la informacin acerca del tipo de reaccin o proceso en desarrollo, las posibles fuentes de problema, la manera de controlar los eventuales accidentes y la forma de localizar al responsable del equipo. 18 Cuando se trabaje con sustancias txicas, deber identificarse plenamente las caractersticas correspondientes y su manejo; si no se cuenta con esta informacin, el responsable de la prctica deber suspender el experimento hasta contar con la misma 19 Nunca debern tomarse frascos por la tapa o el asa lateral, siempre debern tomarse con ambas manos, una en la base y la otra en la parte media. Adems se deber trabajar en el rea con sistema de extraccin y equipo de proteccin personal (segn el manual correspondiente). 20 En cada laboratorio deber existir, de manera clara, visible y legible, la informacin acerca de los telfonos de emergencia a los cuales llamar en caso de requerido. stos son: SERVICIOS MEDICOS, BOMBEROS, PROTECCION CIVIL Todas aquellas situaciones que no estn especficamente sealadas en el presente Reglamento debern ser resueltas por la Direccin del plantel con la opinin de la Comisin de Seguridad e Higiene de la Institucin.

11

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 21 El cumplimiento del presente Reglamento estar supervisado por los responsables de seguridad de las reas correspondientes. los Jefes de Departamento y la Comisin de Seguridad e Higiene de la Institucin. 22 Cualquier alteracin a las condiciones de seguridad o cumplimiento del presente reglamento debern ser informado al responsable correspondiente. 23 Las personas a quienes se sorprenda haciendo mal uso de equipos, materiales, instalaciones, etc., propias de los laboratorios. De todo aquello mencionado en el presente Reglamento o de las sealizaciones instaladas para proteccin civil, sern sancionadas conforme a la reglamentacin vigente, segn la gravedad de la falta cometida. 24 Este Reglamento ser dado a conocer a todos los alumnos al inicio del semestre lectivo y una vez recabada su firma de enterado, estar en un lugar visible en cada laboratorio.

12

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

REGLAMENTO PARA LOS ESTUDIANTES EN EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA Para realizar en el laboratorio los experimentos de Qumica Orgnica, los alumnos debern observar las indicaciones siguientes: 1.- ASISTENCIA Asistir a la sesin ntegra del laboratorio que le corresponda, con puntualidad o con una tolerancia de 15 minutos, segn sea el horario al cual se haya inscrito. Despus de estos 15 minutos no se le dar material. El trabajo de laboratorio quedar suspendido en caso de que no se presente el profesor (15 minutos de tolerancia). 2.- SEGURIDAD E HIGIENE. Conocer y observar en forma obligatoria el "REGLAMENTO DE HIGIENE Y SEGURIDAD PARA LOS LABORATORIOS DE QUMICA ORGNICA (Firma de enterado). 3.- SERVICIOS DE LABORATORIO Y MATERIAL Es necesario entregar al inicio del curso la fotocopia de materias (inscripcin) y credencial (escolar o elector(1er semestre)) al maestro de laboratorio; as como llenar la solicitud de material y de gaveta que utilizar durante el semestre. Requisito indispensable para que se le prepare el material bsico que se le entregar en la primera sesin de laboratorio bajo resguardo a travs del VALE DE PRESTAMO DE MATERIAL En la primera semana de clases traer 2 fotografas tamao infantil una para el gafete de laboratorio y otra para la credencial de control de material, ambas son obligatorias para poder trabajar en el laboratorio.. Durante cada sesin de laboratorio, se deber utilizar el Manual actualizado del curso prctico de la Qumica Orgnica correspondiente, junto con los materiales que le hayan sido solicitados por su profesor. La entrega de material se efectuar exclusivamente, durante la primera media hora del horario de entrada de cada sesin de laboratorio. Los alumnos no podrn iniciar su trabajo prctico, si no est presente el profesor. De no presentarse el profesor dentro de los primeros 15 minutos del horario de entrada de la sesin de laboratorio, la prctica quedar suspendida y el profesor responsable deber reponerla bajo acuerdo con el jefe de laboratorio.

13

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Escuchar la explicacin del maestro sobre el experimento correspondiente, habiendo estudiado previamente en la bibliografa indicada en el manual. Solicitar al laboratorista el material para realizar el experimento, de acuerdo a la boleta de cada sesin y REVISARLO CUIDADOSAMENTE EN SU PRESENCIA. Firmar de conformidad, si es el caso, cuidando de anotar cualquier desperfecto del material. .Al final del experimento, devolver el material LIMPIO y en el mismo estado en que se recibi, y no olvidar recoger la boleta firmada. 4.- REPOSICIN DEL MATERIAL En caso de haber roto material en forma irreparable, colocar los pedazos rotos en una bolsa adecuada y colocarla en los depsitos que para tal propsito se encuentran en el laboratorio. Adems, deber llenar correctamente y firmar el vale correspondiente de adeudo de material. Para reponer el material roto o extraviado, el estudiante deber comprarlo de las mismas especificaciones y entregarlo, con la factura de compra, en el ALMACN DE MATERIAL del laboratorio de Qumica Orgnica. Se tendrn 15 das naturales para reponer debidamente el material de laboratorio y si no lo cumple, no se le permitir trabajar en el laboratorio. Todos los adeudos debern estar pagados una semana antes del perodo de exmenes extraordinarios, en caso contrario, no tendr calificacin de Laboratorio, ni derecho a inscripcin en el Depto de Servicios escolares para el semestre siguiente. 5.- EQUIPO DE LABORATORIO No se podr hacer uso del equipo del laboratorio (balanzas, estufas, etc.) sin autorizacin del profesor responsable. En ningn caso podr hacer uso del equipo de laboratorio sin conocer su funcionamiento, habiendo recibido antes la capacitacin correspondiente por el responsable del laboratorio o profesor, cualquier dao en el equipo por mal uso del mismo ser responsabilidad de los alumnos que lo utilizaron y se harn responsables del pago total de la reparacin del mismo; incluyendo refacciones o aditamentos requeridos. Si el dao al equipo es de forma irreparable debern cumplir con la normatividad correspondiente de la Institucin.

14

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II El equipo de laboratorio no podr ser movido del lugar establecido por lo que si requiere su uso deber trasladarse a la zona correspondiente y seguir las instrucciones para su correcto uso. EVALUACIN. Entregar un informe escrito de acuerdo a las Indicaciones del profesor, sobre el trabajo experimental realizado en cada sesin. El alumno deber realizar el 100% de los experimentos aprobar y el 70% de los mismos. El experimento de reposicin no suple a uno reprobado, por lo tanto el promedio se calcular sumando todas las calificaciones obtenidas en dicho experimento y dividiendo entre el nmero total de experimentos.

15

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

PRACTICA NUM. 1

DETERMINACION DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE UN COMPUESTO PARA SU IDENTIFICACION PRELIMINAR

OBJETIVO.Determinar las propiedades fsicas de las sustancias orgnicas para iniciar la identificacin de las mismas relacionando estas propiedades con su probable estructura qumica, tipos de enlace presentes y elementos presentes. INTRODUCCION.La pureza e identidad de una sustancia orgnica queda establecida cuando sus propiedades fsicas, (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, color, peso molecular y espectros de absorcin) as como sus propiedades qumicas son idnticas con las registradas en la bibliografa. Las propiedades fsicas son fciles de determinar y nos permiten establecer una probable identidad del compuesto que se est trabajando adems que existen las tablas de propiedades fsicas de los compuestos orgnicos ms comunes en los manuales de qumica orgnica as como en otras fuentes de fcil acceso. Es por ello que la identificacin de un compuesto orgnico se inicia con la determinacin de sus propiedades fsicas como un anlisis de rutina que nos proporcionar valiosa informacin acerca del compuesto que analizamos. Es recomendable repetir estos procedimientos al menos dos o tres veces (de preferencia repetir las mediciones bsicas durante el semestre) y realizar la calibracin de termmetros y aparatos empleados para asegurar que los datos obtenidos son confiables. TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad I. Fundamentos 1.1 Estructura 1.4 Fuerzas intermoleculares MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Aparato para Punto de fusin Microespatula Refractmetro Abbe o similar Micromechero Balanza analtica Tubos capilares Balanza granataria Pipeta Pasteur Termmetro: -10 400 C. Tubo de vidrio o Micropicnmetro* Pinzas de tres dedos Tubo de Thiele Material bsico de lab.**

REACTIVOS Sustancias problema***: a) Slida b) Lquida Glicerina Acido sulfrico Etanol

* Revise Fig. 1.6 donde se indica como se fabrica. ** En el anexo 1 se indica a relacin de equipo bsico indispensable para este laboratorio. *** Cada persona del equipo deber trabajar con una muestra slida y una lquida. En el anexo para el docente se propone una lista de sustancias adecuadas para este curso.

16

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

METODOLOGIA Dependiendo del estado fsico de la sustancia problema a identificar se debern hacer las determinaciones indicadas en la siguiente tabla gua: GUIA PARA LA DETERMINACIN DE PROPIEDADES FSICAS ESTADO FSICO DEL PROPIEDADES A DETERMINAR COMPUESTO SLIDO Color, Olor Apariencia: Cristal, amorfo, talco, etc. Punto de fusin (Pf), (MP) Rotacin ptica* (RO), (OR) LIQUIDO Color, Olor Apariencia: viscoso, voltil, etc. Punto de ebullicin (Peb.), (BP) ndice de refraccin (D) Densidad Rotacin ptica* (RO) *La Rotacin ptica no se determinar en esta prctica debido a que requiere cantidades de muestra mayores a las disponibles. 1.- Caractersticas fsicas del compuesto. Las caractersticas fsicas del compuesto como color, estado fsico, olor, tc. Pueden ayudar a la identificacin del compuesto que se desea analizar, por lo que el primer paso en la identificacin ser la descripcin de estas caractersticas. Elabore un cuadro para cada compuesto que este analizando donde indique: Clave del Estado fsico Compuesto Anlisis de resultados:
:

Color

Olor

Apariencia

No huela directamente del tubo, lleve los vapores hacia su nariz. Fig.1.7

As la ausencia de color (transparente o incoloro) nos indicar la probable ausencia de grupos cromforos conjugados (dobles enlaces, carbonilos, etc.) mientras que si es colorida nos lleva a la presencia de grupos cromforos o grupos funcionales caractersticos, por ejemplo un color amarillo sugiere grupos nitro o cetonas ,,-insaturadas, uno verdoso grupos nitroso, colores intensos de amarillo rojo pueden deberse a quinonas, compuestos azoicos o una serie de dobles enlaces conjugados (polienos). Las Aminas y fenoles impuros muchas veces aparecen con colores caf (marrn) o prpuras. El olor a pescado es usual en aminas, los tioles tienen olores muy desagradables, los steres son de olores frutales y los hidrocarburos olor a parafinas. Tambin hay olores muy caractersticos que nos pueden guiar como los alcoholes, pero se debe tener cuidado ya que en muchas ocasiones existen compuestos con aromas similares.
17

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 2.- Determinacin del Punto de fusin. El punto de fusin de una sustancia es la temperatura a la cual, a presin atmosfrica, los estados slido y lquido del compuesto se encuentran en equilibrio. Fsicamente se determina midiendo la temperatura a la que el cristal inicia su fusin y la temperatura a la cual se encuentra completamente fundido. Este rango de temperatura es el reportado como Punto de fusin, Pf (Mp, melting point) generalmente este rango no debe ser mayor de 1C., de lo contrario se puede considerar que no es un compuesto puro o que la cantidad de muestra analizada fue demasiada. Por lo cual se recomienda utilizar una pequea cantidad para la medicin, uno o dos cristales es lo recomendable, o en su defecto la cantidad mnima que pueda ser apreciada con seguridad en la determinacin (en el caso de usar en tubo de Thiele o similar). Es importante que, independientemente del equipo utilizado, realice la calibracin del termmetro utilizado. PROCEDIMIENTO. El punto de fusin es determinado generalmente por calentamiento de la muestra dentro de un tubo capilar cerrado por un extremo (1mm X 100mm), para ello, tome el tubo capilar por un extremo e introduzca el otro extremos en la llama de un micromechero girando continuamente el capilar para que no se deforme, cuando se encuentre al rojo vivo presione la punta sobre una superficie de vidrio o de acero inoxidable para cerrarlo (Nunca lo tome con los dedos), cuide que el extremo no se doble y no se deforme el tubo, ya que de ser as, no podr meterlo en el equipo. Si el extremo se doblo o quedo muy grueso rompa la parte cerrada y vuelva a repetir la operacin, asegurese de que el capilar quedo cerrado. Enseguida tome con el extremo abierto una pequea cantidad de muestra y permita que baje a travs del tubo cerrado con pequeos golpecitos hasta que la muestra se encuentre en el extremo cerrado, prepare al menos dos o tres muestras si es una sustancia desconocida para que haga la determinacin por triplicado. El tubo capilar con la muestra se monta en un equipo apropiado para la determinacin que puede ser un aparato elctrico de los cuales existen diversos modelos en el mercado. Si es un Meltemp o similar, Fig. 1, revise la temperatura del termmetro y asegrese de que se encuentra a la temperatura ambiente, coloque la muestra en el tubo de muestra y vea a travs de la lente si tiene una cantidad de muestra apropiada para la determinacin; prenda el equipo y vaya aumentando la velocidad de calentamiento del equipo (cada 5 minutos) sin perder de vista la muestra, anote la temperatura a la que inicia la fusin y cuando termina, este rango se reporta como el el punto de fusin del compuesto. Nota: Si durante el proceso de calentamiento la muestra cambia de color, anote la temperatura exacta a la que sucedi el cambio, en ese caso se deber anotar esta temperatura como Punto de fusin agregando la letra d, que significa Descompone, ya que este dato ser el que se encuentre reportado en la bibliografa, ejemplo Pf. 253d C, Si el compuesto no funde a la temperatura mxima del termmetro ( 350-400C, Rango comn de los termmetros para punto de fusin de compuestos orgnicos) significa que el punto de fusin es mayor que esta temperatura por lo que deber reportar, Ej. Pf >350C. y suspender la determinacin. En caso de contar con un termmetro de mayor rango cambiar el termmetro e iniciar la medicin (Cuidado, esto solo ser posible si el equipo tiene un sistema de calentamiento para temperaturas elevadas!!, revise el rango de temperatura que el equipo puede alcanzar)
18

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Fig. 1.1- Equipo para determinar el punto de fusin en tubo capilar cerrado. Tubo de Thiele y similares.En caso de que realice la determinacin en un tubo de Thiele, llene el tubo con un liquido que tenga el punto de ebullicin apropiado al punto de fusin que va a determinar, por ejemplo si usa agua el punto de ebullicin ser de 100C por lo que no podr determinar temperaturas superiores a este valor, si el compuesto tiene Pf. superior deber llenar con aceite, glicerina, parafina, cido fosfrico, etc., (revise el punto de ebullicin del lquido que esta usando como medio de calentamiento); amarre el capilar con la muestra en el termmetro de tal manera que el bulbo del termmetro quede cercano a la zona de muestra del capilar como se nota en la fig., si las temperaturas no son muy elevadas puede usar una liga, en caso contrario utilice otro tipo de material como alambre de fierro, cobre o platino (solo para cido sulfrico), hilo de plstico resistente, etc. Caliente el tubo con un micromechero lentamente a partir del fondo del tubo y a lo largo del brazo, debe ser un calentamiento cuidadoso moviendo el mechero lentamente y con una flama pequea, de lo contrario se romper el tubo o iniciar la ebullicin del liquido y no podr observar el punto de fusin del compuesto. Otros equipos Si cuenta con un equipo Fisher en el laboratorio, tome la muestra (uno o dos cristales) con la microesptula y se coloca en el portaobjetos que para tal fin tiene este equipo, asegurndose que el portaobjetos este completamente limpio, enseguida coloque el

19

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II portaobjeto sobre la platina del equipo y observe el proceso a travs de la lupa del equipo. Reporte la temperatura de fusin de manera similar a como se indica en el equipo anterior.

Fig. 1.2.- Tubo de Thiele para determinacin de punto de fusin o ebullicin Es importante que reporte el equipo en el cual hizo la determinacin del punto de fusin, porque los resultados pueden variar de un equipo a otro. CORRECCIN DEL TERMOMETRO. Para tener un valor correcto deber calibrar el termmetro que esta utilizando para lo cual se deber determinar el punto de fusin de al menos 5 sustancias conocidas de temperatura creciente, se recomiendan las sustancias indicadas en la siguiente tabla, se determina el punto de fusin y se calcula la desviacin entre el punto de fusin reportado y Pf, C Hielo 0 Acetanilida 115 Acido benzoico 121.8 Urea 132.5 Acido succinico 189 Acido p- 238 nitrobenzoico Compuesto ,* C 0 1 -2 1 -1 -2 Curva de calibracin del termmetro
1.5 1 0.5 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 0 0 115 122 133 189 238

*, Diferencia entre el Pf. reportado Pf. experimental Fig. 1.3 Curva de calibracin del termmetro.

20

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II el observado, enseguida se grafica la temperatura de fusin reportada vs: la diferencia de temperatura observada; esta grfica podr ser consultada para aumentar o disminuir los grados correspondientes a la temperatura observada para las muestras. 3.- Determinacin del Punto de ebullicin. El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual, su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica normal. Fsicamente se determina midiendo la temperatura a la cual la sustancia inicia el burbujeo. PROCEDIMIENTO El punto de ebullicin a nivel microescala se puede determinar por el mtodo Siwoloboff, Se colocan de 3-5 gotas de la muestra en un pequeo tubo de ensayo, enseguida se introduce un capilar limpio y seco cerrado por un extremo para que una parte de la muestra entre en el tubo capilar, se voltea y enseguida se baja la muestra al fondo del tubo capilar, solo se requiere de 1-2 mm de muestra en el tubo capilar. Enseguida el capilar con la muestra se monta en el tubo de Thiele, de tal manera que nicamente la mitad del tubo capilar quede cubierta por el lquido del bao, y que pueda observarse perfectamente bien la zona del lquido en el capilar. El lquido del bao se calienta lentamente, observando el ascenso de la burbuja y en el momento que cruza la superficie del lquido del bao, se anota la temperatura, la cual corresponde al punto de ebullicin de la muestra a la presin ambiental.

Fig. 1.4 Determinacin del punto de ebullicin por el mtodo de Siwoloboff. Si se le dificulta introducir el liquido en el capilar puede ayudarse de una micropipeta que puede fabricar tomando un capilar por los extremos e introducindolo por el centro del capilar en la flama del micromechero, girando continuamente el capilar y estirando para lograr que el capilar se alargue por el centro, rompiendo en capilar en la zona ms estrecha obtiene dos micro pipetas que puede utilizar para meter la muestra en el capilar. Es

21

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II recomendable realizar la grfica de calibracin del termmetro, usando el mismo procedimiento que para el punto de fusin. 4.- Determinacin del ndice de Refraccin. El ndice de refraccin de una sustancia (D), es el cociente de la velocidad de la luz en el vaco entre la velocidad de la luz en esa sustancia, en condiciones especficas es una propiedad fsica caracterstica de cada sustancia que depende de la naturaleza, nmero y arreglo de los tomos de las sustancias. El ndice de refraccin disminuye con la temperatura, vara con la long. de onda por lo que la ms empleada es la lnea D del sodio (589 nm). En los compuestos orgnicos se encuentra entre D: 1.3000 1.8000; generalmente se utiliza un refractmetro para su determinacin, siendo el ms comn el refractmetro de Abbe, que tiene una precisin de +_0.0002 de error y basta una o dos gotas para su determinacin. PROCEDIMIENTO El ndice de refraccin se determina bajo el procedimiento siguiente, independientemente del tipo de refractmetro que se tenga en el laboratorio. 1.- Limpieza de los prismas del refractmetro con un algodn empapado de etanol. 2.- Calibracin del refractmetro utilizando una sustancia de D conocido como agua destilada (1.3333), un prisma de calibracin o cualquier otra sustancia recomendada. (Revise el manual para el equipo del laboratorio o consulte al responsable del laboratorio, Nunca utilice un equipo si no conoce su funcionamiento porque puede daarlo.).

Fig. 1.5 Refractmetro de Abbe 3.- Con un gotero o pipeta deje caer una o dos gotas de la muestra entre los prismas del equipo, tenga cuidado de no tocar los prismas con la punta de la pipeta porque pueden
22

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II rayarse, cierre los prismas y ajuste la zona clara/obscura en el centro del circulo que se observa a travs de la mirilla, leer el valor del ndice de refraccin en la escala correspondiente con al menos 3 dgitos despus del punto, Ej. Agua 1.333. Lea tambin la lectura que marca el termmetro del equipo para hacer el ajuste correspondiente. 4.- Con el algodn empapado de alcohol limpie perfectamente los prismas. 5.- Repita el paso 3 y 4 para muestras consecutivas. (No es necesario volver a calibrar para cada diferente muestra. 6.- Si ya no realizar ms mediciones asegrese de dejar limpio el aparato, cierre los servicios de agua y electricidad, si el equipo cuenta con estos, y coloque un papel limpia lentes entre los dos prismas antes de almacenar el equipo. 7.- Ajuste del ndice de refraccin por efecto de la temperatura. Si el ndice de refraccin de la muestra es reportado a una temperatura diferente a la que se trabaj en el laboratorio deber realizar el siguiente ajuste para corregir este dato: Ej. El ndice de refraccin de referencia es reportado a 20C y usted tuvo los datos a 25C con un valor de 1.5506, deber calcular el valor corregido de acuerdo a la formula: D 20C = D obs + (T)(0.00045) por lo tanto el valor correspondiente al ndice de refraccin corregido por temperatura ser: D 20C = 1.5506 + (25-20)(0.00045)= 1.5529 5.- Determinacin de la densidad () de lquidos. La densidad es la relacin entre el peso de una sustancia y el volumen que ocupa ese peso, se define como =Masa (grs.)/Volumen (mls.) PROCEDIMIENTO La densidad se determina por diferentes procedimientos, en este caso se utilizar la microescala por lo cual se utilizar la tcnica del picnmetro. Se prepara uno o ms micropicnmetro de acuerdo a la tcnica indicada en fig.1.6 a partir de una pipeta Pasteur o un tubo de vidrio al que se disminuyo su dimetro. Se pesa un vaso de precipitado vaco de 25 ml (o menor) en una balanza analtica, se anota el valor y enseguida se coloca el micropicnmetro dentro del vaso y se vuelve a pesar. Se registran estos datos en su diario de laboratorio. Utilizando una micropipeta se llena el picnmetro con la muestra lquida, debe tenerse cuidado de introducirla hasta el fondo del picnmetro para evitar las burbujas de aire. Secar por fuera el picnmetro con un papel absorbente y colocarlo en el vaso de precipitado. Volver a pesar y registrar el dato; Vaciar el picnmetro auxiliado por la micropipeta con la que lo llen. Enjuagar el picnmetro utilizando agua o un solvente apropiado (acetona, alcohol) secar y repetir el lavado. Llenar el picnmetro con agua destilada y volver a pesar el picnmetro lleno. Determinar la temperatura a la cual se realizo el experimento. Clculo de la densidad. Determinar el volumen del picnmetro consultando la densidad del agua destilada a la temperatura del experimento (H2O), g/ml
23

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Calcular el volumen del micropicnmetro a partir de la ecuacin de densidad:

Fig. 1.6 Fabricacin de un micropicnmetro y la micropipeta correspondiente Vp = (PH2O P0) / H2O Y muestra = (PMta P0) / Vp Donde: Vp = Volumen del micropicnmetro [=] ml PH2O = Peso del vaso con picnmetro lleno de agua [=] gr P0 = Peso del vaso con picnmetro vaco) / H2O [=] gr H2O = Densidad del agua [=] gr/ml muestra = Densidad de la muestra [=] gr/ml. PMta = Peso del vaso con picnmetro lleno de muestra [=] gr Vp = Volumen del micropicnmetro [=] ml SUGERENCIAS DIDACTICAS. Tenga cuidado de que la determinacin del olor de los compuestos no se haga directamente, puede ser muy peligroso.

Fig. 1.7 Forma correcta para determinar el olor de un compuesto

24

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada sustancia con la que trabajo, sus observaciones y la Tabla de resultados para el compuesto Clave del Estado fsico Color Olor Apariencia Compuesto PROPIEDADES FISICAS DETERMINADAS: Punto de Punto de ndice de fusin ebullicin refraccin Anlisis de resultados: Densidad Observaciones

Compuestos probables: 2.- Investigar en las tablas de propiedades fsicas de compuestos orgnicos la relacin de compuestos probables que puedan coincidir con las caractersticas y propiedades de los compuestos problema que est trabajando indicando: Nombre del compuesto, Estructura qumica (investigar), Estado fsico, y Propiedades fsicas reportadas en la bibliografa. 3.-Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Escribir sus conclusiones y las acciones a realizar en la prxima prctica para elegir entre las sustancias que considere las ms probables 5.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1. D. L. Pavia, G.M. Lampan, G.S. Kriz Jr.; (1988), "Introduction to organic laboratory techniques, a Contemporary Approach 3. ed. Saunders Collage, Fort Worth. 2. X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 3. Robert C. Weast y Melvin J. Astle, Editors. (1981-1982), Handbook of Chemistry and Physics; 62ND Edition, CRC Press, Inc. USA.

25

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

PRACTICA NUM. 2

ANALISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Y COMPORTAMIENTO DE SOLUBILIDAD

OBJETIVO.Identificar los elementos presentes en una sustancia orgnica en base a su comportamiento qumico y comprobar que la composicin elemental de una sustancia orgnica tiene una gran influencia en su comportamiento. Comprobar que la solubilidad de las sustancias orgnicas es funcin principal de su composicin qumica y el tipo de enlaces entre los tomos presentes. INTRODUCCION.Los compuestos orgnicos se caracterizan por su capacidad de combustin debido a la presencia de Carbono e Hidrgeno, pero los otros elementos que pueden estar presentes en su estructura, les confieren cualidades particulares en el proceso de combustin as como en otras reacciones, como la fusin con sodio, que se pueden realizar para investigar cual es la composicin elemental del compuesto que se esta identificando; que aunado al comportamiento de solubilidad del mismo, propiedad fsica basada en las fuerzas intermoleculares de la molcula, nos permitirn una clasificacin acertada del compuesto que se requiere identificar. En esta determinacin es fundamental que el compuesto que se est analizando sea puro (90% pureza mnima), es por ello que se debe ser muy cuidadoso con el manejo de las sustancias y el material utilizado, ya que debido a las pequeas cantidades que se trabajan, los restos de una sustancia anterior en la esptula, pipetas, crisoles y reactivos contaminados nos darn resultados incorrectos que nos llevaran a resultados errneos. Es por ello que se recomienda lavar y enjuagar cuidadosamente todo el material utilizado antes y despus de cada determinacin, y al mismo tiempo usar un patrn* que nos valide que los reactivos utilizados estn en buenas condiciones y nos ayude en la toma de decisiones acertadas. En cada experiencia se indican probables compuestos que pueden ser utilizados como patrones (estndares) aunque pueden ser cambiados por aquellos similares con los que se cuente en el laboratorio (consulte con su maestro). Es importante recordar que esta segunda prctica es continuacin de la anterior, por lo que la informacin obtenida en la prctica No. 1, es el punto de partida a esta siguiente experiencia de laboratorio. TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad I. Fundamentos 1.2 Estructura 1.3 Orbitales en elementos y compuestos orgnicos 1.4 Fuerzas intermoleculares.

26

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Campana de extraccin Microespatula Lentes de seguridad Micromechero Guantes de seguridad Tubos capilares Bomba de vaco Pipeta Pasteur Frascos gotero Pinzas para tubo de ensaye Material bsico de lab.** Tiras de papel pH Comparador de color Placa de porcelana

REACTIVOS Sustancias problema***: a) Slida b) Lquida Sodio metlico Metanol Etanol Reactivos qumicos preparadosIV

** En el anexo 1 se indica a relacin de equipo bsico indispensable para este laboratorio. *** Cada persona del equipo deber trabajar con una muestra slida y una lquida. En el anexo para el docente se propone una lista de sustancias adecuadas para este curso. IV En el anexo No. 5 se presenta le relacin de reactivos qumicos preparados que se debern tener disponibles para el curso, dado que son indispensables en la mayora de las prcticas de identificacin.

METODOLOGIA Esta prctica se realiza en dos partes: I) El anlisis elemental cualitativo y II)El comportamiento de solubilidad, para lograr la clasificacin del compuesto que nos ayude a su identificacin. I.- ANALISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. 1.- Combustibilidad de compuestos orgnicos. En un crisolito de porcelana, coloque una pequea cantidad del compuesto a analizar, 2-5 mgs. (Lo que tome con la punta de la microespatula), o 1-3 gotas (si es lquido), calcine cuidadosamente con un micromechero y si es necesario se aumenta la flama o use un mechero hasta que todo el compuesto se haya calcinado, observe el desprendimiento de vapor, CO2 y H2O, Si el compuesto no pudo ser calcinado se puede deber a que no sea un compuesto orgnico o bien sea una sal orgnica, (esto se confirma si el pf. Del compuesto fue muy elevado). Si queda un residuo agregue de 1-2 gotas de agua y mida el pH de la solucin usando un papel de pH impregnado de solucin indicadora universal. Anote sus observaciones y anlisis de resultados. 2.- Determinacin de Nitrgeno, Azufre y Halgenos. *Use anteojos de seguridad* Fusin con sodio1.C, H, O, S, N, X Na/ NaCN NaS NaX

Es recomendable preparar patrones (estndares) para todos los elementos que se desean identificar que sirvan de comparador para asignar si es positiva (+) o negativa (-). Se anexa relacin de reactivos recomendados para c/u.

27

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Prepare pequeos tubos de ensaye (10x75 mm) lavados y perfectamente secos, corte con la microesptula, un pequeo trozo de sodio metlico del tamao de una pequea lenteja, si le sobra algn trozo regrselo al frasco de sodio, No lo tire al canal de desage ni a la basura Esta operacin deber realizarla con mucha precaucin, sin tocar el sodio con las dedos y sin dejarlo expuesto al aire o al agua. El trozo de sodio se coloca en el tubo de ensayo y enseguida se aade una pequea cantidad de muestra problema, de 3-10 mg 4-5 gotas; y enseguida otro pequeo trocito de sodio. El tubo se detiene con unas pinzas, en un soporte, (use guantes y anteojos) y empiece a calentar lentamente el fondo del tubo para que se funda el sodio, en este momento puede aadir otra pequea porcin de muestra, caliente hasta que toda la muestra se encuentre al rojo vivo durante 30 seg. Deje enfriar el tubo y aada gota a gota de 2-5 gotas de metanol, hasta que la mezcla deje de burbujear, esta operacin se realiza para descomponer el sodio que no reacciono. Enseguida se pone el tubo en un vaso de precipitado de 50 ml y se le aaden lentamente 5 ml de agua destilada, (el tubo se coloca dentro del vaso porque es muy comn que el tubo se rompa, de esta manera la muestra queda en el vaso y no se pierde), con un agitador de vidrio, agite perfectamente el contenido del tubo y vierta la solucin alcalina (mezcla de sodio, muestra y agua) en un vaso de pptdo de 50 ml, aada otros 10 ml de agua destilada en el tubo de ensaye para que todo el residuo pase al vaso de pptdo. Caliente el contenido del vaso hasta ebullicin, retire del fuego y deje enfriar. Filtre la solucin y guarde el filtrado (solucin alcalina) para realizar el anlisis elemental. La solucin alcalina debe quedar casi incolora, de no ser as, repita la operacin2. Determinacin de Nitrgeno. a) Se colocan de 2-3 ml de la solucin alcalina en un tubo de ensayo, aada unas gotas (0.5-1 ml) de una solucin de sulfato ferroso al 10% para que precipite el hidrxido ferroso, si no precipita alcalinice l solucin con unas gotas de solucin de NaOH al 10%. Enseguida aada unas 2-3 gotas de una solucin de fluoruro de sodio (NaF) al 20%. Hierva la solucin durante 2-4 minutos, enseguida aada 1 ml cloruro frrico al 10% y posteriormente acidifique la solucin aadiendo gota a gota una solucin conc. de H2SO4. Deje reposar la muestra durante 15 minutos y filtre la solucin, la presencia de un precipitado azul en el papel filtro confirma la presencia de Nitrgeno, si hay un precipitado verde, aada 1-2 gotas de cido fsforico al 10% sobre el papel filtro (en el embudo) para disolver el cloruro frrico, si queda un residuo de color azul, confirma la presencia de Nitrgeno. b) Si la determinacin anterior le diera resultados dudosos se puede realizar la sig. prueba comprobatoria. Ponga unas 2-3 ml de la solucin alcalina en un tubo de ensaye y agregar unas gotas (0.2-0.5 ml aproximadamente) de una solucin de acetato de plomo al 2%, agite la mezcla vigorosamente y deje que se precipite y enseguida decante la solucin. En un tubo de ensaye ponga 1 ml de solucin de bencidina/cido actico y agregue la solucin de muestra decantada del paso anterior; la aparicin de un color azul en la solucin indica que la reaccin es positiva (presencia de N)

En las siguientes determinaciones se requieren al menos 6 ml de solucin alcalina, por lo que es recomendable asegurarse de tener un volumen de filtrado cercano a los 10 mls. 28

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Determinacin de Azufre a) 2-3 ml de la solucin alcalina se acidula gota a gota con cido actico al 10%, enseguida se aade de 2 a 3 gotas de solucin de acetato de plomo al 10%, la presencia de un precipitado caf oscuro a negro indica la presencia de azufre. Si el resultado fuera dudoso se puede comprobar realizando la sig. reaccin. b) Se toman 5-6 ml. De solucin alcalina, y se aaden 5 gotas de solucin de cloruro frrico, si aparece un color rojo sangre, se comprueba la presencia d azufre. Determinacin de Halgenos. 2-3 ml de solucin alcalina se acidulan con 1 gota de HNO3 conc. Si antes se hubiera encontrado azufre y/o nitrgeno, la solucin acidificada se hierve durante 3 o 4 minutos para eliminar el sulfuro de hidrgeno y el cianuro de hidrgeno; en seguida se aaden 4 o 5 gotas de soln. al 2% de AgNO3. Si se forma un precipitado blanco o amarillo que se oscurece rpidamente con la luz indica la presencia de halgenos. El precipitado debe decantarse, observar el color del precipitado y agregar 3-4 gotas de solucin al 10% de hidrxido de amonio; observar el resultado y si: -Cloro.- El precipitado formado es de color blanco indica la presencia de cloro, Si el pptdo se disuelve fcilmente en NH4OH indica que el AgCl se encontraba presente. -Bromo.- Si el precipitado es de color amarillo plido y es ligeramente soluble en la solucin de hidrxido de amonio indica la presencia de AgBr. -Yodo.- Si el precipitado es de color amarillo y es totalmente insoluble en la solucin de hidrxido de amonio, se trata de AgI. II.- COMPORTAMIENTO DE SOLUBILIDAD En este apartado se determinar el comportamiento de la sustancia frente a diversos solventes que nos permitirn clasificarlo dentro de una clase determinada. La solubilidad de una sustancia en un disolvente puede ser de tres tipos: fsico, intermedio y de reaccin. Se deben considerar las siguientes Reglas de solubilidad: a) Lo similar a lo similar. Entre ms parecida es la estructura del compuesto que se est investigando al solvente probado, mayor es su solubilidad. b) Las series homlogas tienen propiedades fsicas similares c) El Peso molecular afecta la solubilidad. A mayor peso molecular menor solubilidad, ej. Celulosa- almidn- azcar. d) Los disolventes de reaccin pueden ser cidos o alcalinos. Los cidos disuelven las bases, los alcalinos las sustancias cidas. e) Los cidos inorgnicos pueden disolver sustancias orgnicas inertes. Este comportamiento es debido a que tienen grupos orgnicos que pueden reaccionar para formar sales de oxonio y sulfonio como steres, cetonas y teres, o compuestos de adicin como olefinas o sustitucin como los hidrocarburos aromticos. De acuerdo a su comportamiento de solubilidad, los compuestos pueden clasificarse de acuerdo a los grupos generales indicados en la Tabla 2.1.
29

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Tabla 2.1 Clasificacin de los compuestos orgnicos en base a su comportamiento de solubilidad Compuestos pertenecientes cidos solubles en agua (pKa < 7 ) Bases solubles en agua (pKa < 9 ) Compuestos neutros solubles en agua, cidos y bases dbiles. Compuestos orgnicos de bajo peso molecular, excepto hidrocarburos y compuestos halogenados de la clase I Toda clase de sales solubles en agua, compuestos polihidroxilicos, cidos polibsicos, oxicidos, aminocidos y algunas aminas, amidas y derivados sulfurados como cidos sulfnicos. Aminas alifticas, alicclicas, algunas aminas aromticas, algunos compuestos anfotricos e hidracinas, N,N-dialquilamidas Acidos carboxlicos algunos derivados, algunos fenoles con sustituyentes negativos del tipo del cido pcrico, nitro, ciano y aminocidos. Compuestos dbilmente cidos como cidos aminosulfnicos, sulfonamidas de aminas primarias, nitroderivados de alcanos y cicloalcanos, oximas, enoles, imidas, fenoles, tiofenoles y algunos mercaptanos. Sustancias neutras conteniendo ademas de C, H, y O halgenos. Aqu se incluyen derivados nitrados, amidas, azo derivados, hidrazo derivados, sulfotas, derivados sulfanlicos de aminas secundarias, mercaptanos, tioteres, sulfotas, nitrilos y aminas halogenadas Hidrocarburos alifticos saturados, hidrocarburos aromticos, derivados halogenados y teres diarlicos. Alcoholes, aldehdos, metilcetonas, cetonas alicclicas, teres con menos de nueve tomos de carbono, acetales, lactosas, anhdridos y polisacridos. Aldehdos, cetonas y steres con ms de nueve tomos de carbono, quinonas, hidrocarburos no saturados y teres.

Grupo Tornasol rojo Tornasol azul Tornasol inalterado S1 S2 B A1 A2 M

I N1 N2

Procedimiento El comportamiento de solubilidad puede realizarlo en una placa de porcelana si se trata de compuestos slidos o en pequeos tubos de ensaye (lquidos y slidos). Ponga una pequea cantidad de muestra 1-2 mg en la placa (lo que tome con la punta de la microesptula) o tubo de ensaye y agregue 1 ml aproximadamente (4-5 gotas) de solvente. (La proporcin recomendada es de 1 parte de soluto por 30 de solvente). Cada solvente debe ser evaluado con una nueva muestra. Nunca utilice una muestra que a la que ya le aadi solvente porque los restos de solvente pueden alterar la solubilidad o contaminar la muestra. Siguiendo el siguiente diagrama determine el grupo al que pertenece cada compuesto, e investigue los tipos de compuestos involucrados en cada tipo.

30

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Agua Soluble Papel tornasol HCl 5% Soluble Insoluble Insoluble

Rojo

Azul

Inalterado ter isopropilico

B Soluble NaHCO3 5% Insoluble

NaOH 5% Insoluble Si tiene NoS H2SO4 conc. M Insoluble I Insoluble N2

Soluble
S1 S2

Insoluble Soluble A1

Soluble A2 Soluble N1 H3PO4 conc.

Fig. 2.1 Esquema para la clasificacin por solubilidad de una Sustancia orgnica Anote los resultados en forma de tabla, indicando con + si es soluble, con si es insoluble y si es dudosa la solubilidad observada, con esta informacin determine al grupo que pertenece cada compuesto investigado (Tabla 2.1). Una vez que el compuesto se clasifica se suspende la determinacin de solubilidad. Tabla 2.2 Resultado del comportamiento de solubilidad de los compuestos analizados Solubilidad Sustancia H2O Papel EtiPr HCl NaO NaHC Tie H2SO H3PO Grup (clave) torna o 5% H O3 5% ne o 4 4 sol 5% N/ S

31

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

SUGERENCIAS DIDACTICAS Es importante que en esta etapa de avance en el laboratorio, el alumno revise las tablas de compuestos orgnicos y con la informacin que tiene hasta el momento, elabore una lista de compuestos que puedan coincidir con sus muestras problema, busque las estructuras qumicas correspondientes y establezca los compuestos con mayor probabilidad de ser las sustancias que tiene como muestras. Recuerde que en las prximas prcticas realizar otras pruebas que le ayudarn a comprobar sus resultados pero es muy importante que ya tenga las bases que le facilitarn el resto de la identificacin. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada sustancia con la que trabajo, sus observaciones y la Tabla de resultados para cada compuesto Sustancia (clave) C,H O Anlisis elemental cualitativo N Cl Br I Otro

Solubilidad H2O Papel EtiPro HCl NaOH NaHCO3 Tiene H2SO4 H3PO4 Grupo tornasol 5% 5% 5% N/S Compuestos probables: 2.- Investigar en las tablas de propiedades fsicas de compuestos orgnicos la relacin de compuestos probables que puedan coincidir con las caractersticas y propiedades de los compuestos problema que est trabajando indicando: Nombre del compuesto, Estructura qumica (investigar), Estado fsico, Propiedades fsicas, anlisis elemental y grupo correspondiente a su comportamiento de solubilidad. 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Escribir sus conclusiones y las acciones a realizar en la prxima prctica para elegir entre las sustancias que considere las ms probables 5.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica.

32

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 4. D. L. Pavia, G.M. Lampan, G.S. Kriz Jr.; (1976). "Introduction to organic laboratory techniques"; W Ed. W.B. Saunders Company. Philadelphia. 5. X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 6. Robert C. Weast y Melvin J. Astle, Editors. (1981-1982), Handbook of Chemistry and Physics; 62ND Edition, CRC Press, Inc. USA.

33

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

PRACTICA NUM. 3

ESTRUCTURA BASICA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS, ISOMERIA ESTRUCTURAL, ISOMERIA GEOMETRICA Y ESTEREOISOMERIA
OBJETIVO.Elaborar estructuras qumicas usando modelos moleculares que permitan que el alumno observe y comprenda las diversas estructuras de los compuestos orgnicos y los diferentes tipos de isomera que pueden presentar. INTRODUCCION.Los compuestos orgnicos se caracterizan por su capacidad de formar una gran variedad de compuestos a partir de tomos de: Carbono, Hidrgeno, Oxigeno, Nitrgeno y Halgenos principalmente; CHONX. En esta actividad se formarn molculas orgnicas utilizando modelos moleculares analizando la gran variedad de combinaciones que pueden formarse con los mismos tomos, misma formula molecular, pero con diferentes propiedades fsicas y qumicas, a estos compuestos los conocemos como ISOMEROS ESTRUCTURALES: La misma frmula general pero con diferente estructura. Tambin se elaboraran modelos donde se cambie la posicin de los tomos en el espacio, dando lugar a la ESTEREOISOMERIA y finalmente se elaborarn modelos donde se note la ISOMERIA GEOMETRICA, diferencia en la sustitucin de hidrgenos en un doble enlace. TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad I. Fundamentos 1.5 Estructura 1.6 Resonancia 1.5 Estereoisomera Este tema es el principio fundamental de los grupos funcionales en qumica orgnica; 3. Unidad y de las Unidades 4 y 5, Hidrocarburos saturados (Tema 4.1) e Hidrocarburos Insaturados (Tema 5.1) respectivamente. MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES REACTIVOS 1 Jgo de modelos moleculares Diario de laboratorio Libro de qumica orgnica * Se recomienda un juego como mnimo por cada 2 personas METODOLOGIA Juego de modelos moleculares.-

34

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II El juego de modelos de qumica orgnica que se trabajar en esta sesin est formado por esferas de diferentes colores que representan los tomos ms comunes en la qumica orgnica, cada uno de ellos tiene un cierto nmero de perforaciones en un ngulo perfectamente diseado para simular los ngulos de enlace correspondientes a las hibridaciones SP3, SP2 o SP. No trate de enlazar tomos a la fuerza porque se romperan, deben enlazar de manera natural al ejercer una pequea fuerza sobre los mismos, de no ser as no intente forzar el enlace. El juego de modelos contiene esferas y tapas, las tapas permiten dar el terminado final a la molcula y representa el tomo correspondiente al color que tenga, no es necesario usar una esfera y una tapa para un mismo tomo. En lo general el significado del color de las esferas es el siguiente, aunque dependiendo del tipo de modelo que trabajen pueden tener pequeas variaciones.

Color de la esfera Negro Blanco Rojo Azul Verde Amarillo Gris

Atomo correspondiente Carbono, C Hidrgeno, H Oxgeno, O Nitrgeno, N Halgenos Azufre Metales

En hibridacin SP3 No. de enlaces Cuatro Uno Dos Tres Uno Dos Diversos

Fig. 3.1 Modelos moleculares para la elaboracin de estructuras qumicas de compuestos orgnicos. 1.- Elaboracin de compuestos simples hidrocarburos. Inicie el desarrollo de estructuras a partir del metano CH4, enlazando en una esfera negra 4 esferas blancas en las posiciones correspondientes y dibuje la figura formada en su bitcora de laboratorio, compare la figura formada con la representacin del metano que aparece en el libro y observar la simetra de la molcula. Enseguida puede formar derivados del metano sustituyendo un hidrgeno o ms por otros tomos, es importante que escriba la formula molecular: C1HxOyNqXz de todas las estructuras que forme; as como el

35

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II dibujo de la molcula y compare con las fotografas del libro de texto, trate de completar todos los enlaces que tienen los tomos que utiliz en la molcula (ver la tabla anterior). 2.- Elaboracin de ismeros estructurales. Ya una vez que se ha familiarizado con las molculas, forme dos molculas de metilo, CH3, y enlacelas entre s para formar el Etano; C2H6 : CH3-CH3, observe que es una molcula simtrica, completamente saturada (no tiene enlaces libres) y aunque cambie cualquier tomo de hidrgeno de posicin la molcula no vara; aumente una molcula de metileno, CH2, entre los dos metilos y tendr el Propano, C3H8, CH3-CH2-CH3, tampoco existen variaciones si trata de modificar la posicin de los tomos presentes, no tiene ismeros estructurales. Agregue otra molcula de metileno, CH2, en medio de la molcula y tendr el n-Butano, C4H10, CH3-CH2- CH2-CH3, ahora podr cambiar la posicin de un carbono y acomodar los hidrgenos para completar la estructura y formara una molcula diferente, aunque con los mismos tomos, que es isobutano, CH3-CH1(CH3)2; a medida que aumente tomos de carbono a la molcula la probabilidad de ismeros ir creciendo de manera exponencial, lo mismo sucede si sustituye hidrgenos por otros tomos como halgenos, oxgenos, nitrgenos, etc. Forme diversos ismeros estructurales, dibuje la formula molecular correspondiente, dibuje en su libreta los posibles ismeros y elabrelos con los modelos. 3.- Elaboracin de ismeros geomtricos. En esta parte se trabajara con la hibridacin SP2, que corresponde a la formacin de dobles enlaces, localice los tomos de carbono con esta hibridacin, tienen solo tres perforaciones, y forme el alqueno ms simple, el etileno, CH2=CH2, a partir de esta estructura cambie los hidrgenos por otros sustituyentes tanto metilos como otros tomos y podr observar que formar molculas diferentes si cambia la posicin del sustituyente en la parte superior o inferior, est es la isomera geomtrica, es decir, depende de la geometra de la molcula resultante, recuerde que puede tener ismeros en CIS, cuando los dos sustituyentes se encuentran en el mismo plano, o en TRANS, si los sustituyentes se encuentran en planos diferentes (Uno hacia arriba y el otro hacia abajo), En el caso de que los sustituyentes sean diferentes entre si, tambin podr formar ismeros Z y E. Elabore al menos dos o tres ismeros de este tipo escribiendo su frmula molecular, dibujando su formula desarrollada y la figura formada. Compare con las figuras del libro de texto para estos compuestos. 4.- Elaboracin de estereoismeros. En esta parte se trabajara a partir de un tomo de Carbono, al que se le agregarn diferentes tomos, para formar un Carbono Quiral, enseguida se formar otra molcula similar con los mismos tomos de la anterior pero que sea una figura diferente, es decir, coloque los tomos sustituyentes del carbono en diferente posicin y ponga las dos figuras sobre la mesa, observara que son muy similares pero no iguales, son estereoismeros, son como imgenes en el espejo, o como una mano derecha y una izquierda. Identifique el tipo de ismero de cada figura, recuerde que hay R y S; para ello tome la figura y pngala enfrente de usted, coloque el tomo de mayor PM, por ejem. Si selecciono H(1), O(16), N(14) y S(32), el S lo pondr hacia arriba y dirigido hacia atrs y gire la molcula hasta que el tomo de menor peso, en este caso el H, est hacia abajo y hacia atrs, ver que los
36

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II dos tomos restantes quedan hacia los lados y hacia enfrente, localice entre estos dos el de mayor peso molecular, en el ejemplo el O, y si se encuentra hacia la derecha ser un Carbono R, si se encuentra hacia la izquierda ser un carbono S (Revise en su libro las reglas de Cahn Ingold para completar este parte del ejercicio). Elabore otros ismeros de este tipo e identifique el tipo de carbono Quiral que presenta, no olvide escribir las formulas en su bitcora de laboratorio indicando el tipo de ismero correspondiente. SUGERENCIAS DIDACTICAS. Es recomendable que el maestro revise que las estructuras desarrolladas son correctas y asesore de manera individual el trabajo de la parte de estereoisomera ya que este tema an es nuevo para el alumno. Es importante que el alumno escriba la formula molecular y desarrollada de todas las figuras que esta realizando, con la finalidad que se pueda lograr el aprendizaje significativo de la importancia y significado de la formula desarrollada en la qumica orgnica, Si ya est trabajando con nomenclatura (Unidad 3) Es conveniente pedirle que nombre los compuestos que est elaborando. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada de estructuras que elaboro, su formula molecular, estructural y el dibujo a color. De ser posible el nombre qumico. 2.- Investigar que tipo de compuesto es, si un alcano, halgeno, alcohol etc. 3.- Hacer la discusin de su experiencia comparando las figuras y la informacin consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Elaborar las molculas que trabaj en el laboratorio en un programa de elaboracin de modelos en PC. Por ejemplo, Isis draw, Chem draw, etc. O cualquier otro que el maestro tenga disponible, existen varios programas de este tipo que se pueden bajar de forma gratuita en la red. 5.- Anotar las fuentes de informacin consultada de forma tcnica. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 7. Morrison & Boyd, 1995, Qumica Orgnica, Ed. Fondo Educativo interamericano S.A. Mxico. 8. Solomons G., 1971, Qumica Orgnica, Ed. Limusa. Mxico.

37

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 4

CLASIFICACION DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS POR SU GRADO DE IONIZACION

OBJETIVO Determinar el carcter cido o bsico de los compuestos orgnicos en funcin de los grupos funcionales presentes y comprobar que el grado de ionizacin de una molcula orgnica es funcin del conjunto de toda su estructura, Naturaleza qumica. INTRODUCCION.El carcter cido alcalino de los compuestos orgnicos se debe a los grupos funcionales presentes en su estructura que pueden ser capaces de donar o aceptar protones; cidos o bases de Brnsted respectivamente, o bien aceptar o donar pares de electrones; cidos o bases de Lewis. Tambin existen otros grupos que caracterizan a la molcula por su carcter neutro, o por formar sales, etc. Tabla 4.1 Tipo de compuestos orgnicos en base al grado de ionizacin.
Tipo Aa Af Ai Grupo Anfteros cidos fuertes cidos intermedios Formado por: Sales de diaminas aromticas, sales cidas de cidos carboxlicos, aminocidos aromticos, aminocidos heterocclicos, sulfadiazinas, aminocidos alifticos, amino fenoles, etc. (Sin S), incluye haluros de acilo, algunos cidos carboxlicos y anhdridos, polinitrofenoles, (Con S) cidos sulfnicos, sulfonamidas, etc. (Sin N o S), anhdridos de cidos carboxlicos, steres fcilmente hidrolizables, cidos carboxlicos, -dicetonas cclicas, aldehdos fenlicos, cetonas fenlicas, polifenoles. (Con N) cidos carboxlicos nitrogenados, nitrofenoles, nitraminas, cianofenoles, (Con S), trifenoles, sulfatos de dialquilo (con N y S) cidos aminoaril-sulfnicos. Estn sin N o S, fenoles, -dicetonas, dicetonas cclicas, tricetonas, cetoaldehdos, quinonas, -oxialdehdos, tricetonas, -oxicetonas, steres fenoles, (Con N), acilaminofenoles, nitro compuestos primarios y secundarios, oximas (excepto oximas alifticas), imidas, ureas, aril isotiocianatos, sulfonamidas. Imidazoles, aminas alifticas primarias, secundarias y terciarias, hidracinas alifticas, etc. xidos, betanas, hidracinas aromticas, azometinos, cetoximas alifticas, aminas aromticas primarias, arilaquilaminas, arildialquilaminas, y aminas heterocclicas (tipo bencenoides) Pueden tener S y P (con N), sales nitrogenadas de cidos fuertes, sales cuaternarias de amonio, derivados hidracnicos de carbonilos, hidrazocompuestos, diarilaminas, triarilaminas, nitritos y nitratos de alquilo, nitroso dialquil aminas, nitrocompuestos, azo y azoxicompuestos, ureas y uretanos, amidas y nitrilos, pirroles, aminas aromticas polihalogenadas, (con S), sales de cidos sulfnicos, tiofenos tioteres, sulfonas, etc. (con N y S), alquiltioureas, N,N-dialquilsulfonamidas, etc. Con P, fosfitos y fosfatos. Esteres de alquilo, lactonas, aldehdos, cetonas, acetales y paraldehdos, algunas quinonas, carbohidratos, alcoholes y teres. Olefinas, acetilenos, ciclopropanos, hidrocarburos aromticos, diaril teres, algunos arilalquil teres, triaril carbinoles, furanos, alcanos y cicloparafinas, hidrocarburos halogenados.

Ad

cidos dbiles

Bi Bd Nn

Bases intermedias Bases dbiles Neutros nitrogena-dos

No Nh

Neutros oxigenados Neutros hidrocarbona dos

38

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II El resto de la molcula tambin le confiere propiedades caractersticas que bajo un anlisis cuidadoso nos permite clasificar a los compuestos en grupos orgnicos establecidos por su carcter inico (Tabla 4.1). Debemos tener presente que esta prctica es continuacin de las prcticas 1 y 2 que ya se han desarrollado, por lo cual ya tenemos informacin preliminar de los compuestos con que estamos trabajando y tratamos de identificar. La clasificacin se llevar a cabo en base al comportamiento del compuesto frente a diversos indicadores que nos permitir clasificarlo como cido, alcalino y neutro, y cada una de estas divisiones a su vez podr subdividirse como fuertes, intermedios y dbiles; como se muestra en la Tabla 4.2. Tabla 4.2 Clasificacin de los compuestos orgnicos por grado de ionizacin. Indicador Reaccin Divisin Indicador Reaccin de clase Vire Vire Tipo A-1 Prpura a B-1 Prpura a Aa Verde o ACIDOS amarillo amarilla A-II Azul violeta a Af rojo A-II Azul violeta a Ai amarillo o prpura dicromtico** A-II No vira el Ad indicador B-1 Prpura a B-II Amarillo a Bi Verde BASES azul-violeta B-II No vira o pasa a Bd prpura dicromtico No vira los Tiene Nn indicadores NEUTROS Nitrgeno* A-I, B-1 Tiene No Oxgeno* Solo tiene Nh Hidrgeno* * Pueden tener halgenos. **Pueden tomar colores diversos similares al dicromato de potasio en diferentes espesores. Esta clasificacin es bastante precisa si los Indicadores se preparan adecuadamente y se tiene informacin sobre solubilidad y anlisis elemental, pudiendo as llegar a los tipos orgnicos que se definen en la tabla 4.1; que facilitarn la consulta de tablas de compuestos orgnicos para identificacin.

39

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 2. Reactividad 2.1 cidos y bases de Brnsted y Lowry 2.2 cidos y bases de Lewis 2.3 Intermediarios en las reacciones orgnicas. MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES REACTIVOS Microespatula Sustancias problema*: Pipeta Pasteur Juego de indicadores** Tubos capilares Frascos goteros Tubos de ensaye Placa de porcelana Pinzas para tubo de ensaye Gradilla para tubos pequeos Material bsico de lab. * Son las muestras entregadas en la prctica No. 1 ** En el anexo No.5 se detallan los reactivos para preparar los indicadores PROCEDIMIENTO.Para determinar el comportamiento frente a los diversos indicadores determine el vire de coloracin del compuesto siguiendo el esquema de la Fig. 4.1, utilizando el siguiente procedimiento: En un tubo de ensayo ponga una pequea cantidad de la muestra finamente molida, aproximadamente 0.01-0.05 gr. si es slido (lo que tome con la punta de la microespatula), o 0.01-0.05 ml si es lquido, (una o dos gotas, use un gotero o una pipeta pasteur); aada 0.1 ml del indicador correspondiente, (3 a 5 gotas), y agite la mezcla hasta lograr una mezcla perfecta agitando con una varilla de vidrio si es necesario, en otro tubo prepare un tubo testigo poniendo nicamente 0.1 ml del indicador correspondiente, observe el color que toma la muestra con el indicador y compare con el tubo testigo, anote sus observaciones. Esta prueba tambin puede realizarse en la placa de porcelana pero debe tenerse mucha precaucin porque el color puede variar si existe evaporacin de los solventes o componentes de las mezclas. Preparacin de indicadores: Revise los anexos 5 y 6 donde se detalla la preparacin de los mismos y los reactivos requeridos. Todos los indicadores debern guardarse inmediatamente despus de preparados en frascos goteros mbar, perfectamente cerrados.

40

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

MUESTRA PROBLEMA

Prpura

A-I Verde o Amarillo

No vira B-I Prpura Verde Vira BASES B-II Amarillo Vira? Nn No No pasa a prpura dicromtico Bd Bi Si No vira NEUTROS Si contiene ** N O H Nh

Vira ACIDOS B-I Prpura Amarillo Vira Aa A-II Amari llo prpura dicromtico Vira Ai* Vira Azul violeta Rojo No vira Ad No Vira

Azul violeta

Azul violeta

Af

** Pueden contener halgenos adems de nitrgeno, oxigeno o solo hidrgeno

* Pueden tomar colores diversos en capas diferentes

Fig. 4.1 Esquema para la clasificacin por grado de ionizacin

41

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II SUGERENCIAS DIDACTICAS Es necesario que durante el desarrollo de la prctica se utilicen sustancias patrn que contengan las caractersticas de cada grupo para que el alumno tenga un patrn de comparacin entre una prueba positiva y/o negativa, ya que los cambios de color son muy variables y dependen mucho de las caractersticas generales del compuesto. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada sustancia con la que trabajo, sus observaciones y la Tabla de resultados para el compuesto Clave del Estado fsico Color Olor Apariencia Compuesto Comportamiento ante los indicadores (Vire de color) A-I A-II B-I Anlisis de resultados: B-II Grupo al que pertence

2.- Comparar los resultados obtenidos con los resultados de las prcticas 1 y 2 para tomar la decisin de que compuesto es el ms probable que sea su muestra problema 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Escribir sus conclusiones y las acciones a realizar en la prxima prctica para elegir entre las sustancias que considere las ms probables 5.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 9. D. L. Pavia, G.M. Lampan, G.S. Kriz Jr.; (1976). "Introduction to organic laboratory techniques"; W Ed. W.B. Saunders Company. Philadelphia. 10. X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 11. Robert C. Weast y Melvin J. Astle, Editors. (1981-1982), Handbook of Chemistry and Physics; 62ND Edition, CRC Press, Inc. USA.

42

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 5

DETERMINACION DEL PKa DE LAS SUSTANCIAS ORGNICAS POR EL METODO POTENCIOMETRICO

OBJETIVO Comprobar que la fuerza cida o bsica de una sustancia orgnica depende de los grupos funcionales presentes. INTRODUCCION.Existe mucha literatura sobre el concepto cido-base y en otros cursos se tratar a fondo el tema, en esta materia se busca enfocar el comportamiento cido-base de las sustancias orgnicas, que en lo general son sustancias dbiles en funcin de los grupos funcionales que contienen. Adems dentro de la mayora de las reacciones que se llevan a cabo con los compuestos orgnicos se encuentran reacciones cido-base. Por esta razn es necesario revisar algunos de los principios esenciales de este tema La reaccin [1] expresa el comportamiento cido dbil de una sustancia orgnica (HA): al disolverse en agua. Esta reaccin no se lleva a cabo en forma completa por ejemplo una solucin de cido actico 0.1M solo el 1% transfiere sus protones al agua. HA+ H2O --> <-A- + H3O+ (1)

Como el sistema se encuentra en equilibrio, la constante de equilibrio Keq puede describirse como: Keq = [H3O+][ A-] [HA][ H2O] (2)

Para soluciones acuosas diluidas la concentracin de agua es prcticamente constante (~55 moles/lt) de manera que la expresin de la constante de equilibrio [2], puede escribirse en trminos de una nueva constante, Ka, llamada constante de acidez: Ka= Keq[ H2O] [H3O+][ A-] = [HA] (3)

Donde la Ka representa la fuerza cido- base de un compuesto orgnico. Y el pKa es una forma de representar esta fuerza en trminos relacionados con el pH pKa= Log Ka = Log[ [H3O+][ A] ] [HA] (4)

43

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 2. Reactividad 2.1 Asidos y bases de Brnsted y Lowry 2.2 cidos y bases de Lewis MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Agitador magntico Microespatula pHmetro Vasos de pptdo. 50 ml Electrodos de pH 2 Bureta 10 ml Bala magntica Tubo de vidrio Material bsico de lab. REACTIVOS Sustancias problema* a) cido b) Base c) Neutra Hidrxido de sodio 0.1N** cido clorhdrico 0.1N** Buffer 4, 7, 10 * Se recomienda que cada equipo haga la determinacin al menos para un cido (cido carboxlico) y una base (amina) orgnicas, de ser posible una sustancia neutra (fenoles, alcoholes, aldehdos, etc.) ** Las soluciones de NaOH y HCl debern estar valoradas.

METODOLOGIA Se preparan dos vasos de precipitado de 50 ml y en cada uno se agregan 10.0 ml de disolucin del compuesto orgnico cido 0. 1 M, (disuelva 0.01 moles del compuesto en 100 ml. de agua hasta disolucin completa. Y mida el pH de la disolucin. No olvide que antes de iniciar cualquier medicin de pH deber calibrar el pHmetro utilizando soluciones buffer (4.0 si va a trabajar con el cido, 10 si trabajar con la base o 7 si lo hace con el compuesto neutro). Monte un sistema de titulacin como se muestra en la fig. 1.

1)Phmetro, 2,3,7) Botones de control del Phmetro, 6)Escala de pH 5)Bureta, 8)Soporte, 9)Control de agitacin, 10)Agitador magntico, 4)El d

Fig. 5.1.-Equipo para la Titulacin potenciomtrica

44

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Tome uno de los vasos con la solucin cida y coloque la bala magntica dentro del vaso y ponga el vaso sobre el agitador magntico; inicie una agitacin suave y constante, coloque el electrodo dentro de la solucin que va a titular, asegrese que el electrodo no tiene contacto con la bala de agitacin porque puede romperse el bulbo del mismo. Ponga el NaOH 0.1M en la bureta y asegrese de que el volumen inicial se encuentra en 0.0ml; enseguida se agregan volmenes iguales de 0.1 ml de NaOH 0.1 M manteniendo la agitacin constante; se anota el pH obtenido despus de cada adicin de NaOH. La titulacin potenciomtrica finaliza cuando el pH tiende a ser constante. En seguida se pone en otra bureta el HCl 0.1 M, y se toma el otro vaso de pptdo. que contiene la solucin cida, se monta igual que el anterior con la bala y el electrodo y se repite la titulacin pero agregando en esta ocasin la solucin de HCl 0.1 M en volmenes iguales de 0.1 ml y leyendo el pH al terminar cada adicin. Recuerde que la titulacin termina al mantenerse constante la lectura de pH despus de tres o ms adiciones de solucin titulante. Tabla de resultados sustancia cida Titulacin alcalina Titulacin cida pH Ml de NaOH pH Ml de HCl 01M aadidos 0.1M aadidos Inicial 0.00 Inicial 0.00

...

...

...

...

Repita el mismo procedimiento para las otras sustancias (la bsica y la neutra), elabore las tablas de resultados correspondientes y con estos datos elabore la curva de titulacin de cada sustancia y determine los valores de pKa para cada sustancia valorada (Ver reporte del alumno). SUGERENCIAS DIDACTICAS Es recomendable asesorar a los alumnos sobre el uso y la calibracin del pHmetro porque generalmente desconocen an este procedimiento y podran daarlo o en todo caso obtener datos errneos que no facilitarn la comprensin del aprendizaje y hasta puede causar malas interpretaciones. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para la titulacin de cada sustancia. Elabore una tabla donde indique el pH obtenido desde el inicio y cada vez que agrega un volumen de titulante. Con los datos de esta tabla elabore la grfica de cada titulacin.

45

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 2. La grfica resultante de la titulacin. Graficando pH vs. Ml. aadidos de NaOH y HCl en una misma grafica. Para realizar esta curva deber usar como centro ( 0 ml.) la parte central del eje de las X, hacia la derecha anotar los ml. aadidos de NaOH y hacia la izquierda los ml. aadidos de HCL (Revise la bibliografa) de tal manera que el eje de las Y ser el pH, que deber ir desde el pH ms bajo (Cuando se ha aadido todo el HCl, hasta el ms alto, cuando se termino de aadir el NaOH). 3.- Identifique en la grfica los puntos clave de una titulacin el punto de estabilidad cido, el punto de estabilidad bsico y el punto de equilibrio, que son caractersticos de cada sustancia y nos indican el valor del pK, pKa y pKb. Analice las diferencias entre la sustancia que tiene el grupo funcional del cido carboxlico y la que tiene la amina u otro grupo funcional. 2.- Investigar en las tablas de propiedades fsicas de compuestos orgnicos los valores de pk para las sustancias con las que trabajo y compare los resultados obtenidos experimentalmente. 4.- Escriba sus conclusiones. 5.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 12. D. L. Pavia, G.M. Lampan, G.S. Kriz Jr.; (1976). "Introduction to organic laboratory techniques"; W Ed. W.B. Saunders Company. Philadelphia. 13. X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 14. CRC EDITORIAL, Handbook of Physics and Chemistry.

46

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 6

ANALISIS FUNCIONAL ORGANICO

OBJETIVO Concluir la identificacin de los compuestos orgnicos efectuando las pruebas qumicas para identificar los grupos funcionales presentes en la sustancia. INTRODUCCION.El anlisis cualitativo elemental orgnico, las pruebas preliminares y la determinacin de la solubilidad de un compuesto orgnico desconocido, permiten colocarlo en uno de los nueve grupos en que se separan los compuestos orgnicos por sus caractersticas de disolucin o en los nueve en que se pueden clasificar por su grado de ionizacin y elementos presentes. Despus debe encontrarse a cual de las clases comprendidas en el grupo de solubilidad pertenece el compuesto desconocido, para lo cual es necesario identificar los grupos funcionales presentes en la muestra, debe recordarse que puede haber ms de un grupo funcional presente an en compuestos sencillos, (ej. cido clorobenzoico: cidos, halgenos y aromtico; o el cido p-nitro clorobenzoico; cido, nitro, halgeno y aromaticidad), en estos casos su primera clasificacin sern como cidos, y el anlisis elemental nos indicaran la presencia de N y/o Cl; pero se debe ser muy cuidadoso en el anlisis funcional porque las reacciones caractersticas de un grupo funcional nico pueden modificar el comportamiento esperado si existiera ms de un grupo funcional; es por ello que est ultima secuencia debe realizarse teniendo en cuenta la informacin que se ha obtenido hasta el momento de las experiencias anteriores; y como en todos las prcticas, es recomendable llevar a cabo las pruebas de clasificacin usando un patrn (sustancia qumica) que contenga el grupo funcional que se est probando. Para la identificacin de grupo funcional nos basaremos en las reacciones qumicas caractersticas del grupo, en esta experiencia se indica una o dos de las ms generales, pero existen otras reacciones que pueden realizarse si se tiene duda del resultado obtenido. Es importante recordar que los ensayos a realizar dependen de los resultados de las prcticas anteriores, es decir, ya debemos tener a la sustancia que deseamos identificar dentro de al menos dos grupos por su comportamiento de solubilidad o por su grado de ionizacin, y conocer tambin los elementos presentes en l; en funcin de lo cual se realizarn las reacciones que nos permitan comprobar el grupo o decidir entre dos o mas funciones. TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 3. Grupos funcionales 3.1 Clasificacin general de los compuestos orgnicos.

47

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Parrilla Microespatula Campana de extraccin de humos Pipeta Pasteur Bomba de vaco Tubos capilares Frascos goteros Tubos de ensaye Placa de porcelana Pinzas para tubo de ensaye Gradilla para tubos pequeos Material bsico de lab.

REACTIVOS Sustancias problema*: Juego de reactivos**

* Muestras entregadas en la prctica No. 1 ** En los anexos 5 y 6 se indica la preparacin del juego de reactivos bsicos para caracterizacin de grupo funcional y los procedimientos para llevarlas a cabo.

METODOLOGIA En la siguiente tabla (Tabla 6.1) se muestran las reacciones caractersticas de cada grupo funcional que pueden llevarse a cabo para comprobar o descartar un posible grupo funcional. Esta prctica se inicia tomando como base los resultados obtenidos en las prcticas anteriores relacionadas con la identificacin de muestras problemas, en este momento se considera que todos los alumnos ya tienen una idea concreta de que sustancias son sus muestras problemas, por lo cual se enfocarn a comprobar la presencia de los grupos funcionales que consideran contienen las muestras. Es por ello que en base a la tabla 6.1 aplicarn la prueba correspondiente a sus muestras usando un testigo para grupo funcional. En caso de que algn resultado no fuera consistente con la sustancia se recomienda revisar las pruebas anteriores y la informacin que los llev a seleccionar esa sustancia como probable para una nueva eleccin; de ser necesario repetir la(s) experiencia(s) que considera dudosa o que modifican una decisin importante para la seleccin de la probable sustancia. En el anexo 6 se detallan los procedimientos para realizar las pruebas qumicas de caracterizacin de grupo funcional.

SUGERENCIAS DIDACTICAS Es necesario que durante el desarrollo de la prctica se utilicen sustancias patrn que contengan las caractersticas de cada grupo para que el alumno tenga un patrn de comparacin entre una prueba positiva y/o negativa, adems de un blanco con agua destilada o solvente para evitar falsos positivos.

48

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Tabla 6.1 Pruebas qumicas para caracterizar los grupos funcionales
GRUPO FUNCIONAL PRUEBA CARACTERISTICAS OBSERVACIONES

Solo Carbono, Hidrgeno (C,H)

Alcanos (Compuestos saturados) CnH2n+2 Alquenos (Compuestos Insaturados) CnH2n Aromaticidad C6H6, C6H5-R, etc. Halgenos (Cl, Br, I y Fl)

Prueba del bromo Prueba de Bayer Prueba del bromo Prueba de Bayer

Grupos complementarios, si no hay dobles enlaces las pruebas sern negativas, en caso contrario, es decir si existen instauraciones las pruebas sern positivas Prueba del cido Es general para la presencia sulfrico fumante de anillos aromticos Prueba del Nitrato de Ya se tienen antecedentes plata del halgeno presente. Ensayo de Beilstein En ambos casos la prueba de Lucas es positiva. Estas son pruebas de grupo carbonilo terminal, mientras la 2,4-DNF es genrica para grupo carbonilo. Genrica para carbonilo.

Presencia de Carbono, Hidrgeno y Halgenos (C,H,X)

Presencia de Carbono Hidrgeno y Oxgeno (C,H,O)

Reactivo de Lucas Reactivo de Molisch Reactivo de Fehling Reactivo de Tollens Reactivo de Shiff Reactivo de Benedict Prueba de 2,4-DNF Cetonas, R-CO-R Prueba de Bicarbonato cidos carboxlicos, R-CO2H de sodio. Prueba de bromo Prueba de bromo Fenoles, Ar-OH Rvo. De cloruro frrico del cido Esteres y anhdridos R-CO2-R, Prueba hidroxmico R-CO2-CO-R ** No reaccionan Eteres R-O-R fcilmente Alcoholes (R-OH) Carbohidratos (Polihidroxilos) Aldehdos, R-CHO Aminas, RNH2, R2NH, R3N Nitrilos, R-CN Amidas, R-CO-NH2 Aminocidos, HO2C-CHR-NH2 cidos sulfnicos, RSO3H Nitratos, R-NO2 Prueba de Hinsberg Prueba del cido hidroxmico Prueba del cido hidroxmico Rvo. de Ninhidrina Prueba de Bicarbonato de sodio. Acetona/Hidrxido de sodio

Se determinan por default (si todos las pruebas para oxigeno fueron negativas)

Presencia de Carbono Hidrgeno y Nitrgeno (C,H,N)

Presencia de Carbono Hidrgeno, Oxgeno y Nitrgeno (C,H,O,N)

Compuestos diversos, (C,H,O,N,S,X)

49

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada sustancia con la que trabajo, y sus observaciones 2.- Comparar los resultados obtenidos con los resultados de las prcticas anteriores para tomar la decisin correcta de que compuesto es el ms probable que sea su muestra problema 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Escribir sus conclusiones y las acciones a realizar en la prxima prctica para elegir entre las sustancias que considere las ms probables y elaborar una tabla de resultados para el compuesto anexando una pequea monografa sobre el compuesto que indique sus propiedades y caractersticas. Tabla de resultados para el compuesto Clave del Estado fsico Color Olor Apariencia Compuesto Anlisis de resultados preliminares : (Informacin de las pruebas anteriores) Resultados de las pruebas realizadas para grupo funcional 1 2 3 4 Sustancia problema: Nombre: Frmula:

5 Estructura:

Caractersticas y propiedades del compuesto.

5.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica.

50

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1. D. L. Pavia, G.M. Lampan, G.S. Kriz Jr.; (1976). "Introduction to organic laboratory techniques"; W Ed. W.B. Saunders Company. Philadelphia. 2. X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 3. Shriner, Fuson, Curtin, 1979, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, Ed. Limusa. Mxico. 4. Handbook of Physics and Chemistry (2005), CRC EDITORIAL.

51

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

PRACTICA NUM. 7

PREPARACION Y PROPIEDADES DEL METANO

OBJETIVO Obtener y caracterizar un hidrocarburo saturado a travs de las reacciones qumicas revisadas en clase. INTRODUCCION El metano CH4 es el ms sencillo de todos los compuestos orgnicos. es el primer trmino de la serie de los hidrocarburos saturados, o alcanos. Se puede considerar que todos los compuestos de esta serie son derivados del metano por sustitucin de uno o ms hidrgenos por grupos alquilo. El metano constituye del 50-97% del gas natural denominado as porque se forma por descomposicin bacteriana anaerobia de desechos orgnicos, representada por la reaccin: CH4 + CO2 CH3COOH m.o. En esta prctica se obtendr el metano a partir de la pirolisis del acetato de sodio. Aunque tambin puede prepararse por otros mtodos como la descarboxilacin del cido actico o la reduccin de un halogenuro de alquilo (cloroformo). Una vez obtenido el metano, se comprobarn sus propiedades qumicas de combustin y halogenacin. .TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 4. Hidrocarburos saturados. 4.2 Obtencin 4.3 Principales reacciones de los hidrocarburos saturados: combustin y halogenacin MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Balanza analtica Microespatula Balanza granataria Mechero Horadador de tapones Mortero c/mano Horno Pipeta Pasteur Mufla Tubo de vidrio delgado Guantes para manejo de alta temp Tubo de ensayo de 100 ml Lentes de proteccin Tubos de ensayo 10 ml Soporte Universal Bao mara Pinzas para bureta Tapones para tubos de ensayo Material bsico de laboratorio

REACTIVOS Acetato sdico anhidro Oxido de calcio Hidrxido de sodio Soln. al 0.3% de KMNO4 Soln. al 5% de Bromo en CCl4 Soln. de lugol

52

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II METODOLOGIA 1.- Preparacin de metano por pirolisis del acetato sdico En un mortero se mezclan bien 4g (0.05 moles) de acetato sdico anhidro fundido* (Nota 1) y 5 g de cal sodada** (Nota 2). La mezcla se pasa rpidamente a un tubo de ensayo de 100 ml y se le adapta un tapn de goma y un tubo de desprendimiento como se muestra en la fig. El tubo de reaccin debe quedar ligeramente inclinado hacia abajo, para que el agua absorbida que se desprende de la mezcla al calentar, no vuelva a la parte caliente del tubo y lo rompa.

Fig. 7.1 Produccin de metano Las paredes del tubo de reaccin se calientan directamente con la llama del mechero, al principio con cuidado y despus fuertemente para mantener una produccin de metano constante. (Debe usar equipo de proteccin: guantes y anteojos de seguridad). Una vez desplazado el aire del tubo se recogen (sobre agua) 6 tubos con metano, (es recomendable llenar ms de cinco tubos porque es comn que si no se tiene cuidado se escape el gas metano y no se tenga material para las reacciones siguientes); estos tubos deben llenarse con agua y mantenerlos sumergidos en el bao de agua; la boca del tubo de desprendimiento se introduce por la boca del tubo lleno de agua y el gas metano desplaza al agua, cuando el tubo de ensaye se encuentre aparentemente vaco (lleno de metano) se puede dejar invertido dentro del agua o tapar hermticamente con un tapn para evitar la fuga del gas hasta la siguiente etapa del experimento. Cuando termine de llenar los tubos saque el tubo de desprendimiento del agua y posteriormente suspenda la calefaccin del tubo de reaccin. (Tenga cuidado de realizar en este orden el procedimiento!!!) 2.- Combustin del metano.a) Tome uno de los tubos con metano y aplique la llama de un fsforo (con mucho cuidado!) en la boca del tubo al mismo tiempo que abre el tubo. Observe la rpida aparicin de una llama. Anote la naturaleza y caractersticas de la llama. b) Tome otro tubo con metano y deje abierto 5 segundos antes de aplicar la llama a la boca del mechero como en el paso anterior. Observe y reporte el carcter de la reaccin y de la llama. Explique sus observaciones y anote la reaccin realizada.

53

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 3.- Halogenacin del metano.a) En el tercer tubo con metano agregue rpidamente 2 ml de una solucin de Bromo en tetracloruro al 5% e inmediatamente tape el tubo hermticamente, agite y ponga a la luz brillante, espere unos minutos y observe. (Haga la adicin rpidamente para evitar que se escape el metano al abrir el tubo). b) Tome el cuarto tubo con metano y repita el procedimiento anterior agregando el Br2 /CCl4 al 5% pero mantenga el tubo en la oscuridad durante el mismo tiempo que el tubo anterior. Observe los resultados y compare con los del experimento anterior. c) Tome otro tubo y repita el procedimiento del a) agregando en este caso 2 ml de solucin de yodo (lugol), tape y agite vigorosamente el tubo y ponga el tubo a la luz brillante. Explique sus observaciones y escriba las reacciones efectuadas en estos casos. 3.- Oxidacin del metano.a) En el sexto tubo con metano agregue rpidamente 2 ml de una solucin de permanganato de potasio al 0.3% e inmediatamente tape el tubo hermticamente y agite (Haga la adicin rpidamente para evitar que se escape el metano al abrir el tubo). En otro tubo vacio aada la misma cantidad de solucin de KMNO4 tape y agite. Observe las diferencias entre los dos tubos. Anote y explique sus observaciones. Escriba la reaccin efectuada. Notas: *1.- Para el xito de esta reaccin es imprescindible que el acetato de sodio este completamente anhidro (CH3CO2Na), Si solo se dispone del acetato hidratado (CH3CO2Na.3H2O) o del compuesto anhidro que haya absorbido humedad del aire (Esta en forma de piedras no en polvo fino) se debe deshidratar antes de usarlo. Para ello en un cpsula de hierro (preferentemente, en caso de no contar con este tipo puede usar de porcelana) montada sobre un soporte se ponen 10 g de la sal cristalizada y se calienta directamente con la llama del mechero (debe usarse gafas). La sal fundir enseguida. La calefaccin se continua con cuidado y agitando constantemente con una varilla de vidrio, para sujetar la cpsula debe utilizar tenazas con mango de proteccin y guantes protectores). Una vez que se ha evaporado completamente el agua de cristalizacin, la sal solidificar de nuevo en forma de polvo blando y ligero. Se continua el calentamiento hasta que el acetato funda de nuevo, (teniendo mucho cuidado de no sobrecalentarlo, lo que se nota fcilmente porque la sal se oscurece por descomposicin). Entonces el lquido se deja enfriar, agitando constantemente para evitar que solidifique en una gran masa dura. La sal anhidra presenta un color gris y es de aspecto escamoso. Se puede guardar durante un tiempo si se almacena en un lugar seco y perfectamente cerrada. ** 2.- La cal sodada se prepara mezclando en partes iguales cantidades de hidrxido de sodio y xido de calcio y se muele finamente en un mortero. As preparada se puede almacenar en un lugar seco y perfectamente cerrada. 3.- La solucin de lugol se prepara mezclando hasta completa disolucin: 0.1g de yodo + 0.3g de KI en 30 ml de agua destilada, debe guardarse en un frasco gotero mbar y lejos de la luz directa.

54

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II SUGERENCIAS DIDACTICAS Es conveniente que esta prctica se realice durante todo el tiempo con el equipo de proteccin adecuado. Se pueden usar en todas las reacciones un tubo blanco como referencia para evitar falsos positivos por degradacin de los reactivos como el lugol y el yodo en presencia de luz. Es de gran importancia que el alumno identifique las reacciones que est realizando ya que fueron vistas en clase dentro de las reacciones ms importantes de los alcanos, se recomienda que determine el rendimiento terico de la reaccin de produccin de metano a partir de la masa de acetato usada como materia prima. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para la sntesis y reacciones del metano. 2.- Investigar las propiedades fsicas y qumicas del metano, sus fuentes de obtencin industrial, importancia industrial y reacciones qumicas. 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1 X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 2 Brewster R., VanderWer C., McEwen W., 1982, Curso prctico de qumica orgnica, Ed. Alhambra, Espaa. 3 X.A. Domnguez. (1985), Experimentos de Qumica Orgnica, Ed. Limusa. Mxico.

55

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 8

DESTILACIN FRACCIONADA DEL PETROLEO, IDENTIFICACION Y CARACTERIZACIN QUMICA DE SUS COMPONENTES

OBJETIVO Comprobar que los hidrocarburos son los principales componentes de los combustibles y las tcnicas para su purificacin y caracterizacin . INTRODUCCION.El petrleo, por si mismo es un conjunto de hidrocarburos. Sin embargo, los derivados del petrleo se pueden obtener luego de algunos procesos qumicos. Un mtodo para destilar el petrleo crudo es la destilacin fraccionada. Mediante este mtodo se obtienen fracciones y no productos puros. La destilacin fraccionada se realiza principalmente a base de temperatura. Cada sustancia dentro del petrleo destila a distinta temperatura. Entonces, a partir de una temperatura fija se obtiene una sustancia predeterminada. Por ejemplo: se calienta el crudo hasta los 100 C se obtiene nafta, luego se sigue calentando el petrleo restante para obtener otras sustancias buscadas en temperaturas ms altas y as hasta llegar a los 350-400 C, temperatura en la cual el petrleo empieza a descomponerse. Es por esto que dentro de las refineras se somete al petrleo crudo a determinadas temperaturas en distintas instancias, as, los componentes se van desprendiendo de una manera ordenada. En la siguiente tabla se pueden ver los principales productos obtenidos por la destilacin de crudos: Tabla 8.1.- Composicin del petrleo en funcin de sus subproductos de destilacin.
% Salida Temp. de Ebullicin (C) < 30 2 15 a 20 5 a 20 10 a 40 Residuo 30 200 200 300 300 400 + de 400 5 a12 12 a 15 15 a 25 + de 25 Gasolinas, naftas Queroseno Gas-oil Lubricantes, alquitrn tomos de C Productos Obtenidos Hidrocarburos ligeros

1a5

En promedio, por cada barril de petrleo que entra a una refinera se obtiene de 40 a 50% de gasolina, aunque dependiendo del tipo de hidrocarburos existen muchas aplicaciones para todos los subproductos, como puede observarse en la siguiente tabla comparativa del uso hidrocarburos en funcin de su composicin qumica.

56

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Tabla 8.2.- Tipo de productos obtenidos de la destilacin fraccionada del petrleo y rangos de Puntos de ebullicin Temperatura de Producto Composicin Utilidad destilacin Hidrocarburos de hasta 4 Combustibles, plsticos Gases y olefinas tomos de C (metano, etano, Hasta 30 C Alcoholes, hules propano, butano) Hidrocarburos de 5 a 7 tomos Disolventes. Lavado en ter de petrleo Entre 30 y 80 C de C seco Ligrona Hidrocarburos de 6 a 8 tomos 60 - 100 de C Entre 80 y 200 C 100 - 200 Entre 200 y 250 C disolvente Combustibles para motores. Disolventes disolventes

Hidrocarburos de 7 a 12 tomos de C Hidrocarburos de 7 a 12 tomos Naftas de C Hidrocarburos de 12 a 15 Queroseno tomos de C Aceite Hidrocarburos de 15 a 18 combustible tomos de C Hidrocarburos de 16 a 18 Gasleo tomos de C Aceites Hidrocarburos con ms de 20 lubricantes tomos de C Petrolato o Hidrocarburos de 18 a 22 vaselina tomos de C Hidrocarburos de 20 a 30 Parafina slida tomos de C Cera Hidrocarburos de 30 a 50 microcristalina tomos de C Asfalto Residuo slido negro, Muchos compuestos Carbn de Muchos Petrleo Gasolina

Combustible en aviacin. Calefaccin diesel, combustibles para 280 - 380 calderas Combustible para Entre 250 y 350 C motores diesel y hornos Por encima de 350 Lubricacin C Lubricante. --medicamentos Puntos de fusin de Velas, lacres, . 50 - 60 C. impermeabilizante Puntos de fusin de Plsticos, filtros, etc. . 50 - 60 C. Pavimentos, pinturas metalurgia, electrodos de carbono, etc.

TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 4. Hidrocarburos saturados. 4.4 Obtencin industrial

57

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Balanza analtica Microespatula Balanza granataria Mechero Horadador de tapones Probetas graduadas de 10 ml Manta de calentamiento con Micro picnmetros regulador de temperatura Piedras de ebullicin Equipo de destilacin fraccionada Tubos de ensaye Pipetas pasteur Material bsico de laboratorio REACTIVOS 250 ml de Petrleo para lmparas o Gasolina o Diesel.

Soln. al 0.3% de KMNO4 Soln. al 5% de Bromo en CCl4 Soln. de lugol

METODOLOGIA Destilacin fraccionada.Se monta un equipo de destilacin fraccionada como se muestra en la siguiente figura, la capacidad del matraz de destilacin ser de 250 ml. El bulbo del termmetro debe quedar exactamente en la parte superior de la columna de fraccionamiento a la salida de los vapores al condensador. El matraz de destilacin deber contener 100 ml de petrleo o cualquier otro combustible seleccionado como mximo para permitir exista un espacio para los vapores producidos durante la destilacin. Se miden con precisin 100 ml de petrleo y se ponen en el matraz de destilacin del sistema, se agregan de 5 a 10 piedras de ebullicin, se conecta al equipo verificando cuidadosamente que todas las conexiones estn bien selladas y no existan fugas, enseguida se hace pasar una corriente de agua al refrigerante conectando la manguera con la llave de salida de agua de la mesa del laboratorio, a la salida de agua se conecta otra manguera para enviar el flujo de salida al desage. (Puede utilizar el agua de salida del refrigerante como agua de entrada para otro equipo), abra lentamente la llave de agua y estabilice el sistema de condensacin con un flujo pequeo para evitar accidentes. Se preparan de 6 a 10 tubos de ensaye colectores etiquetando del 1 en adelante deben estar bien tapados para evitar fugas, se pueden usar otros recipientes como frascos pequeos con tapa. Se inicia el calentamiento del matraz de destilacin con una temperatura baja que no exceda de los 40C. y se inicia la destilacin hasta tener una destilacin constante y sin interrupciones, recogindose el destilado en una probeta graduada. Debe tomar la lectura que marca el termmetro en el momento de iniciar la condensacin de vapor y medir la cantidad de destilado obtenido en un rango pequeo de temperatura (aproximadamente de 5C, es decir 30-35C. 35-40C. etc.), a medida que deja de destilar se debe ir aumentando lentamente la temperatura de calefaccin hasta alcanzar las temperaturas superiores para lograr la separacin de todos los componentes en base a su punto de ebullicin. Se debern recoger las fracciones de acuerdo al rango de temperatura de destilacin, por ejem. Fraccin I: <35C, F-II:35-40C. etc. Mida el volumen recolectado de cada fraccin y vacelas a los recipientes preparados para su coleccin.

58

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Termmetro

Salida agua Condensador

Columna de fraccionamiento Entrada de agua Probeta graduada

Manta de calentamiento con regulador

Fig.8.1 Equipo para destilacin fraccionada

Cuando el el matraz deja de ebullir o solo queda un pequeo residuo suspenda el calentamiento, espere a que enfri el matraz y mida el volumen residual obtenido y vaci en un recipiente colector. Sume todos los volmenes obtenidos en sus diversas fracciones y calcule el % de recuperacin obtenido y los % individuales de cada fraccin. Anote en su diario de laboratorio una tabla de resultados indicando, No. de fraccin, Temp. De ebullicin, Volumen recogido y observaciones, como color, olor, apariencia, etc. y % obtenido. Identificacin y caracterizacin de las fracciones aisladas.Identifique las principales fracciones recolectadas, es decir aquellas de las que obtuvo los mayores % de obtencin, porque esto indica que el combustible esta formado principalmente por este tipo de compuestos. Y realice a estas sustancias las siguientes pruebas: a) Determinacin de la densidad. Mida la densidad de cada fraccin utilizando el procedimiento del picnmetro aplicado en la prctica No. 1.

59

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II b) Determinacin del ndice de refraccin. Determine el ndice de refraccin de las principales fracciones utilizando el mtodo del refractmetro de Abbe (Prctica No. 1). c) Pruebas Qumicas. A cada una de las fracciones se les aplicarn las reacciones clsicas de alcanos, (Prctica No.7): Halogenacin y oxidacin. i) Reaccin con Bromo.- En un tubo de ensayo ponga 1 ml del compuesto y agregue lentamente de 2 a 5 gotas de Br2 /CCl4 al 5% agitando fuertemente y en presencia de luz radiante. Observe los resultados. ii) Reaccin con yodo.- En un tubo de ensayo ponga 1 ml del compuesto y agregue lentamente de 5 a 8 gotas de solucin de lugol agitando vigorosamente y en presencia de luz radiante. Observe los resultados iii) Reaccin con Permanganato.-. Coloque en un tubo de ensayo 1 ml de destilado y agregue 1 ml de la solucin de permanganato de potasio al 0.3% y agite fuertemente. Observe los resultados. Complete la tabla de resultados indicando los resultados de las propiedades fsicas y pruebas qumicas realizadas; con esta informacin busque en la bibliografa e identifique los componentes ms importantes que se encontraron en el combustible analizado. SUGERENCIAS DIDACTICAS Es conveniente que esta prctica se realice durante todo el tiempo con el equipo de proteccin adecuado. Se debe usar en todas las reacciones un tubo blanco como referencia para evitar falsos positivos por degradacin de los reactivos como el lugol y el yodo en presencia de luz. Es importante que el alumno identifique y escriba las reacciones que est realizando. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para la separacin de los componentes del petrleo y las reacciones qumicas realizadas. 2.- La tabla de resultados que debe contener: Observaciones Rx Rx. Rx No Peb. Vol. % Color, Densi nd dad KMNO4 Br2 I2 C Ml Olor ind.ref. g/lt F-1 ...

60

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 3.- Investigar las propiedades fsicas y qumicas de los componentes del petrleo, comparar con los datos obtenidos experimentalmente e identificar el (los) componente(s) de cada fraccin. 4.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 5.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1 X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 2 Brewster R., VanderWer C., McEwen W., 1982, Curso prctico de qumica orgnica, Ed. Alhambra, Espaa. 3 Petrleo. Ebrisa Online Gran Enciclopedia Salvat <http://www.ebrisa.com/portalc/articulo-S/482014>, [02/08/2008].

61

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

PRACTICA NUM. 9
PREPARACIN DE ETANO POR REACCIN DE GRIGNARD
OBJETIVO Comprobar que la reaccin de Grignard es una tcnica bsica en la sntesis orgnica. INTRODUCCION.La reaccin de Grignard a travs de los haluros de alquilmagnesio, es una de las ms utilizadas en la qumica orgnica. Esta reaccin recibe el nombre del Qumico francs Vctor Grignard, Premio Nbel de Qumica 1912, y a partir de entonces ha permitido la sntesis de una gran variedad de compuestos de casi todas las series homlogas y en una gran variedad de sntesis orgnicas. La reaccin de Grignard para sintetizar alcanos es una reduccin en dos pasos de un haluro de alquilo a alcano. En el primer paso el reactivo de Grignard se prepara por reaccin de un halogenuro de alquilo con magnesio metlico en ter anhidro; en el segundo paso el reactivo de Grignard se hidroliza al alcano y al haluro bsico de magnesio.
1 e r. P a s o te r H3C C H2 Br

Mg

seco

H3C

C H2

M gBr

2o. P aso H3C C H2 M gBr

H 2O

H3C

CH3

MgBrO H

TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 4.- Hidrocarburos saturados 4.2 Obtencin y su impacto ambiental 4.3 Principales reacciones. MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Juego de Qumica Orgnica Microespatula con uniones esmeriladas. Varilla de vidrio Balanza analtica Micromechero Termmetro: -10 400 C. Bao de vapor Agitador magntico Pipeta Pasteur Bala magntica Tubo de vidrio o Bao de hielo/agua Pipeta 10 ml. Embudo de separacin 100 ml Material bsico de lab.**
* Revisar Anexo No.5: Preparacin de reactivos

REACTIVOS Cloruro de Calcio Cal sodada* ter etlico absoluto* Pentxido de fsforo* Sodio metlico Limaduras de magnesio Yodo en cristales Bromuro de etilo Agua destilada Papel filtro

62

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II METODOLOGIA Esta tcnica requiere un cuidado especial y preparacin de los materiales que se utilizarn. En la formacin del reactivo de Grignard es fundamental evitar la humedad en todo el sistema: Reactivos, material, etc. Porque el agua inhibe la reaccin. Si se trabaja con las condiciones adecuadas la reaccin se lleva a cabo rpidamente y con buen rendimiento, si no, reaccionar lentamente o no se producir en absoluto. En el primer paso se prepara el ter absoluto si es necesario, enseguida se preparara el bromuro de etil magnesio para finalmente sintetizar el etano por hidrlisis del bromuro de etilmagnesio. PROCEDIMIENTO.El ter utilizado en esta reaccin debe ser absoluto, es decir, libre de agua y alcohol ya que en presencia mnima de agua y alcohol es muy difcil de iniciar la reaccin y el rendimiento disminuye notablemente. Tambin es posible utilizar ter absoluto si se tiene la seguridad de la calidad del reactivo (debe indicar que es ter absoluto) y slo ser necesario darle el tratamiento final con sodio. 1.- Preparacin del ter absoluto.75 ml. de ter comercial se agitan con una solucin fra de 10g de cloruro de calcio en 10 ml de agua, en un embudo de separacin. La capa etrea (superior) se separa de la acuosa (inferior) y el ter se seca durante varias horas (una noche), ponindolo en un frasco que contenga 10g de cloruro clcico, y se tapa perfectamente, (el ter es muy voltil). Posteriormente el ter se decanta en un matraz erlenmeyer, pasndolo rpidamente porque el ter absorbe la humedad del aire y se aaden 5-7g de pentxido de fsforo (Este reactivo solo debe trabajarse en materiales de cristal) se deja reposar una hora con agitacin ocasional. Despus se destila sobre Bao de vapor; recordar que el ter es muy inflama- an en condiciones normales. El ter se recoge en un frasco limpio y seco y se mantiene durante 24 horas, al menos sobre unos trozos pequeos de sodio. Antes de ser utilizado deber hacer la prueba agregando un pequeo trozo de Sodio metlico, si ya no hay burbujeo, significa que el sodio esta libre de humedad. 2- Preparacin del bromuro de etilmagnesio.En un matraz esmerilado de 100 ml y fondo redondo se adapta un refrigerante a reflujo y en el extremo superior de ste se pone un tubo relleno con una mezcla de cloruro de calcio y cal sodada, todo el material utilizado deber estar perfectamente seco; a travs del refrigerante se har pasar una corriente continua de agua fra. Ver figura a). Tambin en este momento se debe dejar preparado el material necesario para el siguiente paso: la hidrlisis del Grignard. Figura b). Se debern apagar todas las llamas prximas y preparar un bao de hielo picado en una cuba hidroneumtica (aada sal de grano sobre el hielo) para en caso se ser necesario controlar la reaccin. Se ponen en el matraz 1g (0.04 moles aprox.) de limaduras de magnesio, un cristal de yodo, 10 ml. de ter absoluto y 3.5ml (3.045moles) de bromuro de etilo, se adapta el refrigerante rpidamente. Una vez iniciada la reaccin se aadir ms ter, pero en un

63

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II principio se requiere que la concentracin de bromuro de etilo sea alta para que la reaccin comience con facilidad. La mezcla se vigila atentamente, tan pronto como aparezca una turbidez en el lquido y ebullicin en la superficie del magnesio es seal de que ha iniciado la reaccin. En este momento a travs del refrigerante (parte superior, sin abrir el equipo) se aaden 10 ml ms de ter absoluto. Si se tiene dificultad para que la reaccin inicie se calienta exteriormente el matraz con las manos y se mueve el contenido suavemente. Si fuera necesario, se raspa una de las limaduras de magnesio contra la pared del matraz con ayuda de una varilla de vidrio (perfectamente seca) y se aade otro cristal de yodo.

Fig. 9.1 Equipo para la preparacin de etano. a) Para la sntesis de Grignard, b) y b) para la preparacin del bromuro de etilmagnesio.-

Una vez que la reaccin ha comenzado, se deja que transcurra el reflujo a temperatura ambiente, si el reflujo se hace demasiado vigoroso, puede ser necesario enfriar el matraz exteriormente durante un momento, metindolo al bao de hielo. Cuando el reflujo cesa espontneamente, se calienta a reflujo sobre un bao de vapor o sobre un bao de agua, segn sea necesario, durante 15 minutos. La reaccin es completa cuando solamente quedan sin disolver unas esquirlas de magnesio muy pequeas o impurezas que acompaaban al mismo. 3- Preparacin de etano por hidrlisis del bromuro de etilmagnesio.Se quita el refrigerante del matraz y se adaptan entonces a ste una cabeza de destilacin Claisen (Fig. b)) y un embudo de llave, tal como se indica en la fig. b) o b)
64

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II cualquiera de ellos se pueden utilizar. En la cuba hidroneumtica se prepara un frasco de 1000 ml invertido y lleno con agua para recoger el gas por desplazamiento de sta, y se pone agua en la cuba midiendo la cantidad aadida con una probeta, se pueden poner 500 ml de agua en la cuba. (Es necesario conocer los dos volmenes de agua (el del frasco invertido y el de la cuba) antes del inicio de reaccin para poder hacer los clculos de rendimiento de la reaccin. El matraz de reaccin se coloca en el bao de hielo y se espera a que se establezca la temperatura de equilibrio. Se debe vigilar que esta pasando una adecuada corriente de agua de enfriamiento por el refrigerante. Entonces, mediante el embudo de llave, se aade, gota a gota, un total de 20 ml de agua, o hasta que cesa el desprendimiento de etano en el frasco invertido de 1 lt. Se toman la temperatura y la presin baromtrica, y entonces se levanta ligeramente el frasco colector y se tapa perfectamente, sin sacarlo del agua para evitar que se escape el etano, una vez tapado se invierte y se saca de la cuba. Se mide el volumen total de agua en la cuba y se calcula el volumen de agua desplazado por el etano. Vol etano = Vf - Vi Vol etano = Volumen de etano producido en la reaccin a la presin (Pm) y temperatura (Tm) medidas. Vf = Volumen final de agua en la cuba despus de sacar el frasco colector Vi = Volumen inicial de agua en la cuba. Con el Vol etano a Tm y Pm se calcula el Vol etano a T y P a condiciones estndar y usando este ltimo dato se calcula los moles de etano producidos y con ellos el rendimiento de reaccin. Anote todos sus clculos en la bitcora de laboratorio. 4.- Caracterizacin del etano. Al etano producido puede realizarle alguna de las pruebas de identificacin que se aplicaron para caracterizar al metano (Prctica No. 7) como la halogenacin o la oxidacin. SUGERENCIAS DIDACTICAS Es posible sintetizar otros hidrocarburos saturados de la serie con el mismo procedimiento sustituyendo el bromuro de etilo por otros de la serie, como el bromuro de propilo o similares y ajustando las cantidades en base a la estequiometra de reaccin. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada etapa de la reaccin, observaciones, clculos, resultados, diagramas, tc. 2.- Si hubiera tenido un rendimiento de 100% que volumen de etano debera haber recogido? Analice cuales considera las causas que pudieron afectar el rendimiento de la reaccin. 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. .

65

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR D. L. Pavia, G.M. Lampan, G.S. Kriz Jr.; (1976). "Introduction to organic laboratory techniques"; W Ed. W.B. Saunders Company. Philadelphia. 2 X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 3 R.Q. Brewster, C.A. Vader Wert, W.E.McEwen; (1982); Curso prctico de qumica orgnica. Ed. Alambra. Espaa. 1

66

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 10

ESTRUCTURA QUIMICA DE HIDROCARBUROS, ANALISIS CONFORMACIONAL Y ENANTIOMEROS

OBJETIVO Elaborar estructuras qumicas de hidrocarburos saturados e insaturados usando modelos moleculares, analizar los conceptos de conformacin, enantimeros y de isomera estructural, posicional y geomtrica, que permitan relacionar las estructuras qumicas de estos compuestos con sus propiedades fsicas y comportamiento qumico. INTRODUCCION.La isomera es una de las mayores "complicaciones" de la qumica orgnica que desconcert durante muchos aos a los qumicos y que no se resolvi hasta mediados del siglo XIX. Existen diferentes tipos de estereoisomera, estas se muestran en la en la fig.1; en ella podemos observar que la diferencia principal es la distribucin en el espacio de los sustituyentes en una molcula, esta diferencia ocasiona que el comportamiento fsico (Propiedades fsicas) y qumico (reactividad) y en la mayora de ocasiones el comportamiento biolgico (actividad biolgica) sea diferente para cada ismero, es por ello que actualmente se busca trabajar en rutas de sntesis llamadas asimtricas que vayan enfocadas a obtener un solo ismero (en lo posible) para aumentar la pureza y rendimiento de reaccin.

Fig. 10.1. Tipos de ismeros en la qumica orgnica.

67

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Una clase muy importante de molculas quirales son aquellas que tienen uno o varios carbonos con cuatro sustituyentes diferentes. A esos carbonos se les denomina carbonos asimtricos o, ms modernamente, centros estereognicos o estereocentros. Las dos estructuras ni son superponibles, ni interconvertibles por la rotacin de ningn enlace: una es la imagen especular de la otra y son, por tanto, enantimeras.

Se dice que una molcula es quiral si puede escribirse de dos formas que sean una la imagen especular de la otra.

TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 4. Hidrocarburos saturados 4.1 Isomera estructural, posicional y estereoisomera Unidad 5. Hidrocarburos Insaturados 5.1 Isomera estructural, posicional y geomtrica MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES 1 Jgo de modelos moleculares Diario de laboratorio Libro de qumica orgnica
* Se recomienda un juego como mnimo por cada 2 personas

REACTIVOS

68

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II METODOLOGIA A.- Construya los modelos estereoqumicos de los siguientes compuestos y escriba el nombre de c/u de ellos. a) b) c)

d)

e)

f)

g)

h)

i)

j)

k)

l)

m)

69

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Analice la figura elaborada y responda las siguientes preguntas 1.- Cules tienen rotacin libre entre sus enlaces? 2.- Cules presentan isomera cis-trans? 3.- Cules presentan confrmeros y cules no? 4.- A.- En aquellos que presentan confrmeros, haga el anlisis correspondiente a fin de encontrar las diferencias de estabilidad. i) Haga el anlisis correspondiente para: Propano, 1,2-Diyodoetano; Ciclohexano y 2-Penteno B.- Construya los modelos estereoqumicos de los siguientes compuestos y escriba el nombre de c/u de ellos. Indicando si es R o S, y construya los estereoisomeros correspondientes. i) cido (R)-2-bromopropanoico ii) 1-Bromo-1,2difenilpropano iii) Configuraciones (R) y (S) del 2-Butanol iv) Configuraciones (R) y (S) del 2-Metil-1-Butanol v) Configuraciones (R) y (S) del 1-Cloro-2-MetilButano vi) Configuraciones (R) y (S) del cido lctico SUGERENCIAS DIDACTICAS. Tener cuidado al armar las molculas, no insertar los muy fuertes, ya que ser muy difcil poder sacarlos despus o pueden romperse. Hay que pensar que la molcula armada es solo una de las tantas formas que puede adoptar una molcula. Este tipo de ensayo es muy favorable debido a la visin de la molcula en tres dimensiones. Mediante este experimento hemos podido observar las diferentes posiciones de los tomos en la molcula, diferenciando unas posiciones de otras. Los modelos ayudan para visualizar la molcula de tal modo que podemos interpretar fcilmente que configuracin tiene. Estos modelos tambin ayudan al anlisis conformacional ya que es posible visualizar todas las interacciones competentes. El uso de material didctico nos ayuda adems a visualizar algunas propiedades como son distancia de enlace, tamaos de los sustituyentes, posibles ismeros, los cuales nos permite comprender mejor a la molcula tratada. Podemos concluir que de todos los confrmeros posibles, la molcula adoptara la mayor parte de tiempo solo uno de ellos. La molcula buscara la conformacin mas cmoda o mas estable, o sea la conformacin en donde las interacciones sean mnimas.

70

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada de estructuras que elaboro, su formula molecular, estructural y el dibujo a color. De ser posible el nombre qumico. 2.- Investigar que tipo de compuesto es, si un alcano, halgeno, alcohol etc. 3.- Hacer la discusin de su experiencia comparando las figuras y la informacin consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Elaborar las molculas que trabaj en el laboratorio en un programa de elaboracin de modelos en PC. Por ejemplo, Isis draw, Chem draw, etc. O cualquier otro que el maestro tenga disponible, existen varios programas de este tipo que se pueden bajar de forma gratuita en la red. 5.- Resolver el siguiente cuestionario.1.- Explique los siguientes conceptos: a) Actividad ptica.b) Dextrgiro.c) Levgiro.d) Rotacin especfica.e) Quiralidad.f) Molcula quiral.g) Centro quiral.h) Superponible.i) Enantimeros.j) Diasteremeros.-. k) Compuesto meso.l) Modificacin racmica.m) Configuracin e ismeros configuracionales.n) Conformaciones.o) R.p) S.q) Ismeros conformacionales.r) Polarmetro.s) Haz de luz polarizada.-

71

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 2.- Cules son las condiciones estructurales para que exista la isomera geomtrica? 3.- Cules de los siguientes compuestos exhiben isomera geomtrica? a) CH3-CH=CH2 b) CH3-CH=CH-Cl c) CH3-CH=CH-CH3 d) CH3-CH=C(CH3)-CH2-CH3 Anotar las fuentes de informacin consultada de forma tcnica.

BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1 2 Morrison & Boyd, 1995, Qumica Orgnica, Ed. , Fondo Educativo interamericano S.A Mxico. Solomons G., 1971, Qumica Orgnica, Ed. Limusa. Mxico.

72

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 11

SINTESIS DE ETILENO, CARACTERIZACION Y PROPIEDADES QUMICAS

OBJETIVO.Obtener y caracterizar hidrocarburos insaturados a travs de las reacciones qumicas revisadas en clase y comprobar la presencia y reactividad del doble enlace. INTRODUCCION.La deshidratacin de alcoholes, eliminacin de un mol de agua por cada mol de alcohol, es un procedimiento sencillo de laboratorio para la obtencin de alquenos. Esta reaccin se puede llevar a cabo calentando el alcohol en presencia de un catalizador cido. La facilidad de reaccin est en funcin del tipo de alcohol disminuyendo en el siguiente orden: terciario>secundario>primario. Los alcoholes primarios se deshidratan solamente a temperaturas elevadas, como en el caso del etileno a partir del etanol, mientras que los alcoholes terciarios se pueden deshidratar a temperatura ambiente en presencia de un cido mineral fuerte, como el cido sulfrico.
OH

R R

+
+

H2SO4 R

+ OH2

SO4H

OSO3H

H20

OSO3H

H2SO4

El inconveniente de utilizar los cidos fuertes a temperatura elevada es que se producen tambin reacciones de oxidacin, produciendo aldehdos, cetonas, teres y en ocasiones hasta cidos, y el H2SO4 se reduce a dixido de azufre, dando por consecuencia que el producto olefnico tenga este olor. Debido a lo anterior a nivel industrial este tipo de reacciones se llevan a cabo en reactores continuos utilizando catalizadores de Lewis como soportes de almina o similares a temperaturas elevadas controladas.
R R R OH OH O R

+ +

H2SO4 R O

R SO3H

SO3H

+
R

H2O O R

TEMPERATURA

H2SO4

2 R

CHO

o
R CO2H

En esta prctica se obtendr el etileno a partir de la deshidratacin del etanol, el etileno es una materia prima barata, que tiene gran uso industrial debido a la facilidad de adicin para formar diversos productos de importancia comercial. Una vez obtenido el etileno se comprobarn sus propiedades qumicas de combustin y halogenacin y se seleccion la adicin de bromo como reaccin caracterstica de las olefinas.

73

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 5. Hidrocarburos insaturados. 5.3 Obtencin de alquenos 5.4 Obtencin industrial de etileno 5.5 Propiedades qumicas de los alquenos MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Balanza analtica Microespatula Balanza granataria Mechero Horadador de tapones Matraz de separacin Pipeta Pasteur Tubo de vidrio delgado Tubo de ensayo de 100 ml Equipo de qumica orgnica Tubos de ensayo 10 ml Campana de extraccin Soporte Universal Equipo de proteccin: Guantes de Bao mara ltex, Lentes de proteccin, Pinzas para bureta Mascarilla para vapores txicos Tapones para tubos de ensayo Material bsico de laboratorio Algodn. REACTIVOS Etanol H2SO4 conc. Tierra silcea (celite, decalite, o piedra pmez pulverizada ) Bromo Soln. al 0.3% de KMNO4 Soln. al 5% de Bromo en CCl4 Soln. de lugol* Glicerina Soln de NaOH 10% cloruro de calcio Hielo

Revisar anexos para preparacin de reactivos.

METODOLOGIA 1.- Preparacin de etileno. Montar un equipo como el que se muestra en la fig. utilice de preferencia el matraz de tres bocas, En la boca central introduzca el termmetro colocando el bulbo casi al fondo de la capa lquida, en el otro extremo coloque un tubo de salida que conecta el matraz productor con el sistema lavador y en la otra boca lateral coloque un tubo de seguridad con llave, este deber llegar al menos hasta 1 cm. dentro del lquido; el tubo de salida deber estar conectado con un frasco de seguridad y posteriormente a dos frascos lavadores, para finalmente enviar el etileno lavado a un frasco o tubo colector lleno de agua e invertido dentro de una cuba con agua. Es muy importante que todas las uniones estn perfectamente selladas, puede utilizar glicerina para facilitar el manejo de los tubos de vidrio y siempre mantenga protegidas las manos con guantes de seguridad o un pao resistente para evitar accidentes. Tambin revise que los tubos penetren lo justo como se muestra en las figuras para que pueda llevarse el proceso de acuerdo a la funcin de cada parte del sistema de montaje.

74

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Fig. 11.1 Sistema de produccin de etileno; (a), (b) y (b) alternativas para montar el matraz productor de etileno. A, sistema para el lavado y recuperacin de etileno. A sistema para la sntesis de bromuro de etileno.

Una vez montado el equipo agregue en el 1er frasco (frasco de seguridad), soln. de hidrxido de sodio al 10% hasta que alcance una altura de 2 cm. Los dos frascos siguientes son los frascos lavadores, en estos ponga la solucin de NaOH al 10% llenando 1/3 de su volumen. A la salida de los tubos lavadores se encuentra la cuba que deber estar llena con agua y dentro de ella deber tener preparados los tubos colectores de etileno (se requieren al menos 5), llenos de agua e invertidos dentro de la cuba (como se hizo en la obtencin de metano, prctica 7). Cuando ya se tiene preparado el aparato, separe el tapn del matraz (en la boca del tubo de seguridad) y con cuidado se agregan 20 ml. de etanol, 40 ml de H2SO4 conc. y 3 g de tierra silcea finamente pulverizada, se coloca de nuevo el tapn asegurndose que quede perfectamente ajustado y asegrese de que la llave de seguridad del tubo se encuentre cerrada. Enseguida caliente poco a poco el matraz con la mezcla utilizando un mechero, hasta que comienza el desprendimiento gaseoso del etileno, esto sucede a una temperatura de aproximadamente 160C, es importante lograr una corriente suave de gas, la cual depende de la temperatura y del tamao del grano del catalizador (tierra silcea), pero debe evitarse un calentamiento superior a 200C porque se favorecen las reacciones de oxidacin. (Proteccin: guantes y anteojos de seguridad). Una vez desplazado el aire del sistema se recogen (sobre agua) 6 tubos con etileno (es recomendable llenar ms de cinco

75

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II tubos porque es comn que si no se tiene cuidado se escape el gas y no se tenga material para las reacciones siguientes); estos tubos deben llenarse con agua y mantenerlos sumergidos en el bao de agua; la boca del tubo de desprendimiento se introduce por la boca del tubo lleno de agua y el gas desplaza al agua, cuando el tubo de ensaye se encuentre aparentemente vaco (lleno de etileno) se puede dejar invertido dentro del agua o tapar hermticamente con un tapn para evitar la fuga del gas hasta la siguiente etapa del experimento. Cuando termine de llenar los tubos necesarios para las reacciones de caracterizacin, inmediatamente proceda con la siguiente etapa para la sntesis de bromuro de etileno. 2.- Sntesis del bromuro de etileno. Se prepara el sistema de reaccin que se muestra en la fig. A, los tubos de ensayo se recomienda que no sean mayores de 10 ml y el matraz erlenmeyer puede ser de 125 ml. Usando guantes, anteojos y mascarilla de seguridad!! Lleve los tubos dentro de la campana de extraccin extendida, y ponga 1 ml de bromo en cada tubo No se debe permitir que el vapor de bromo inunde el laboratorio; y enseguida cubra el bromo de cada tubo con 3 ml de agua y se meten en un vaso de precipitado que deber estar preparado con una mezcla de agua-hielo y se tapan con los tapones que ya tienen adaptados los tubos de vidrio para la entrada y salida de vapores como se muestra en la fig. la salida del segundo tubo se conecta con un matraz erlenmeyer en donde se deben colocar aproximadamente 60-75 ml. de NaOH al 10%. El codo de vidrio que se introduce en la boca del matraz erlenmeyer deber pasar a travs de un trozo de algodn y debe llegar aproximadamente hasta 1 cm por encima de la superficie de la solucin. En los tubos que contienen bromo, la varilla de vidrio debe estar introducida dentro de la solucin por debajo de la capa de bromo (superior). Se debe preparar el sistema de reaccin del bromo con el etileno desde antes de iniciar la produccin de etileno. i) Reaccin de adicin de bromo al etileno. Cuando se haya terminado de llenar los tubos con etileno, se separa el codo de vidrio que lleva al tubo invertido, y el tubo de salida del 2 frasco de lavado se conecta al sistema de tubos con bromo (figura A) y se contina con el calentamiento del matraz para continuar con la produccin de etileno. Si es necesario se pueden reponer los reactivos a travs del tubo de seguridad, (haciendo la mezcla de 10 ml de EtOH con 20 ml de H2SO4 conc. y enfrindola antes de aadir, no se requiere agregar ms tierra silcea). Cuando la decoloracin de la capa de bromo en los dos tubos sea completa, lo que indica que todo el bromo ha reaccionado; se desconectan del resto del aparato los tubos que contienen el bromuro de etileno y se deja enfriar el matraz generador con los frascos lavadores todava conectados, si an hay desprendimiento de etileno se puede recolectar en un frasco hasta que termine el burbujeo. Cuando ya este fro, se puede tirar el contenido del matraz generador en la tarja de lavabo lavando el matraz con abundante agua. ii) Purificacin del bromuro de etileno. El contenido de los tubos de ensayo (bromuro de etileno y agua) se pasa un embudo de separacin pequeo y el bromuro de etileno se lava una vez con 25 ml de agua. Para realizar este paso se aade el agua al embudo, se tapa, se invierte cuidadosamente y se abre la llave un instante para eliminar la presin que se haya formado. Entonces se agita, al
76

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II principio suavemente abriendo la llave con frecuencia, despus con fuerza. A continuacin se deja el embudo de separacin en un aro fijado a un soporte universal para que se separen perfectamente las dos fases; en seguida, cuidadosamente y separndolo lo mejor posible de la capa acuosa, se pasa el bromuro de etileno a un matraz erlenmeyer de 50 ml limpio y seco. La capa acuosa se saca y elimina del embudo, inclinando ste y vacindola por la boca superior, de esta forma no se mojar con el agua la varilla del embudo, lo que podra contaminar al bromuro de etileno. El bromuro de etileno se pasa nuevamente al embudo de separacin y se repite el proceso de lavado, primero con 25 ml de NaOH al 10%, y despus con 25 ml de agua, separando las capas cuidadosamente en cada caso. Despus del segundo lavado el bromuro de etileno se pasa a un matraz erlenmeyer de 50 ml que contenga 1-2 g de cloruro clcico anhidro, el bromuro se deja secar agitando ocasionalmente para que el agua se absorba en el CaCl2, mientras se prepara el aparato para su destilacin. Tambin se preparan tres o cuatro tubos de ensayo pequeos, bien secos para recoger las distintas fracciones del destilado. Cuando el bromuro de etileno esta seco, lo cual se sabe porque no hay turbidez en la solucin, se vaca al matraz baln de destilacin (25 ml) decantndolo cuidadosamente para evitar que el CaCl2 pase al matraz, y este se monta en el equipo de micro destilacin que se muestra en la sig. figura.

Fig.11.2 Equipo para micro destilacin El bromuro de etileno se destila lentamente, calentando la parte inferior del matraz con un mechero, La fraccin que pasa entre 127-135C se recoge por separado en un tubo de ensayo seco y tarado. Si se obtiene algn producto de punto de ebullicin ms bajo, se puede secar sobre una nueva cantidad de CaCl2, y una vez seco se redestila uniendo el producto a la fraccin de 127-135C para aumentar el rendimiento de reaccin. El tubo con bromuro de etileno destilado se pesa y se obtiene el peso de halogenuro formado por diferencia con la tara del tubo y se calcula el rendimiento en tanto por ciento.

77

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 3.- Caracterizacin del etileno a) Combustin del etileno i) Tome uno de los tubos con etileno y aplique la llama de un cerillo (con mucho cuidado!) en la boca del tubo al mismo tiempo que abre el tubo. Observe la rpida aparicin de una llama. Anote la naturaleza y caractersticas de la llama. ii) Tome otro tubo con etileno, se mantiene boca abajo durante quince segundos, se abre y se acerca la llama sobre el hidrocarburo a la boca del tubo. Observe y reporte el carcter de la reaccin observada. b) Halogenacin del etileno iii) Adicin de Bromo. Tome el tercer tubo con etileno y agregue gota a gota una solucin de Br2 /CCl4 al 5% agitando despus de cada adicin, hasta que al aadir el Br2 /CCl4 no suceda ningn cambio. Observe los resultados y reporte en su bitcora de laboratorio. iv) Reaccin con yodo. Tome otro tubo y repita el procedimiento del a) agregando en este caso 2 ml de solucin de yodo (lugol), tape y agite vigorosamente el tubo. Explique sus observaciones y escriba las reacciones efectuadas en estos casos. c) Oxidacin del etileno.Ensayo de insaturacin de Baeyer. En el quinto tubo con etileno agregue rpidamente 2 ml de una solucin de KMnO4 al 0.3%, se agita, observa y anota el resultado. Anote y explique sus observaciones. Escriba todas las reacciones efectuadas. Notas: 1.- Revise en los anexos el manejo del bromo para tomar todas las precauciones necesarias. 2.- La reaccin de produccin de etileno est muy influida por las caractersticas del catalizador, tierra silcea, revise el anexo de preparacin de reactivos. SUGERENCIAS DIDACTICAS Es conveniente que esta prctica se realice durante todo el tiempo con el equipo de proteccin adecuado. El bromuro de etileno se puede utilizar posteriormente para reacciones de eliminacin o sustitucin. Se pueden usar en todas las reacciones de caracterizacin un tubo blanco como referencia para evitar falsos positivos por degradacin de los reactivos como el lugol y el yodo en presencia de luz. Es de gran importancia que el alumno identifique las reacciones que est realizando ya que fueron vistas en clase dentro de las reacciones ms importantes de los hidrocarburos insaturados, se recomienda que determine el rendimiento terico de la reaccin de produccin de etileno a partir de la cantidad de etanol usada como materia prima.

78

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para la sntesis y reacciones del etileno. 2.- Investigar las propiedades fsicas y qumicas del etileno, sus fuentes de obtencin industrial, importancia industrial y reacciones qumicas. 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica.

BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1 X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. 4 Brewster R., VanderWer C., McEwen W., 1982, Curso prctico de qumica orgnica, Ed. Alhambra, Espaa. 5 X.A. Domnguez. (1985), Experimentos de Qumica Orgnica, Ed. Limusa. Mxico.

79

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 12

PREPARACION Y PROPIEDADES DEL ACETILENO

OBJETIVO Aplicar las tcnicas bsicas para la sntesis de alquinos, determinar sus propiedades y analizar las diferencias de reactividad entre los alcanos, alquenos y alquinos. INTRODUCCION El acetileno es el primer miembro de la serie de los alquinos y de gran importancia industrial. Los alquinos se pueden preparar por alguno de los siguientes mtodos: 1.- Alquilacin del acetileno, o un derivado de ste, por reaccin de su sal sdica con un agente alquilante. 2.- Eliminacin de 2 moles de un halogenuro de alquilo, mediante tratamiento con hidrxido de potasio. 3.- Eliminacin de los 4 tomos de halgeno de un tetrahaluro, en posicin adyacente, por reaccin con zinc.

1.- Alquilacin del acetileno R X R' X

+ +

Na Na

C C

CH CNa

R R

CH CR'

+ +
C

NaX NaX

2.-Eliminacin de halogenuro de hidrgeno. R CH CH X X En alcohol 2Zn R'

2KOH

R'

2KBr + 2H2O

3.- Eliminacin de halgenos. R CX2 CX2 R'

R'

2ZnX2

Los mtodos anteriores son muy tiles cuando se desean obtener alquinos sustituidos, pero debido a la simplicidad del acetileno y a su importancia el acetileno se produce industrialmente por la hidrlisis del carburo de calcio o por pirolisis del carburo de calcio a temperaturas mayores a 1000C. En el laboratorio se puede obtener satisfactoriamente a partir del carburo de calcio aunque tendr ligeras impurezas de fsforo, arsnico y azufre, que le dan el olor caracterstico, ya que el acetileno puro es prcticamente inodoro.

Obtencin del acetileno CaC2

2H2O

Ca(OH)2

80

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II En esta prctica se obtendr el acetileno por hidrlisis cuidadosa y controlada del carburo clcico. Una vez obtenido el acetileno se estudiarn algunas de sus propiedades caractersticas. TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 5. Hidrocarburos insaturados. 5.9 Obtencin de alquinos 5.9 Obtencin industrial del acetileno 5.6 Principales reacciones de los alquinos. MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Balanza analtica Microespatula Balanza granataria Mechero Horadador de tapones Matraz de separacin Pipeta Pasteur Tubo de vidrio delgado Tubo de ensayo de 100 ml Equipo de qumica orgnica Tubos de ensayo 10 ml Campana de extraccin Soporte Universal Equipo de proteccin: Guantes de Bao mara ltex, Lentes de proteccin, Pinzas para bureta Mascarilla para vapores txicos Tapones para tubos de ensayo Material bsico de laboratorio Algodn.
*Revisar anexo No. 5 Preparacin de reactivos.

REACTIVOS Carburo de calcio H2SO4 conc. Soln. al 0.3% de KMNO4 Sodio metlico Hidrxido de amonio 50% Nitrato de plata 0.1M cido ntrico 30% Benceno Soln. al 5% de Br/CCl4 Papel tornasol Glicerina Carbonato de sodio 1% Soln. de cloruro cuproso amoniacal* Oxido de cobre Limaduras de cobre HCl diluido (1:1)

METODOLOGIA 1.- Preparacin de acetileno. Montar un equipo como el que se muestra en la fig. El embudo A, es un embudo de seguridad, puede ser sustituido por un embudo de separacin, El matraz B es el matraz de destilacin de 100 - 250 ml. bien seco, y los tubos C y D son iguales a los utilizados en la prctica de obtencin de etileno. En el interior del matraz B coloque 4gr. de carburo de calcio en trozos (No en polvo) y en el matraz A se colocan 10 ml de agua destilada. Ajuste bien todas las conexiones asegurando que no existan fugas en el sistema (El acetileno es txico y altamente inflamable) y adapte la salida del matraz para recolectar el acetileno en los tubos colectores, D, preparados para realizar las pruebas (Antes de iniciar prepare todos los tubos que se requieren como se indica en la seccin de propiedades del

81

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II acetileno). Recuerde que estos tubos debern estar llenos e invertidos dentro de una cuba con agua. Utilice durante toda la prctica guantes, lentes y mascarilla de seguridad, con la campana de extraccin encendida y debe asegurarse de que no exista ninguna flama a una distancia menor de 3 m del generador de acetileno.

Fig. 12.1 Sistema de produccin de acetileno.

Cuando ya se tiene preparado el aparato se deja caer lentamente, gota a gota, el agua sobre el carburo clcico, deje que el acetileno desaloje el aire (el acetileno forma muestras explosivas con aire) tan pronto como una muestra de gas recogido sobre agua en un tubo de ensayo arde suavemente cuando se acerca una pequea llama, se llenan completamente con acetileno 6 tubos de ensayo por desplazamiento del agua. En un sptimo tubo se desplaza aproximadamente 1/5 de su volumen de agua, el 8 tubo deber contener 5 ml de benceno y se burbujea dentro de l acetileno durante 2 minutos, enseguida se cierra perfectamente y se guarda para la siguiente etapa. El 9 tubo se prepara con 5 ml. de cido sulfrico conc., y se burbujea dentro de l la corriente de acetileno durante 2 min., observe si se disuelve o no. Se cierra perfectamente y se guarda para el siguiente paso. 2.- Propiedades del acetileno. a) Inflamabilidad Se toma uno de los tubos con acetileno y se lleva a la campana, con cuidado se acerca una llama para encender el acetileno, se le puede agregar un poco de agua al tubo mientras esta encendido para mantener una llama controlada. Observe las caractersticas de la flama y anote sus observaciones.

82

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II b) Explosividad con aire. Se toma el tubo que contiene 1/5 del volumen de acetileno, se retira del recipiente colector y se deja que el aire desplace al agua, A continuacin se aproxima una llama a la mezcla aire-agua y se observa el carcter de la reaccin y de los productos resultantes. c) Acidez del acetileno. A la solucin bencnica de acetileno se aade un trozo pequeo de sodio del tamao de media lenteja (Precaucin) y se observa y anota el resultado. La solucin se vaca en un vidrio de reloj y se deja evaporar el benceno. Se observa el residuo y se le aaden 2-3 gotas de agua observando el resultado. Se mide el pH de esta solucin con papel pH o tornasol. d) Solubilidad del acetileno. Tome el tubo con acetileno en H2SO4 conc. y observe si el acetileno se disolvi completamente. Anote sus resultados. 3.- Reacciones de acetileno1) Halogenacin del etileno.a) Adicin de Bromo. Tome el segundo tubo con acetileno y agregue 1-2 gotas de Bromo (Trabaje en la campana) agitando fuertemente durante 1 minuto. Se observa el resultado y se examina el contenido del tubo para tener evidencia del cambio qumico. Comprese el comportamiento del acetileno, con el del metano y etileno. Anote sus resultados y reporte en su bitcora de laboratorio. b) Reaccin con yodo. Tome otro tubo y repita el procedimiento del a) agregando en este caso 2-5 gotas de solucin de yodo (lugol), tape y agite vigorosamente el tubo. Explique sus observaciones y escriba las reacciones efectuadas en estos casos. 2.- Oxidacin del etileno.Ensayo de insaturacin de Bayer. En el cuarto tubo con acetileno y agregue rpidamente 1-2 ml de una solucin de KMnO4 al 0.3%, se agita, observa y se mide el pH con papel tornasol o pH, observe y anote el resultado. 3.- Reaccin con cloruro cuproso amoniacal.Se aade 1 ml de solucin de cloruro cuproso amoniacal al quinto frasco de acetileno y se observa la formacin del acetiluro cuproso rojo. Se separa el precipitado rpidamente por filtracin y se calienta cuidadosamente sobre una esptula (Los acetiluros de cobre y plata son muy explosivos cuando se secan) 4.- Reaccin con nitrato de plata amoniacal.Se aade 1 ml de solucin de solucin de nitrato de plata amoniacal al ltimo tubo con acetileno. Se observa la formacin del precipitado de acetiluro de plata. Se separa rpidamente por filtracin y se calienta con mucho cuidado sobre la punta de la esptula. Anote y explique sus observaciones. Escriba todas las reacciones efectuadas. Notas: 1.- Revise en los anexos el manejo del bromo para tomar todas las precauciones necesarias.
83

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 2.- Debe tenerse cuidado de que el acetileno no se escape libremente al aire pues es un gas venenoso. De ser posible trabaje en la campana de extraccin. Cuando haya terminado la prctica se lleva el matraz generador a la campana y se aade agua hasta que el exceso de carburo se haya descompuesto completamente. Entonces se aade cido clorhdrico para disolver el residuo y se lava el material en el vertedero de la campana con gran cantidad de agua. SUGERENCIAS DIDACTICAS Es recomendable que esta prctica se realice durante todo el tiempo con el equipo de proteccin adecuado. Se puede usar en todas las reacciones de caracterizacin un tubo blanco como referencia para evitar falsos positivos por degradacin de los reactivos como el lugol y el yodo en presencia de luz. Es de gran importancia que el alumno identifique las reacciones que est realizando ya que fueron vistas en clase dentro de las reacciones ms importantes de los hidrocarburos insaturados. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para la sntesis y reacciones del acetileno. Escribir las reacciones realizadas. 2.- Investigar las propiedades fsicas y qumicas del acetileno, sus fuentes de obtencin industrial, importancia industrial y reacciones qumicas. 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Anotar la bibliografa consultada de forma tcnica.

BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1 2 3 X.A. Domnguez y X. A. Domnguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. Brewster R., VanderWer C., McEwen W., 1982, Curso prctico de qumica orgnica, Ed. Alhambra, Espaa. X.A. Domnguez. (1985), Experimentos de Qumica Orgnica, Ed. Limusa. Mxico.

84

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 13

VELOCIDAD DE REACCION, ESTUDIO CINETICO DE UNA REACCIN QUIMICA

OBJETIVO Calcular la constante de velocidad de una reaccin de 1er. Orden, solvlisis, y analizar los factores que intervienen en el mecanismo de reaccin. INTRODUCCION.El estudio de los mecanismos de reaccin es uno de los campos ms interesantes de la qumica orgnica porque nos permite describir detalladamente, paso a paso, una reaccin qumica, y conocer los factores que la afectan. As los datos de la cintica de reaccin, nos permiten avalar estos mecanismos. La velocidad de reaccin puede depender de un gran nmero de factores, entre ellos se puede mencionar: 1) La estructura de los compuestos que forman parte de la reaccin, 2) La temperatura, 3) La naturaleza del medio en que tiene lugar la reaccin, 4) La concentracin de los reactivos. En esta prctica se estudiarn algunos de los factores que tienen influencia en la velocidad de reaccin. Para ello se utilizar una reaccin orgnica sencilla como es la solvlisis del cloruro de terc-butilo disuelto en agua-acetona, el producto principal es el alcohol terc-butlico, junto a una pequea cantidad de iso-butileno. Las reacciones totales que se producen son las siguientes:

1) CH3 CH3 Cl CH3 CH3 Cl CH3

Reaccin de solvlisis

CH3

2 H2O

CH3

OH CH3 CH3

H3O+

Cl-

2) CH3

H2O

CH3

CH2

H3O+

Cl-

En 1) se produce una Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1) del Cloro del cloruro de terc-butilo por el OH- del agua; en 2) una Eliminacin Unimolecular (E1) y la consiguiente formacin de un doble enlace. En ambas reacciones se producen iones H3O+, esto hace posible que se pueda seguir la velocidad de reaccin, observando el tiempo necesario para la neutralizacin de una determinada cantidad de NaOH aadida a la mezcla de reaccin. Basndose en una gran cantidad de datos experimentales y tericos se han propuesto dos tipos de mecanismos generales para las reacciones de sustitucin Nucleoflica y eliminacin de esta clase, el paso inicial favorecido por el disolvente, (solvlisis), es una ionizacin lenta del haluro en un in carbonio y un in cloruro, seguida por la reaccin

85

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II rpida del in carbonio con el agua para formar el alcohol correspondiente, a travs de una sustitucin; y el isobutileno, en la reaccin de eliminacin; estas reacciones son: Mecanismo de reaccin
3) CH3 CH3 Cl CH3 CH3 + CH3 CH3 + CH3 CH3 + CH3 CH3
rpidamente

lentamente

H3C

4) CH3 5)

H2O

H3C

CH2

H3O+

rpidamente

H3C

2 H2O

CH3

CH3 OH CH3

H3O+

Un principio fundamental de la cintica enuncia que: Si una reaccin se realiza en varios pasos, y uno de estos es mucho ms lento que los otros, entonces la velocidad del ms lento es la que representa la velocidad de reaccin total. Es por ello que al paso ms lento se le llama: paso determinante de velocidad. As en esta reaccin el paso 3 es el paso determinante de la velocidad de reaccin, y en este caso solamente una nica partcula, una molcula del haluro, es la que experimenta un cambio de covalencia en el paso determinante, y es la que participa en todas las reacciones, es por ello que se considera que todas las reacciones son Unimoleculares. TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 5.- Hidrocarburos insaturados 5.2 Estabilidad de alquenos 5.3 Obtencin de alquenos MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Reloj con cronmetro Microespatula Varilla de vidrio Matraces erlenmeyer 25 ml Bao de vapor Pipeta Pasteur Goteros Bao de hielo/agua Pipetas de 1 y 5 ml Material bsico de lab.** REACTIVOS Soln 0.1M de Cloruro de terc-butilo en acetona NaOH 0.1M Soln acetona/agua al 30% Soln de indicador de azul de bromofenol Soln 0.1M de Cloruro de Sec-butilo en acetona recientemente preparada.

86

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II METODOLOGIA En esta prctica se iniciar determinando el tiempo necesario para la solvlisis del 10% de cloruro de terc-butilo, enseguida se determinar la influencia de la concentracin del sustrato en la velocidad de reaccin, as como el efecto de la temperatura, del disolvente y finalmente la influencia de la estructura del sustrato en la velocidad de reaccin, para con estos datos calcular la constante de velocidad para esta reaccin de solvlisis. PROCEDIMIENTO. I) Determinacin del tiempo necesario para la solvlisis del 10% del cloruro de tercbutilo En un erlenmeyer de 25 ml se coloca 3 ml de la solucin de cloruro de terc-butilo. En un segundo erlenmeyer de 25 ml se colocan 0,3 ml de NaOH; 6,7 ml de agua destilada y una gota de Indicador de azul de bromofenol. Se mezcla bien. Esta solucin debe ser de color azul intenso. Se mezclan los contenidos de ambos matraces y al mismo tiempo se dispara el cronmetro. Se coloca el recipiente sobre una hoja de papel blanco para observar el cambio de color y se agita la mezcla constantemente y en el momento en que la solucin vira al color amarillo-verdoso se detiene el cronmetro. Este vire indica que todo el NaOH se ha neutralizado, y el tiempo corresponde a que se ha completado el 10% de la solvlisis del cloruro de terc-butilo. Se repite el ensayo tres veces (mnimo), y se registran los datos en la bitcora de laboratorio como se indica en el cuadro sig. y se calcula el promedio.
Ensayo Sistema No. disolvente 1 70% Agua 2 30% Acetona 3 0.03M Cl-t-But Promedio Temperatura, C Tiempo necesario para el 10% de reaccin, t (seg)

II) Influencia de la concentracin del sustrato en la velocidad de reaccin. Se sigue exactamente el mismo procedimiento que en el anterior, con la excepcin de que, antes de mezclar las dos soluciones, se aaden 10 ml de la solucin al 30% de acetona en agua al erlenmeyer que contiene la solucin acuosa de hidrxido de sodio. Por lo que esta parte se realiza a concentraciones de cloruro de terc-butilo e hidrxido de sodio exactamente a la mitad de las utilizadas en I) Se repite el ensayo tres veces (mnimo), y se registran los datos en la bitcora de laboratorio como se hizo en I).
Ensayo Sistema No. disolvente 1 70% Agua 2 30% Acetona 3 0.015M Cl-t-But Promedio Temperatura, C Tiempo necesario para el 10% de reaccin, t (seg)

87

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II III) Influencia de la temperatura en la velocidad de solvlisis del terc-butilo. a) Se prepara un bao de agua-hielo machacado, puede aadir sal en grano, y agitando enrgicamente se mantiene una temperatura a unos 10C por debajo de la temperatura ambiente. Entonces se procede de igual forma que en I), pero antes de mezclar las soluciones se dejan los dos erlenmeyers en el bao agua-hielo para que se estabilice la temperatura durante aproximadamente 10 minutos, una vez estabilizada la temperatura se mezclan las soluciones, y se mide el tiempo para el vire de color, repitiendo el experimento al menos 3 veces. b) Se prepara un bao con agua caliente a una temperatura 10C superior a la temperatura ambiente. Se procede igual que en el caso anterior, pero antes de mezclas tambin se debe estabilizar la temperatura de las dos soluciones manteniendo los matraces en el bao de agua caliente, para lograr 10C por encima de la temperatura ambiente, para luego repetir el procedimiento realizado en I. Se repite el ensayo tres veces (mnimo), y se registran los datos en la bitcora de laboratorio como se hizo en I).
Ensayo Sistema No. disolvente 1 70% Agua 30% Acetona 2 0.03M Cl-t-But 3 1 2 3 70% Agua 30% Acetona 0.03M Cl-t-But Promedio Temperatura, C Tiempo necesario para el 10% de reaccin, t (seg)

Promedio

IV) Influencia del disolvente sobre la velocidad de reaccin. Se procede de igual forma que en I), con las siguientes mezclas: En un erlenmeyer de 25 ml se coloca 2 ml de cloruro de terc-butilo; En un segundo erlenmeyer de 25 ml se colocan 0.2 ml de NaOH; 7.8 ml de agua destilada y una gota de indicador de azul de bromofenol. Se mezcla bien. Esta solucin debe ser de color azul intenso. Se repite el ensayo tres veces, se calcula el promedio de las determinaciones anotando los resultados en la bitcora como en los casos anteriores.
Ensayo Sistema No. disolvente 1 80% Agua 2 20% Acetona 3 0.03M Cl-t-But Promedio Temperatura, C Tiempo necesario para el 10% de reaccin, t (seg)

V) Influencia de la estructura del sustrato en la velocidad de reaccin. Se prepara una solucin 0.1 M de cloruro de sec-butilo en acetona. Se procede como en I), utilizando la solucin recientemente preparada en vez de la del cloruro de terc-butilo. Se repite el ensayo tres veces, se calcula el promedio de las determinaciones y se anotan los datos en la bitcora del laboratorio como en los casos anteriores.

88

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Ensayo No. 1 2 3 Sistema disolvente Temperatura, C Tiempo necesario para el 10% de reaccin, t (seg)

70% Agua 30% Acetona 0.03M Cl-Sec-butilo Promedio

VI) Clculo de la constante de velocidad de primer orden para una reaccin de solvlisis. La solvlisis del cloruro de terc-butilo se puede representar por la siguiente ecuacin de velocidad de primer orden: -d(RCl)/dt = k1(RCl) La velocidad de desaparicin del cloruro de alquilo es igual a una constante (llamada constante de velocidad especfica) multiplicada por la concentracin del cloruro de alquilo elevada a la primera potencia (reaccin de primer orden). Integrando la sig. ecuacin, usando como lmites la concentracin inicial y la conc. final

- d(RCl)/ (RCl) = o k1 dt
Se define la fraccin de reaccin como:

(RCl)o (RCl) / (RCl)o

y se deriva la expresin final; 1 ---------------------------------------2.3031 log [1- % reaccin/100 ]

k1t =

SUGERENCIAS DIDACTICAS Es recomendable que el alumno deduzca las ecuaciones para el clculo de la constante de velocidad para cada etapa, determine las unidades resultantes de la ecuacin y compare con la informacin terica vista en clase. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada etapa de la reaccin, observaciones, clculos, resultados, diagramas, etc. 2.- Grafique los resultados de cada paso utilizando una hoja de clculo Excel. 3.- Calcule la constante de velocidad de reaccin para el cloruro de terc-butilo

89

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II 4.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1.Brewster, R.; Vanderwerf, C.; Mc Ewen, W.; 1982; Curso prctico de Qumica Orgnica. Ed. Alhambra, Madrid. Pag. 82-86. 2.Fox, M.A.; Whitesell, J.K.; 2000; Qumica Orgnica, 2. Ed. Editorial Pearson Educacin (Addison Wesley Longman S.A.) Mxico. Pag. 296-323 y 386-391. 3.Morrison R.T.; Boyd R.N: 2005; Qumica Orgnica, Editorial Pearson Educacin (Addison Wesley Longman S.A.) Mxico. Recomendaciones de seguridad: Toda la acetona que se utilice para los lavados se reunir en un matraz, se puede reutilizar para otros lavados y posteriormente se destila recogiendo la fraccin que pase entre 5560C.

90

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 14

SINTESIS DE HALUROS AROMATICOS BROMOBENCENO / YODOBENCENO

OBJETIVO Preparar, aislar, purificar y caracterizar haluros aromticos, tpicos intermediarios de reaccin en la sntesis de derivados aromticos obtenidos por sustitucin electroflica del benceno. INTRODUCCION.El mecanismo real de la halogenacin de compuestos aromticos no se conoce con certeza, y los mecanismos propuestos son resultado de la observacin detallada de las velocidades de sustitucin con soluciones aciduladas de cido hipocloroso o hipobromoso. El estudio cintico de estas reacciones indica claramente de que el ncleo aromtico es atacado en algunos casos por el catin halgeno hidratado y, en otros, por el catin halgeno mismo, aunque estos iones no encuentren existencia real formando sales. En la mayora de las halogenaciones no se usa un cido hipohaloso, sino el halogenuro mismo con un cido de Lewis (FeBr3, AlCl3, ZnCl3) como catalizador. Aunque an no est perfectamente definido se acepta en que la especie qumica que ataca el ncleo bencnico acta como aceptora de un par electrnico (electrfila) y la reaccin se clasifica como una sustitucin electrfila en el ncleo benceno. En esta prctica se realizar la halogenacin utilizando el halgeno en presencia de un cido de Lewis como catalizador. Las reacciones probables que se producen son las siguientes:

1) Br Br Fe Br

Reaccin de halogenacin electrfila.

Br Fe Br Br C6H5Br

Br

Br

2)

C6H6

+
I2

(FeBr4)-(Br:)+

+ +

HBr

+ +

FeBr3

2a. Opcin 3) 2 C6H6 +

2HNO3

2 C6H5I

2 NO2

2 H2O

Otra forma muy utilizada para obtener los haluros aromticos es a partir de reacciones de sustitucin nucleoflica, usando como intermediarios sales de diazonio, en este caso se forma la sal de diazonio, que es una reaccin muy rpida y sencilla y posteriormente se realiza la sustitucin por el grupo deseado, en este caso un halgeno o cualquier otros sustituyente nucleoflico como el OH para la sntesis de fenoles.

91

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

1) NH2 NaNO2

Reaccin de halogenacin nucleoflica.

N N SO4H
A

+
2) N

H2SO4

0C

I SO4H
A

KI

K2SO4

N2

TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 6.- Hidrocarburos Aromticos 6.3 Obtencin industrial del benceno su impacto ambiental 6.4 Reacciones del benceno

MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Equipo para arrastre con Microespatula vapor Varilla de vidrio Campana de extraccin Pipetas de 1 y 5 ml Material bsico de lab.** Bao de agua fra Mechero de bunsen

REACTIVOS Benceno Bromo Fierro (Clavos o tachuelas) Cloruro de calcio anh. Etanol Sulfito de sodio KI Hidrxido de sodio 10% y 25% Piridina cido ntrico Nitrito de sodio Almidn Anilina

92

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II METODOLOGIA En esta prctica puede seleccionar el realizar una u otra reaccin, o ambas para comparar las diferentes velocidades de reaccin en funcin del halgeno y mtodo utilizado. En cualquier caso es importante tomar las medidas de seguridad correspondientes durante todo el desarrollo de la prctica. PROCEDIMIENTO. 1) Sntesis del bromobenceno. Arme un equipo de reflujo adaptado a un sistema de recoleccin de vapores como el que se muestra en la figura, de preferencia utilice el equipo de qumica orgnica con uniones esmeriladas para evitar fugas en el sistema, en caso de no contar con este equipo, haga las perforaciones en los tubos de hule al tamao apropiado para que no existan fugas de vapores, ya que se estar produciendo bromuro de hidrgeno o cloruro de hidrgeno que son muy txicos. Asegrese de no tener fugas antes de iniciar la prctica.

Fig. 14.1 Equipo de reflujo con recoleccin de vapores producidos durante la reaccin para obtencin de Bromobenceno. El bromuro de hidrgeno producido durante la reaccin se absorbe en 80 ml de agua repartida en partes iguales en los tres frascos (pueden ser tubos grandes o matraces erlenmeyer de 125 ml), los tubos de entrada del gas deben terminar unos 2 cm. Por encima de la superficie del agua. El matraz de reaccin (100 ml) debe estar perfectamente seco, lo puede secar enjuagando con alcohol y posteriormente con 2 pequeas porciones de acetona o benceno (utilice pizeta para enjuagar el material) De preferencia el aparato debe montarse dentro de una campana de extraccin, una vez montado, se ponen 15 ml de benceno y despus 4 ml de bromo, tomando las medidas de precaucin necesarias. Se aaden 2 o 3 clavos de hierro y el matraz se une al refrigerante. El bao de agua no debe utilizarse a menos que se inicie en seguida una

93

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II reaccin vigorosa. Si la reaccin es lenta, se calienta el fondo del matraz suavemente con llama pequea del mechero Bunsen. Tan pronto como el desprendimiento de bromuro de hidrgeno llegue a ser considerable, el bao de agua fra se montar debajo del matraz, sujetndolo con un aro. Cuando la velocidad de reaccin, que al principio es bastante grande, disminuya, se comienza a calentar el bao gradualmente, de forma que se mantenga una velocidad satisfactoria. Durante este proceso cuide los frascos de absorcin para asegurar que el sistema funcione bien. En lo general el bromo y el benceno son arrastrados por el bromuro de hidrgeno a los frascos de absorcin. Un color rojo intenso en el refrigerante es indicio de que la reaccin va muy de prisa, y la temperatura del bao debe bajarse aadiendo agua fra o unos trozos de hielo. Normalmente en 10-15 minutos la velocidad de reaccin debe haber disminuido lo suficiente para iniciar el calentamiento del bao a 50C aproximadamente. La reaccin termina cuando desaparecen los vapores rojos en la superficie del lquido. Al terminar la reaccin espere unos 2-3 minutos para estabilizar el sistema y con cuidado quite el tapn y el tubo del extremo superior del refrigerante, y se echan al matraz, a travs del refrigerante, 100 ml de agua destilada. Esta absorbe el bromuro de hidrgeno, que de otra forma escapara a la atmsfera. Se desconecta el matraz del refrigerante, se agita bien su contenido y se separa la capa de bromobenceno que tambin contiene benceno porque se utilizo un exceso de este. El bromobenceno se pasa al matraz de destilacin del equipo de arrastre con vapor (que ya debe estar armado para este siguiente paso) y agitando, se aade solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta que el lquido quede ligeramente alcalino (utilice papel tornasol o pH para verificarlo). En este momento se inicia el proceso de arrastre con vapor para purificar al bromobenceno, este es un proceso rpido que no debe tardar ms de 10 minutos de acuerdo a la cantidad de material utilizado en la reaccin. Enseguida se separa la capa de bromobenceno del agua y se seca durante unos minutos sobre cloruro clcico anh. Se decanta el lquido del agente desecante y se destila utilizando una columna de fraccionamiento corta, el bromobenceno se recupera entre 150 160C, porque su Peb. es de 156C. El rendimiento aproximado es de 6-8 g. Generalmente durante esta reaccin tambin se produce el p-dibromobenceno, que es una pequea cantidad de slido que queda en el matraz de destilacin y otra parte que suele solidificar durante la destilacin por arrastre con vapor. Junte las dos partes y puede recristalizarlas en 5 ml. de etanol y medir su punto de fusin y pesar la cantidad obtenida. (El Pf. del p-dibromobenceno puro es de 87C). 2) Sntesis del Iodobenceno. Arme un equipo de reflujo adaptado a un sistema de recoleccin de vapores como se muestra en la fig. , aunque solo es indispensable un frasco colector, de preferencia utilice el equipo de qumica orgnica con uniones esmeriladas para evitar fugas en el sistema, en caso de no contar con este equipo, haga las perforaciones en los tubos de hule al tamao apropiado para que no existan fugas de vapores, ya que se estar produciendo bromuro de hidrgeno o cloruro de hidrgeno que son muy txicos. Asegrese de no tener fugas antes de iniciar la prctica. En el frasco colector ponga 50 ml de de NaOH al 10% para absorber los xidos de nitrgeno que se desprenden en la reaccin. En el matraz baln (100 ml) se ponen 3.2 g de yodo (I2), 6.2 ml de benceno (exceso), 0.5 ml de piridina y 5 ml de HNO3. Se adapta el
94

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II sistema de reflujo adaptado al frasco colector se revisan las uniones para evitar fugas de vapores y la mezcla se pone a calentar hasta mantener un reflujo constante hasta que desaparece el color violeta del yodo. Para que esto suceda es necesario la adicin de ms cido ntrico, por lo que, cada 15 minutos se suspende el calentamiento y se desconecta la varilla y el tapn sujetos a la parte superior del refrigerante de reflujo y por este extremo se aaden cuidadosamente 3 ml de HNO3, se vuelve a conectar el tubo de desprendimiento y se continua el calentamiento para mantener la reaccin a reflujo. Generalmente solo son necesarias dos adiciones de cido, y la reaccin se completa entre 30-45 minutos. Cuando ha desaparecido el color del yodo libre, se apaga el mechero y el matraz se deja enfriar, primero a temp. ambiente y despus se enfra con agua fra. La solucin se pasa a un embudo de separacin y se separa la capa ms pesada, formada por el yodobenceno y el exceso de benceno, la otra es la capa cida que puede ser desechada. La capa de yodobenceno se lava con 50 ml de agua ligeramente alcalinizada con solucin de NaOH (use papel tornasol o pH) y enseguida se somete a un arrastre con vapor para purificar el yodobenceno. Separe la capa inferior del yodobenceno y mida el volumen obtenido. Seque el yodobenceno con cloruro de calcio anh. Si fuera necesario purifique el yodobenceno por destilacin fraccionada, el Peb. de este compuesto es de 189-190C. 3) Sntesis del Iodobenceno por sustitucin de una sal de diazonio. I) Preparacin del sulfato de bencendiazonio. Coloque 12 ml de agua en un vaso de pptdo. de 50 ml enseguida aada cuidadosamente y agitando 3.7 g (2 ml) de H2SO4 conc. A esta solucin adale agitando vigorosamente 3 g de anilina, para formar el sulfato de anilina. Enfre esta solucin en un bao de hielo-sal, procurando agitar de vez en cuando para favorecer la formacin de cristales pequeos. Disuelva 1.5 g de nitrito de sodio en 10 ml de agua y coloque 9 ml de la solucin de nitrito de sodio en un embudo de separacin, conserve el resto de la solucin. Baje la temperatura de la solucin del sulfato de anilina agregando 5 g de hielo picado, cuando llegue a los 0C, agregue lentamente (10 min.) la solucin de nitrito de sodio, agitando constante y fuertemente durante la adicin, cuide que la temperatura se mantenga en un rango de 0-5C agregando hielo a la solucin si fuera necesario. Terminada la adicin contine agitando durante otros 3-4 minutos ms. Con el agitador vierta una gota de la solucin sobre un papel filtro con yoduro de potasio y almidn. En caso de que no haya cido nitroso libre, aada el ml restante de la soln de nitrito de sodio, de lo contrario, deschelo. Ponga esta solucin de sulfato de bencendiazonio en un matraz baln de 100 ml y sumrjalo en el bao de hielo para que se conserve helada. II) Formacin del yodobenceno. Disuelva completamente 6 g de yoduro de potasio en 16 ml de agua, aada esta soln lentamente y agitando a la solucin helada del sulfato de bencendiazonio; est adicin deber realizarse manteniendo el matraz baln dentro del bao y rodeado de hielo hasta terminar la adicin, enseguida coloque el matraz baln sobre un bao mara (o de vapor) y adapte un refrigerante a reflujo, caliente la mezcla dentro del bao mara hasta que cese el desprendimiento de vapores de nitrgeno. Alcalinice la mezcla agregando NaOH al 25% (mida con papel pH o tornasol). Cuando ya este alcalinizada cambie el refrigerante de reflujo y adapte la trampa para arrastre con vapor. Arrastre con vapor la solucin de
95

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II yodobenceno hasta que ya no aparezcan gotas aceitosas en el destilado. Separe el yodobenceno que se encuentra en la fase inferior del destilado por arrastre, midiendo el volumen obtenido. Seque el yodobenceno con cloruro de calcio anh. Si fuera necesario purifique el yodobenceno por destilacin fraccionada, el Peb. de este compuesto es de 189190C.

SUGERENCIAS DIDACTICAS Es recomendable que el alumno revise la teora de la sustitucin electroflica en el benceno antes de llevar a cabo esta experiencia para que esta prctica le permita verificar lo visto en clase y el concepto de la halogenacin, ya que este tipo de reacciones son muy importantes en la industria qumica. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada etapa de la reaccin, observaciones, clculos, resultados, diagramas, tc. 2.- Calcule los rendimientos de reaccin obtenidos, y analice la velocidad experimental de cada reaccin y compare con la terica. 3.- Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1.Brewster, R.; Vanderwerf, C.; Mc Ewen, W.; 1982; Curso prctico de Qumica Orgnica. Ed. Alhambra, Madrid. Pag. 174-178. 2.Domnguez X.A.; Domnguez S. X.A.,; 1982; Qumica Orgnica Experimental, Ed. Limusa.. Mxico. Pag. 320-322 3.Morrison R.T.; Boyd R.N: 2005; Qumica Orgnica, Editorial Pearson Educacin (Addison Wesley Longman S.A.) Mxico.

96

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PRACTICA NUM. 15

REACCION DE ACILACION DE FRIEDEL Y CRAFTS OBTENCION DEL ACIDO o-BENZOILBENZOICO

OBJETIVO Experimentar los efectos de las condiciones de reaccin en el mecanismo del proceso de acilacin de Friedel y Crafts en los compuestos aromticos. INTRODUCCION.Las reacciones Friedel-Crafts son una serie de reacciones desarrolladas por Charles Friedel y James Crafts en 1877. Se pueden dividir como Reacciones de Alquilacin y de acilacin, en ambos casos son reacciones del tipo de sustitucin electroflica en anillos aromticos. Reaccin de alquilacin

Reaccin de acilacin
O + R Cl
c o n d ic io n e s ca nn dd r a s n e s o h i ic io

A lC l3
a r e f l u jo

cat

O R +

HCl

a n h id r a s

La reaccin de acilacin de anillos aromticos de Friedel-Crafts se lleva a cabo usando un cloruro de acilo en presencia de un cido de Lewis fuerte como catalizador, o tambin con anhdridos cidos. Esta reaccin es ms reactiva que la alquilacin debido a los efectos de los electrones libres del grupo carbonilo; La cetona producida en la reaccin siempre ser menos reactiva que la molcula original, por lo cual las acilaciones mltiples no son factibles de realizar. Mecanismo de reaccin: El primer paso consiste en la disociacin del tomo de cloro para formar un catin acilo:

Enseguida se presenta el ataque nucleoflico del areno al grupo acilo:

97

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Finalmente, el tomo de cloro reacciona para formar el HCl, y el catalizador AlCl3 se regenera:

TEMAS DEL CURSO RELACIONADOS: Unidad 6.- Hidrocarburos aromticos 6.4 Reacciones en el anillo de Benceno y Bencenos Sustituidos: Sustitucin electroflica aromtica, reactividad y orientacin. MATERIALES Y EQUIPO NECESARIO EQUIPO MATERIALES Juego de Qumica Orgnica Microespatula con uniones esmeriladas. Varilla de vidrio Balanza analtica Micromechero Sistema de filtracin a vaco Bao de vapor Horadador de tapones Pipeta Pasteur Lija de metal Tubo de vidrio o Bao de hielo/agua Pipeta 10 ml. Embudo de separacin 100 ml Material bsico de lab.** Papel filtro REACTIVOS Cloruro de Calcio anh. Anhdrido ftlico Cloruro de aluminio anh Carbonato de sodio Benceno anh. Celite Sodio metlico Acido clorhdrico conc. Carbn activado Papel pH Hielo/sal de cocina Soln. de NaOH 25% Etanol

METODOLOGIA En esta tcnica se preparar el cido o-Benzoilbenzoico usando como reactivo un anhdrido en lugar de un halogenuro de acilo porque la reaccin es ms rpida y se obtiene un mayor rendimiento y un menor nmero de derivados. El benceno debe ser anhidro y si se tiene duda secarse sobre una ligera capa de CaCl2 anh. El cloruro de Aluminio anhidro debe estar en forma de pequeos granos o de polvo grueso, debe humear si se expone e la humedad del aire y debe chirriaral tratarlo con un poco de agua PROCEDIMIENTO.En un matraz baln de dos bocas se adaptan un embudo con llave y un refrigerante de reflujo, conecte un tubo empacado con Cloruro de calcio anhidro unido a la salida del refrigerante, el cual deber estar unido dentro de un matraz erlenmeyer que contenga una solucin de hidrxido de sodio al 25%. Es preferible que no sumerja el tubo dentro de la

98

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II leja para evitar que est sea succionada y pase a travs del tubo al matraz de reaccin en donde puede ocasionar una reaccin violenta. El aparato deber quedar como se muestra en la sig. figura. Una vez montado el aparato, coloque en el matraz baln 2.5 de anhdrido ftlico puro y agregue 10 ml. de benceno anh. Enfre la mezcla de reaccin en un bao de hielo-agua y agregue 5g de cloruro de aluminio en grnulos (catalizador). Retire el matraz del bao de hielo y agite manualmente, si la reaccin no se inicia caliente ligeramente en bao de agua tibia, si est es demasiado violenta enfre en bao de hielo-agua. Cuando vea que la reaccin es moderada caliente a reflujo en bao de agua, agitando de vez en vez, hasta que el desprendimiento de HCl haya concluido (aproximadamente 30 a 45 minutos). Vierta la mezcla de reaccin en un vaso que contenga 40 g de hielo, agitando vigorosamente y agregue 7 ml de HCl concentrado y 10 ml de etanol. Agite durante 10 minutos y deje reposar en bao de hielo induciendo la cristalizacin del cido oBenzoilbenzoico, tallando las paredes del vaso con la Microespatula o con una varilla de vidrio. Filtre y lave 3 veces con 10 ml de agua cada vez. Disuelva el producto obtenido en 10 ml de carbonato de sodio al 5%, caliente a ebullicin durante 5 minutos y filtre el slido que qued sin disolver. Coloque el filtrado en un vaso limpio, enfre con hielo (por el exterior) y agregue cuidadosamente HCl concentrado hasta pH=2 (6). Induzca la cristalizacin del cido o-Benzoilbenzoico. Filtre y deje secar. Pese el producto obtenido, tome punto de fusin y calcule rendimiento.

Fig. 15.1 Equipo para una reaccin de Friedel y Crafts con absorcin del Cloruro de hidrgeno que se desprende

99

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II NOTAS. 1) Antes de montar el aparato se deber tener cuidado de secar perfectamente las piezas necesarias, pues se requieren condiciones anhidras para efectuar esta reaccin. 2) El tubo de desprendimiento no deber quedar sumergido en la solucin, slo cerca de la superficie. 3) Tanto el benceno como el AlCl3 debern ser anhidros. 4) Si se hubiera evaporado parte de benceno, o si ha entrado humedad a la reaccin se observar la formacin de una masa semislida de color amarillento, pero se deber continuar trabajando como se indica en el procedimiento. 5) Se puede decolorar con carbn activado, de ser necesario. 6) Precaucin, se desprende CO2. SUGERENCIAS DIDACTICAS Se puede utilizar el derivado formado para formar una dicetona ,-insaturada (quinona), derivado caracterstico de los compuestos aromticos. REPORTE DEL ALUMNO El alumno deber entregar: 1.- El diario de laboratorio con la descripcin detallada del procedimiento seguido para cada etapa de la reaccin, observaciones, clculos, resultados, diagramas, tc. 2.- Escriba la reaccin realizada y calcule el rendimiento de reaccin. 3.-Hacer la discusin de resultados comparando la informacin obtenida experimentalmente con la consultada en la bibliografa y plantear sus conclusiones. 4.- Resolver el siguiente cuestionario. a) Diga porqu debe tener cuidado de que el material se encuentre seco antes de montar el aparato. b) Qu sucede si el tubo de desprendimiento queda sumergido en la solucin alcalina? c) Para qu usa una solucin alcalina en el matraz unido al tubo de desprendimiento? d) Para qu y porqu se disuelve el producto en Na2CO3? Qu es lo que no se disuelve? e) Diagrama de purificacin del producto obtenido. f) Cmo descarta en el drenaje los efluentes lquidos obtenidos en esta reaccin? g) Cul es la toxicidad del producto obtenido? h) Qu utilidad tiene el cido o-benzoilbenzico? BIBLIOGRAFIA PRELIMINAR 1) Vogel A. I., Text book of Practical Organic Chemistry, 3a. Ed. Ed. Longmans Londres (1962) pp. 725-27 y 739. 2) Morrison R. T. y Boyd R. N. Qumica Orgnica, 3a. Ed. Fondo Educativo Interamericano S.A. Mxico (1976), pag. 1010, 1015-1017. 3) Hazzard B. J. (Traduccin), Organicum. Practical handbook of Organic Chemistry, 1a. Ed. Addison-Wesley Pub. Co. Inc. U.S.A. (1973) p. 332-334. 4) March, J. Advanced Organic Chemistry, 3rd. Ed. pags. 484-487 y 496-497. Ed. Wiley Interscience, N.Y. 1985.
100

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Recomendaciones de seguridad: D1: Desechos de trampa: Filtrar los slidos (CaO) y desecharlos. La solucin se neutraliza, se filtra, los slidos se desechan y la solucin se desecha por el drenaje. D2: sese para neutralizar algn residuo alcalino o neutralcese y deschese por el drenaje. La cantidad de etanol es baja (1:6 con respecto al agua), no es costeable su recuperacin. D3: Solucin de NaCl, deschese por el drenaje. Precauciones: Anhdrido Ftlico. LD50=4020 mg/kg. Irritante peligroso si se inhala o absorbe por la piel en grandes cantidades. Acido o-benzoilbenzoico. Irritante por ingestin o absorcin de la piel. Disposicin: (ambos) Llvelo directamente a incineracin o disuelva en un solvente flamable en un horno adecuado.

101

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

FUENTES DE INFORMACIN. 1. Adams R., Johnson J.R. and Wilcox C.F. Jr. (1979) Laboratory Experimental in Organic Chemistry 7a. Ed. Mac Millan, USA. 2. Brewster R.Q., Vanderwerf C.A. y Mc Ewen, W.E. (1982); Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Ed. Alhambra, Madrid. 3. Campbell B.N. Jr. And Mc. Carthy Ali M. (1994); Organic Chemistry Experiments, microscale and semi-microscale, Brooks/Cole, USA. 4. Fessenden R.S. and Fessenden J.S. (1993), Organic Laboratory Techniques; Brooks/Cole, USA. 5. Moore J.A. and Dalrymple D.L. (1976), Experimental Methods in Organic Chemisty, W.B. Saunders, USA. 6. Pasto D.J., Johnson C.R. and Miller M.J., (1992), Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, Englewood Cliffs. 7. Pavia D.L., Lampman G.M. and Kriz G.S. (1988), Introduction to Organic Laboratory Techniques, a Contemporary Approach, 3RD Ed. Saunders Collage, Fort Worth. 8. Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. (1969), An Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry; Holt, Rinehart & Winston, USA. 9. Shriner R.L., Fuson R.C., Curtin D. Y., (1991), Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos; Limusa, Mxico. 10. Vogel A.I., (1989), Practical Organic Chemistry, (1989), 5. Ed. Longman Scientific & Technical, London. 11. Weast R.C. y Astle M.J., Editores. (1981-1982), Handbook of Chemistry and Physics; 62ND Edition, CRC Press, Inc. USA. 12. X.A.Dominguez y X. A. Dominguez S. (1982). "Qumica Orgnica Experimental", Ed. Limusa, Mxico. http://www.ictsl.net/

102

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

ANEXO No. 1 MATERIAL Y EQUIPO Material bsico de trabajo - Esptula semimicro - Micromechero - 10 Pipetas Pasteur - 2 Bulbos para pipetas - Matraz erlenmeyer 25, 50, 100 ml - Matraz volumtrico 25, 50 y 100 ml - Matraz de filtracin kitazato 25, 50 ml - Anillo de fierro - Embudos de filtracin de vidrio 30 y 50 ml (Buchner, Hirsh) - Tubos de ensaye, 5, 10, 100 y 250 ml - Probeta 10 y 25 ml - Pipetas graduadas 1, 5 y 10 ml - 10 Pipetas de Beral - Pinzas para bureta - Termmetro - Tela de asbesto - Placa de porcelana - Tubo de thiele - Tringulo de porcelana - Frascos gotero - Pinzas para crisol - Pinzas para tubo de ensaye

Pinzas de Hoffman o de Mohr Microplaca para tubos de ensayo Crisol de 5 y 10 ml Vidrio de reloj Agitador Bureta 10 ml Bao mara Cpsula de porcelana Frascos reactivo mbar con tapn esmerilado 50 y 100 ml Frascos reactivo con tapn esmerilado 50 y 100 ml Frascos gotero 25 y 50 ml con gotero Tapones de hule de varias medidas (para tubos de 5, 10 y superior) Soporte universal Cuba hidroneumtica Bala magntica para agitacin Frascos gotero mbar c/gotero 25 y 50 ml Vasos de precipitado 10, 25, 100 y 500 ml

Equipo para qumica orgnica semi-micro que debe contener /estuche: Refrigerante Liebig, 200 mm Embudo de carga, 25 mL Matraz forma corazn, 25 mL Matraz forma corazn 3 bocas, 100 mL Matraz fondo redondo, 10 mL Matraz fondo redondo, 50 mL Tapn de vidrio Tapn de vidrio con regata Pieza cabeza roscada Pieza acodada 75 Pieza intermedia con oliva Terminal acodado, 80 mm Tubo colector con oliva, 20 mL Termmetro 0 - 200C Varilla de agitacin helicoidal 7 x 300 mm Refrigerante dedo fro Matraz forma corazn, 2 bocas, 50 mL Matraz fondo redondo, 10 mL Tapn de vidrio Pieza cabeza roscada Columna Vigreux con camisa, 250 mm Cabezal Claisen Colector separador para 2 matraces
103

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Filtro Willstatter, 50 mm Tubo para cloruro clcico

Equipo bsico de laboratorio de Qumica Orgnica Balanza analtica Balanza granataria Aparato para medir punto de fusin Refractmetro Abbe Polarmetro Manta de calentamiento para matraz baln de 25-100 ml con regulador Phmetro Parrilla de calentamiento con agitacin magntica Juego de modelos para elaborar estructuras de qumica orgnica Estufa de calentamiento Refrigerador Horadador de tapones Bomba de vaco

Servicios bsicos de laboratorio de Qumica Orgnica 1. Gas 2. Aire 3. Agua 4. Vapor 5. Electricidad 6. Vaco 7. Refrigerador 8. Extractores 9. Ventiladores 10. Campanas de extraccin 11. Zona de manejo de reactivos 12. Equipo de seguridad 13. Botiqun 14. Gavetas de almacenaje

104

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

ANEXO No. 2 IMGENES MATERIAL Y EQUIPO

Estuches bsicos con Equipo para qumica orgnica semi-micro.

105

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Embudo buchner

Tubo de Thiele

Bala magntica para agitacin Pinzas micro

Bao mara c/termostato

Cubeta (cuba hidroneumatica)

Embudo separacin

Embudo de seguridad

106

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Esptulas para trabajo micro y semi-micro

EQUIPO BASICO PARA LABORATORIO QUIMICA ORGANICA

Balanza granataria

Balanza analtica

Plancha calentamiento

Manta calefactora

Phmetro

Estufa de desecacin

Medicin de Punto Fusin

Polarmetro

Bomba de vaco

Refractmetro Abbe

107

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

ANEXO No.3 RELACION DE REACTIVOS

SUSTANCIAS PRAS REACTIVO Aceite mineral Glicerina cido sulfrico Etanol Acetanilida cido benzoico Urea cido succnico cido p-nitrobenzoico Sodio Metanol Sulfato ferroso Hidrxido de sodio Fluoruro de sodio Cloruro frrico cido fosfrico Acetato de plomo Bencidina cido actico cido ntrico Nitrato de plata Hidrxido de amonio cido clorhdrico ter isoproplico Bicarbonato de sodio Amarillo de alizarina-R Azul de bromotimol Prpura de bromocresol Azul de timol Prpura de bromocresol Azul de metileno Bencenazodifenilamina cido actico glacial Hidrxido de potasio Piridina Buffer pH: 4 Buffer pH: 7 Buffer pH: 10 Bromo Tetracloruro de carbono Acetona Permanganato de potasio Sulfito de sodio

PRACTICA 1 1,11 1,2,6,11,12,14 1,2,6,11,14,15 1 1 1 1 1 2,9,12,15 2,4,6 2 2,5,6,7,9,11,12 13,14 2 2,6 2 2 2 2,4 2,12,14 2,6,12 2,6,12 2,4,5,6,15 2 2,6 4 4 4 4 4 4 4 4 4,6 4 2,4,5 2,4,5 2,4,5 6,7,8,11,12,14 6,7,8,11,12 6,13,14 6,7,8,11,12 14

REACTIVO cido sulfrico fumante Cloruro de zinc -Naftol Sulfato de cobre hidratado CuSO4.5H2O Tartrato de sodio y potasio Bisulfito de sodio Clorhidrato de p-rosanilina Citrato de sodio Carbonato de sodio anh. 2,4-Dinitrofenilhidrazina Clorhidrato de hidroxilamina Etilenglicol Cloruro de bencensulfonilo Cloruro de p-toluensulfonilo Ninhidrina Acetato de sodio anh. xido de calcio Iodo Ioduro de Potasio Cloruro de calcio anh. ter absoluto ter Pentxido de fsforo Limaduras de magnesio Bromuro de etilo Celite (tierras silceas) Carburo de calcio en trozos Benceno Oxido de cobre II (xido cprico) Cloruro de sodio Cloruro de terc-butilo Cloruro de sec-butilo Azul de bromofenol

PRACTICA 6 6 6 6,12 6 6,12 6 6 6,12,15 6 6 6 6 6 6 7 7,9 7,8,9,11,12 7,8,11,12,14 9,11,14,15 9 9 9 9 9 11,15 12 12,14,15 12 12 13 13 13

108

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Piridina Nitrito de sodio Almidn Anilina Limaduras de cobre Anhdrido ftlico Cloruro de aluminio granular Carbn activado Sal de grano Vaselina Vinagre Aceite vegetal Hielo Detergente Limaduras de cobre 14 14 14 14 14 15 15 15 * * * * * *

* Material de grado comercial auxiliar en diversas acciones como enfriamiento, lubricacin, calentamiento, tc.

109

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II ANEXO No. 4 SEGURIDAD EN EL LABORATORIO Normas para el manejo de reactivos y soluciones

La seguridad del trabajo que se lleva a cabo en laboratorio de qumica orgnica requiere reactivos y soluciones de excelente pureza. Las siguientes normas deben observarse para prevenir la contaminacin accidental de los reactivos y de las soluciones. Seleccionar el reactivo qumico de mejor calidad que se encuentre disponible. Elegir la botella de menor volumen para obtener la cantidad deseada. Tapar la botella inmediatamente despus de haber tomado la cantidad deseada. Por ningn motivo delegue a otro esta accin. Mantener los tapones de las botellas de los reactivos entre los dedos, nunca debe colocarse un tapn sobre la mesa. A menos que se diga otra cosa, nunca se debe devolver el reactivo a una botella. El dinero ahorrado por retornar el exceso de reactivo rara vez supera el riesgo de contaminar toda la botella. A menos que se diga otra cosa, nunca se deben insertar esptulas, cucharas, o cuchillos en una botella que contenga un reactivo slido. Ver instrucciones respectivas en apartado siguiente.
Manejo de sustancias qumicas

La seguridad en el laboratorio no se limita nicamente a la proteccin personal o de la infraestructura, sino tambin a un manejo adecuado de los reactivos qumicos encaminado a preservarlos de la contaminacin y del desperdicio.
Sustancias slidas

Como costumbre se debe leer la etiqueta de un reactivo antes de usarlo. Los reactivos slidos normalmente se almacenan en recipientes de boca ancha y antes de abrirlos se gira e inclina la vasija de tal manera que algo del contenido pase a la tapa plstica. A continuacin se remueve cuidadosamente la tapa con slido dentro de ella y se golpea suavemente hasta obtener la cantidad deseada. Cuando se requieren cantidades apreciables comparadas con el contenido del frasco, se inclina la botella suavemente y se gira hacia atrs y hacia adelante hasta retirar lo necesario. Si el reactivo se encuentra compactado, se tapa el recipiente y se agita fuertemente para lograr romper los terrones. Evitar introducir elementos como destornilladores, esptulas de hierro u otro objeto que pueda contaminar el slido. Si el reactivo es muy fino y libera polvo fcilmente, debe utilizarse una mascarilla apropiada.

110

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Sustancias lquidas

Los lquidos se almacenan por lo general en recipientes de boca angosta o en frascos con gotero. Para medir una cantidad de lquido, sea una solucin o un lquido puro, se debe sacar una pequea porcin a un vaso limpio y seco, y de all se toma la cantidad requerida mediante una pipeta. No deben introducirse pipetas o cualquier otro dispositivo directamente dentro de la botella que contiene el lquido, esto conduce generalmente a la contaminacin de todo el contenido. Cuando se van a transferir lquidos desde un gotero tipo medicinal, la manera ms correcta es verter el lquido sin introducir el gotero en el recipiente en el cual se va a almacenar el lquido, para evitar la posibilidad de contaminacin del gotero y de la solucin original.
Campana de extraccin

Las reacciones que liberan gases txicos o corrosivos deben realizarse dentro de una vitrina o campana de extraccin. Este dispositivo es una cabina provista de un ventilador que succiona el aire del laboratorio llevando los gases fuera de l.

Smbolos de riesgo

Para manejar con seguridad las sustancias qumicas se han ideado diversos cdigos dependiendo de la casa fabricante, pero en general los sistemas clasifican las sustancias en las siguientes categoras:
Sustancias explosivas Peligro. Este smbolo sealiza sustancias que pueden explotar bajo determinadas condiciones. Ejemplo: dicromato de amonio. Precaucin. Evitar choques, percusin, friccin, formacin de chispas y contacto con el calor.

111

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

Sustancias oxidantes (comburentes)

Peligro. Los compuestos comburentes pueden inflamar sustancias combustibles o favorecer la amplitud de incendios ya declarados, dificultando su extincin. Ejemplo: permanganato de potasio, perxido de sodio. Precaucin. Evitar cualquier contacto con sustancias combustibles.
Sustancias fcilmente inflamables

a. Sustancias auto inflamables. Ejemplo: alquilos de aluminio, fsforo. Precaucin. Evitar contacto con el aire b. Gases fcilmente inflamables. Ejemplo: butano, propano. Precaucin. Evitar la formacin de mezclas inflamables gas-aire y aislar de fuentes de ignicin. c. Sustancias sensibles a la humedad Productos qumicos que desarrollan emanaciones de gas inflamable al contacto con el agua. Ejemplo: litio, borohidruro de sodio. Precauciones: evitar contacto con agua o con humedad.
Lquidos inflamables

En trminos muy sencillos, los lquidos inflamables son aquellos que fcilmente pueden arder. El que un lquido arda con ms o menos facilidad depende de su punto de llama. Entre ms bajo sea este punto ms fcilmente arde el reactivo y por lo tanto mayor cuidado se ha de tener en su manejo, almacenamiento y transporte. Con estos lquidos se ha realizado una clasificacin teniendo en cuenta lo anteriormente expuesto y su solubilidad en el agua:

112

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II PELIGRO CLASE A

Esta clasificacin se le asigna a lquidos que tienen un punto de llama por debajo de 100 C y que no se disuelven en el agua a 15 C.
AI AII AIII

Lquidos con punto de llama por debajo de 21 C. Lquidos con punto de llama entre 21 y 55 C. Lquidos con punto de llama entre 55 y 100 C.

PELIGRO CLASE B

Esta clasificacin se le asigna a lquidos que tienen punto de llama por debajo de 21 C y que se disuelven en agua a 15 C, o a aquellos cuyos componentes inflamables se disuelven en agua tambin a 15 C. Este tipo de lquidos no se puede apagar con agua.
Sustancias txicas Peligro. Tras una inhalacin, ingestin o absorcin a travs de la piel pueden presentarse, en general, trastornos orgnicos de carcter grave o incluso la muerte. Ejemplo: trixido de arsnico, cloruro de mercurio(II). Precaucin. Evitar cualquier contacto con el cuerpo y en caso de malestar acudir inmediatamente al mdico. Sustancias nocivas Peligro. La incorporacin de estas sustancias por el organismo produce efectos nocivos de poca trascendencia. Ejemplo: tricloroetileno. Precaucin. Evitar el contacto con el cuerpo humano as como la inhalacin de vapores. En caso de malestar acudir al mdico. Sustancias corrosivas Peligro. Por contacto con estas sustancias se destruye el tejido vivo y tambin otros materiales. Ejemplo: bromo, cido sulfrico. Precaucin. No inhalar los vapores y evitar el contacto con la piel, los ojos y la ropa. Sustancias irritantes

113

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Peligro. Este smbolo destaca en aquellas sustancias que pueden producir accin irritante sobre la piel, los ojos y sobre los rganos respiratorios. Ejemplo: amonaco, cloruro de bencilo. Precaucin. No inhalar los vapores y evitar el contacto con la piel y los ojos.
Consulta sobre el sistema de cdigos de seguridad para reactivos propuesto por las empresas Baker y Merck

Eliminacin de residuos

Un laboratorio de qumica genera muchos y muy variados residuos qumicos. No se conoce un mtodo universal para tratar dichos residuos, no obstante pueden disearse estrategias las cuales aplican los principios de la qumica y el sentido comn. En principio lo que debe hacerse es tratar de minimizar los desechos, lo cual se logra reduciendo la cantidad de reactivos utilizados en los experimentos. No todos los desechos son igualmente peligrosos o se tratan de la misma manera, por lo tanto es importante ensear al estudiante a llevar los desechos a un sitio previamente determinado por el profesor o el tcnico. No es correcto arrojar los residuos por el desage a menos que se especifique de esta manera. Cuando no es posible eliminar los residuos inmediatamente es necesario almacenarlos en frascos debidamente rotulados. Algunas normas tiles para la eliminacin de residuos son:
Acidos y bases. Los cidos y las bases inorgnicas (excepto los cianuros) se deben neutralizar antes de ser agregadas al desage. Como agentes neutralizantes se utilizan el carbonato de calcio y el cido clorhdrico. Metales Pesados. Muchos iones metlicos son txicos por encima de una concentracin lmite. Los compuestos de cadmio, cobalto, cromo, manganeso y nquel son cancergenos, algunos son teratognicos. Una estrategia econmica para eliminar iones cargados positivamente consiste en tratar los residuos con carbonato de sodio y formar los hidrxidos o los carbonatos correspondientes, los cuales en la mayora de los casos son lo bastante insolubles para reducir la concentracin del metal en solucin hasta lmites aceptables. Compuestos orgnicos. Los solventes orgnicos se deben recuperar por destilacin. Teniendo en cuenta que las cantidades de solventes que se utilizan en el laboratorio son pequeas, se recomienda almacenarlos en recipientes debidamente rotulados hasta disponer de la cantidad suficiente para su

114

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

recuperacin. Se debe evitar mezclar residuos de solventes ya que esto har ms dispendiosa la separacin. Si los residuos orgnicos no contienen halgenos ni nitrgeno se pueden eliminar por incineracin. Dado que los productos de la combustin no contienen cidos o sus precursores, los gases no requieren ser lavados. Si los residuos orgnicos contienen halgenos o nitrgeno, los gases deben lavarse con solucin de carbonato de sodio para atrapar cidos como el clorhdrico o ntrico que se generan durante la combustin.

115

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II ANEXO No. 5 PREPARACIN DE REACTIVOS

Soluciones al % peso/volumen: Pese los grs. Indicados en el % requerido y disuelvalos en 100 ml del solvente indicado, si no se indica un solvente en particular se considera que el solvente a utilizar es el agua destilada. Ej. Sulfato ferroso al 10%. Pese 10 gr de sulfato ferroso y disuelva en 100 ml de agua destilada. Solucin alcohlica de Hidrxido de potasio al 5%. Pese 5 gr de hidrxido de potasio y disuelva en 100 ml de etanol. Guarde en un frasco reactivo con tapa esmerilada, lubrique la zona esmerilada de la tapa con una ligera capa de vaselina para evitar que se selle. Soluciones al % volumen/volumen: Cuando el reactivo es un lquido, generalmente se refiere este % a una relacin volumen/volumen, y se prepara midiendo los ml indicados en el % requerido y disolviendo en 100 ml de agua o del solvente indicado. Ej. cido fosfrico al 10%. Mida 10 ml de cido fosfrico y disulvalos en 100 ml de agua destilada. Nitrato de plata amoniacal.Ponga 4 ml de nitrato de plata 0.1 N. en una probeta de 10 ml, agregue gota a gota una solucin de hidrxido de amonio en agua (1:1) hasta disolver el precipitado, aadir agua destilada hasta completar los 10 ml. Esta solucin deber destruirse antes de 12 hrs. pues se forman sustancias explosivas. Cloruro cuproso amoniacal.a) Ponga 0.1 g de xido cprico (xido de cobre II), 0.1 g de limaduras de cobre y 2 ml de HCl diluido (1:1) caliente la mezcla durante 2 minutos. Vierta el lquido en otro tubo y cuando se enfre, aada 4 ml. de hidrxido de amonio conc. (1:1). b) Disuelva 1.5 g de sulfato cprico pentahidratado (CuSO4.5H2O) y 0.5 g de cloruro de sodio en 6 ml de agua y aada una solucin de 0.5 g de bisulfito de sodio (NaHSO3) en 5 ml de de una solucin al 5% de hidrxido de sodio. Agite, enfre exteriormente, lave el precipitado blanco de cloruro cuproso (decantando 2 o 3 veces el agua de lavado). Agregue gota a gota hidrxido de amonio conc. hasta que se disuelva el cloruro cuproso, agregue agua destilada hasta completar 5 ml. Solucin de Bromo al 2%:

116

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Disolver 1 ml de bromo en 50 ml de tetracloruro de carbono guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Agua de bromo: Disolver 1 ml de bromo en 50 ml de agua y almacenar como en el caso anterior. Bromo en CCl4 al 5% Disolver 1 ml de bromo en 20 ml de tetracloruro de carbono guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Solucin de KMnO4 al 1%: Disolver 0.5g de KMnO4 en 50 ml de agua destilada, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Reactivo de nitrato de plata: Pese 1 g de AgNO3 y disuelva en 50 ml de etanol, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Reactivo de Lucas: Pese 25 g de de Cloruro de Zinc, y disuelva en 20 ml de HCl concentrado, es necesario enfriar la mezcla durante la disolucin, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Reactivo de Molish: Pese 1 g de -Naftol AgNO3 y disuelva en 20 ml de etanol al 95%, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Reactivo de Fehling: Este reactivo se prepara mezclando volmenes iguales de las soluciones A y B en el momento de usarse. Fehling A: Pese 6.92 g de Sulfato de cobre hidratado y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco para reactivo bien tapado. Fehling B: Pese 34.6 g de Tartrato de sodio y potasio y 14 g de Hidrxido de sodio y disuelva los dos en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo bien tapado. Reactivo de Tollens: Este reactivo se prepara mezclando 2 ml de la solucin de nitrato de plata con 0.2 ml de solucin de hidrxido de sodio, se agita perfectamente y se aade gota a gota la solucin de hidrxido de amonio con agitacin constante hasta el momento justo en que se disuelva el precipitado de xido de plata formado. Debe tenerse cuidado de agregar un exceso a amonio porque el reactivo pierde sensibilidad. Este reactivo se deber preparar justo antes de usarse y solo el volumen necesario de acuerdo a las pruebas que vaya a realizar, no deber guardarse ya que la solucin una vez mezclada se descompone fcilmente y forma un precipitado muy explosivo, por lo que el exceso de reactivo preparado deber destruirlo agregando cido ntrico conc. en proporcin 2:1 (cido :solucin)

117

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Nitrato de plata al 5%: Pese 5 g de Nitrato de plata y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo mbar bien tapado. Hidrxido de sodio al 10%: Pese 10 g de Hidrxido de sodio y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo bien tapado. Hidrxido de amonio al 10%: Mida 10 ml de hidrxido de amonio y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo bien tapado. Reactivo de Schiff: Este reactivo puede prepararse de dos formas. Mtodo A: Aada 0.5 g de bisulfito de sodio y 0.5 ml de cido clorhdrico conc. a una solucin de 0.05 g de clorhidrato de p-rosanilina (fuschina) en 25 ml de agua. Afore la mezcla a 50 ml usando agua destilada. Mtodo B: Pese 0.5 g de clorhidrato de p-rosanilina y disuelva en 25 ml de agua destilada, filtre la solucin. Prepare 25 ml de solucin saturada de dixido de azufre, mezcle las dos soluciones y ponga la mezcla en un frasco mbar y deje reposar durante 24 horas antes de usarse. Reactivo de Benedict: Pese 1.73 gr de sulfato de cobre hidratado, 17.3 g de citrato de sodio y 10 g de carbonato de sodio anh. Disuelva el citrato y el carbonato en 80 ml de agua caliente, el sulfato de cobre se disuelve en 10 ml de agua usando un matraz aforado de 100 ml, cuando se ha disuelto completamente el sulfato se vierte lentamente la solucin de citrato y carbonato, una vez mezcladas las dos soluciones se afora el matraz a 100 ml con agua destilada. La solucin se guarda en un frasco reactivo mbar perfectamente cerrado. Reactivo de 2,4-DNF: Pese 1.5 gr de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 7.5 ml de cido sulfrico concentrado. Se aade esta solucin, agitando, a 10 ml de agua y 35 ml de etanol al 95%. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se filtra. La solucin filtrada se guarda en un frasco reactivo mbar. Bicarbonato de sodio al 5%: Pese 5 gr de bicarbonato de sodio y disuelva en 100 ml de agua destilada. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se almacena en un frasco reactivo. Reactivo de Cloruro Frrico: Pese 1gr de Cloruro frrico y disuelva en 100 ml de agua destilada. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se almacena en un frasco reactivo de color mbar alejado de la luz solar. Solucin de Clorhidrato de hidroxilamina: Pese 3gr de Clorhidrato de hidroxilamina y disuelva en 50 ml de agua metanol. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se filtra y almacena en un frasco reactivo de color mbar alejado de la luz solar. Solucin de Hidrxido de potasio 10%: Pese 5 gr de Hidrxido de potasio y disuelva en 50 ml de metanol.
118

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II .Solucin de Ninhidrina: Pese 0.1 g de Ninhidrina y disuelva en 30 ml de etanol, guarde en un frasco gotero mbar y almacene en el refrigerador. Indicador A-I: Mezcle 1.5 ml de una solucin al 0.1% de amarillo de alizarina-R en metanol, con 1.5 ml de solucin al 0.1% de azul de bromotimol en metanol, con 1.5 ml de hidrxido de potasio 2M en metanol y finalmente 30 ml de piridina, guarde en un frasco gotero mbar bien cerrado Indicador A-II Mezcle 2.5 ml de solucin al 0.1% de azul de bromotimol con 3.75 ml de una solucin al 0.1% de prpura de bromo cresol en metanol, ms 2.5 ml de solucin al 0.1% de azul de timol en metanol alcalino (*se prepara aadiendo 0.3 ml de hidrxido de potasio 2M en metanol por cada 100 ml de metanol), mas 2.5 ml de hidrxido de potasio 2M en metanol, ms 88.75 ml de metanol. Indicador B-I Mezcle 1.25 ml de solucin al 0.2% de bencenazodifenilamina en cido actico glacial, ms 0.5 ml de solucin al 0.1% de azul de metileno en cido actico glacial, ms 0.25 ml de cido clorhdrico concentrado, ms 48 ml de cido actico glacial. Indicador B-II Mezcle 1.25 ml de solucin al 0.1% de azul de bromotimol en metanol ms 1.85 ml de solucin al 0.1% de prpura de bromocresol en metanol, ms1.25 ml de azul de timol al 0.1% en metanol alcalino*, ms 0.22 ml de cido clorhdrico, ms 46.7 ml de metanol. Indicador B-II Mezcle 1.25 ml de solucin al 0.1% de azul de bromotimol en metanol ms 1.85 ml de solucin al 0.1% de prpura de bromocresol en metanol, ms1.25 ml de azul de timol al 0.1% en metanol alcalino*, ms 0.22 ml de cido clorhdrico, ms 46.7 ml de metanol. Cal sodada (Mezcla de partes iguales de hidrxido de sodio/xido de calcio) Pese 10 g de hidrxido de sodio y 10 g de xido de calcio, pase estas sustancias al mortero y muela la mezcla hasta que quede un polvo uniforme y fino. Esta mezcla se guarda en un frasco con tapa y se almacena en un lugar fresco. Lugol: (yodo/yoduro de potasio 1:3) Pese 0.1 g de yodo y 0.3 g de yoduro de potasio, disuelva el yodo y el yoduro en 30 ml de agua destilada hasta dilucin completa, ponga en un frasco gotero mbar y almacene lejos de la luz directa. ter absoluto: Este reactivo debe estar libre de agua y alcohol por lo que debe prepararse de la siguiente forma: 150 ml de ter comercial se agitan con una solucin fra de 20 g de cloruro clcico en 20 ml de agua. La capa etrea (superior) se separa de la acuosa y el ter se seca
119

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II durante varias horas (una noche) sobre 20 g de cloruro clcico, para lo cual se ponen los 20 gr de cloruro clcico en un frasco reactivo con tapa esmerilada y se vaca el ter dentro del frasco encima del CaCl2, se agita ligeramente con movimientos rotatorios y se tapa perfectamente dejndolo as durante toda la noche, al da siguiente se separa el ter seco a otro frasco reactivo con tapa esmerilada perfectamente limpio y seco y se cierra perfectamente. Debe rotularse como ter absoluto indicando la fecha de preparacin. Pentxido de fsforo. Este compuesto se debe pesar rpidamente, porque absorbe fcilmente la humedad del aire y se debe poner solo en recipientes de vidrio porque puede ocasionar, al aire la ignicin de papel. Soln 0.1M de Cloruro de Sec-butilo en acetona Mida con exactitud 1.06 ml de cloruro de terc-butilo, disuelva en 10 ml de acetona vace cuidadosamente a un matraz aforado de 100 ml y afore con acetona. Vace a un frasco reactivo perfectamente tapado (tapn esmerilado) para evitar la evaporacin de la acetona. Tenga cuidado de mantener este reactivo bien tapado durante todo el tiempo porque la volatilidad de la acetona modificara la concentracin de la solucin. Soln 0.1M de Cloruro de Terc-butilo en acetona Mida con exactitud 1.1 ml de cloruro de terc-butilo, disuelva en 10 ml de acetona vace cuidadosamente a un matraz aforado de 100 ml y afore con acetona. Vace a un frasco reactivo perfectamente tapado para evitar la evaporacin de la acetona. Tenga cuidado de mantener este reactivo bien tapado durante todo el tiempo porque la volatilidad de la acetona modificara la concentracin de la solucin. Soln de indicador de azul de bromofenol Pese 0.1 gr de azul de bromo fenol y disuelva en 50 ml de etanol. Guarde en un frasco gotero mbar.

120

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II ANEXO No. 6 PRUEBAS QUIMICAS CARACTERISTICAS PRUEBA DE BROMO En un tubo de ensayo disolver una pequea cantidad de compuesto3 (0.1g o 0.1ml aprox.) en 1 ml de tetracloruro de carbono, aadiendo gota a gota la solucin al 2% de bromo hasta que persista por un minuto la coloracin rojiza del bromo. Cuando el compuesto sea insoluble en solventes orgnicos puede disolverse en etanol o en agua y utilizar el agua de bromo como reactivo. Solucin de Bromo al 2%: disolver 1 ml de bromo en 50 ml de tetracloruro de carbono guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. Agua de bromo: Disolver 1 ml de bromo en 50 ml de agua y almacenar como en el caso anterior. PRUEBA DE BAYER.Disolver una pequea cantidad de compuesto*(0.1g o 0.1ml aprox.) en 1 ml de etanol y aadir gota a gota con agitacin, la solucin al 2% de KMnO4 hasta que persista la coloracin prpura del permanganato, deje reposar los tubos durante 5 minutos con ocasional agitacin vigorosa. Tenga cuidado con una reaccin dbil (pequea decoloracin) ya que puede ser debida a impurezas. Para que la reaccin sea positiva debe notarse claramente la decoloracin del permanganato al reaccionar con los dobles enlaces. Solucin de KMnO4 al 1%: disolver 0.5g de KMnO4 en 50 ml de agua destilada, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. PRUEBA DEL ACIDO SULFURICO FUMANTE.Colocar 0.5 ml de cido sulfrico fumante en un tubo de ensaye, seco, agregar una pequea cantidad* del compuesto y agitar vigorosamente. nicamente los hidrocarburos aromticos se disuelven completamente en el cido desprendiendo calor, pero sin que se carbonice la muestra. PRUEBA DEL NITRATO DE PLATA.Ponga 1-2 ml del reactivo de nitrato de plata en un tubo de ensayo y aada 1 gota de la muestra*(o una pequea porcin, lo que tome con la punta de la microesptula) agite y deje en reposo durante 5 minutos, observe la formacin de un precipitado, si a temperatura ambiente no se forma el precipitado ponga a calentar el tubo en bao mara durante otros cinco minutos. La formacin de un precipitado (sales de plata) indica la presencia de halgenos. Algunos cidos orgnicos forman sales insolubles de plata, por lo que al terminar la reaccin, si existe un precipitado aada una o dos gotas de cido ntrico diluido
3

En el anlisis orgnico todas las pruebas que se realizan son a microescala, por lo tanto cuando se indica una pequea cantidad de muestra, se refiere a una o dos gotas si la muestra es lquida y uno o dos cristales si es cristalina, o lo que se tome con la punta delgada de la microesptula si es polvo. Son pruebas indicativas por lo que no es necesario medir exactamente los volmenes o pesos indicados, sino hacer las adiciones en forma proporcional a las cantidades que se indican en las pruebas. 121

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II al 5%, si el precipitado se disuelve confirma la presencia de halgenos. Si no se disuelve puede ser un indicativo de cidos orgnicos. Reactivo de nitrato de plata: Pese 1 g de AgNO3 y disuelva en 50 ml de etanol, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. ENSAYO DE BEILSTEIN Se toma una pequea cantidad de muestra problema y se quema sobre un alambre de cobre en la zona oxidante de la llama del mechero. Si existen halgenos se transforman en los correspondientes haluros de cobreII, que al volatilizarse colorean la llama de color verde-azulada. Una prueba negativa indica la ausencia de halgenos, excepto flor. Esta prueba es complementaria de la identificacin con sodio, pues cualquier impureza as como algunos cidos orgnicos y ciertos compuestos nitrogenados pueden originar falsos positivos. PRUEBA DE LUCAS.En un tubo de ensaye coloque un poco de muestra* y agregue 10 gotas del reactivo de Lucas a temp. ambiente, tape el tubo y agtelo vigorosamente, despus deje reposar la mezcla. Observe y registre el tiempo requerido para la formacin del cloruro de alquilo, el cual aparece como una capa insoluble o una emulsin. Esta prueba solo se puede aplicar a las muestras que son solubles en el reactivo de Lucas, porque depende de la formacin de la capa insoluble para indicar la presencia de grupos OH, el tiempo de aparicin del cloruro de alquilo es indicativo del tipo de alcohol presente, si es terciario es muy rpida y generalmente desprende calor, al principio se observa una suspensin lechosa y posteriormente se nota una capa aceitosa los alcoholes secundarios tienen una reactividad intermedia, y la capa aparece entre los 5 a 10 minutos, mientras los alcoholes primarios no reaccionan apreciablemente a temperatura ambiente. Reactivo de Lucas: Pese 25 g de de Cloruro de Zinc, y disuelva en 20 ml de HCl concentrado, es necesario enfriar la mezcla durante la disolucin, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. PRUEBA DE MOLISH.En un tubo de ensaye, disuelva un poco de muestra* en 1 ml de agua (o etanol si es insoluble en agua) agregue dos gotas del Reactivo de Molish y mezcle perfectamente. Incline el tubo y aada con mucha precaucin, deslizndolo por la pared del tubo, cinco gotas de cido sulfrico conc. sin agitar, el cido forma una capa en el fondo del tubo y se deja reposar unos pocos minutos, posteriormente observe el tubo y si se observa un anillo de color prpura en la interfase entre las dos capas la prueba es positiva. Anote el color observado en su bitcora. Reactivo de Molish: Pese 1 g de -Naftol AgNO3 y disuelva en 20 ml de etanol al 95%, guardar en un frasco gotero de color mbar y almacenar fuera de la luz solar. PRUEBA DE FEHLING.En un tubo de ensaye, disuelva un poco de muestra* en 1 ml de agua (o etanol si es insoluble en agua) agregue 1 ml del Reactivo de Fehling y caliente la muestra en un bao mara hasta ebullicin, deje reposar el tubo unos minutos y si se observa la aparicin de un precipitado rojizo de oxido cuproso, la prueba es positiva. Los aldehdos no aromticos y

122

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II algunas cetonas reducen el reactivo de Fehling a oxido cuproso, por lo que la presencia de aldehdos aromticos se demuestra usando el reactivo de Tollens. . Reactivo de Fehling: Este reactivo se prepara mezclando volmenes iguales de las soluciones A y B en el momento de usarse. Fehling A: Pese 6.92 g de Sulfato de cobre hidratado y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco para reactivo bien tapado. Fehling B: Pese 34.6 g de Tartrato de sodio y potasio y 14 g de Hidrxido de sodio y disuelva los dos en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo bien tapado. PRUEBA DE TOLLENS (Espejo de plata).En un pequeo tubo de ensaye, disuelva un poco de muestra* en 1 ml de agua (o etanol si es insoluble en agua) agregue 1 ml del Reactivo de Tollens recientemente preparado, enseguida se calienta la mezcla en un bao mara durante algunos minutos, deje reposar el tubo unos minutos agitando espordicamente. La prueba es positiva si se observa la presencia de un precipitado plateado que se pega a las paredes del tubo formando el espejo de plata. Un precipitado negro no es un indicativo confiable de que la prueba es positiva. Reactivo de Tollens: Este reactivo se prepara mezclando 2 ml de la solucin de nitrato de plata con 0.2 ml de solucin de hidrxido de sodio, se agita perfectamente y se aade gota a gota la solucin de hidrxido de amonio con agitacin constante hasta el momento justo en que se disuelva el precipitado de xido de plata formado. Debe tenerse cuidado de agregar un exceso a amonio porque el reactivo pierde sensibilidad. Este reactivo se deber preparar justo antes de usarse y solo el volumen necesario de acuerdo a las pruebas que vaya a realizar, no deber guardarse ya que la solucin una vez mezclada se descompone fcilmente y forma un precipitado muy explosivo, por lo que el exceso de reactivo preparado deber destruirlo agregando cido ntrico conc. en proporcin 2:1 (cido :solucin) Nitrato de plata al 5%: Pese 5 g de Nitrato de plata y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo mbar bien tapado. Hidrxido de sodio al 10%: Pese 10 g de Hidrxido de sodio y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo bien tapado. Hidrxido de amonio al 10%: Mida 10 ml de hidrxido de amonio y disuelva en 100 ml de agua destilada. Almacene en un frasco reactivo bien tapado. PRUEBA DE SCHIFF.En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y disuelva en 1 ml de agua (o etanol si es insoluble, en caso de no ser soluble en estos dos compuestos, es preferible que agregue el reactivo sin disolver la muestra) agregue 1 o 2 gotas del reactivo de Schiff, una coloracin violeta o rosa azuloso indica la presencia de aldehdos. Algunos aldehdos como la vainillina y el p-dimetilaminobenzaldehdo no dan positiva la coloracin y la acetona da una coloracin rosa, pero es negativa para el resto de las cetonas. Reactivo de Schiff: Este reactivo puede prepararse de dos formas. Mtodo A: Aada 0.5 g de bisulfito de sodio y 0.5 ml de cido clorhdrico conc. a una solucin de 0.05 g de clorhidrato de p-rosanilina (fuschina) en 25 ml de agua. Afore la mezcla a 50 ml usando agua destilada.

123

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Mtodo B: Pese 0.5 g de clorhidrato de p-rosanilina y disuelva en 25 ml de agua destilada, filtre la solucin. Prepare 25 ml de solucin saturada de dixido de azufre, mezcle las dos soluciones y ponga la mezcla en un frasco mbar y deje reposar durante 24 horas antes de usarse. Solucin saturada de Dixido de Azufre: Prepare 50 ml de solucin saturada de bisulfito de sodio y pngala en un matraz baln de 100 ml; prepare un equipo como el que se muestra en la fig. el tubo de salida debe quedar dentro de 50 ml de agua que pondr en un vaso de pptdo. o matraz erlenmeyer, el tubo de seguridad y el tubo de desprendimiento deben estar insertados en un tapn de hule, y evitar fugas para que el SO2 producido no contamine el laboratorio. Una vez preparado el sistema agregue gota a gota cido sulfrico conc. el SO2 se desprende y se burbujea dentro del vaso con agua, cuando la solucin se encuentre saturada, suspenda la adicin de cido y espere unos minutos a que pare el burbujeo de SO2, guarde la solucin en un frasco reactivo perfectamente tapado para evitar.

Fig. A6-1.- Equipo para la produccin de Dixido de azufre (SO2 )

PRUEBA DE BENEDICT.En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y disuelva en 1 ml de agua (o etanol si es insoluble) agregue 1 ml del reactivo de Benedict, observe si se forma un precipitado amarillo o amarillo verdoso, entonces caliente la mezcla hasta ebullicin en un bao mara y observe si hubo la aparicin de un precipitado, registre el color del precipitado. El color del precipitado puede ser desde rojo > amarillo >amarillo verdoso, dependiendo de la naturaleza del compuesto y la conc. del agente reductor presente. Este es un reactivo clsico para determinar la presencia del grupo aldehdo, aunque en ocasiones pueden reaccionar otros compuestos debido a su naturaleza qumica, revise la bibliografa. Reactivo de Benedict: Pese 1.73 gr de sulfato de cobre hidratado, 17.3 g de citrato de sodio y 10 g de carbonato de sodio anh.

124

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II Disuelva el citrato y el carbonato en 80 ml de agua caliente, el sulfato de cobre se disuelve en 10 ml de agua usando un matraz aforado de 100 ml, cuando se ha disuelto completamente el sulfato se vierte lentamente la solucin de citrato y carbonato, una vez mezcladas las dos soluciones se afora el matraz a 100 ml con agua destilada. La solucin se guarda en un frasco reactivo mbar perfectamente cerrado. PRUEBA DE 2,4-DNF.En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y disuelva en 1 ml de etanol al 95%, aada 1 ml del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina, agite vigorosamente y si no se forma un precipitado inmediatamente deje reposar la solucin durante 15 minutos. La mayora de los aldehdos y cetonas producen el derivado de dinitrofenilhidrazona correspondiente, que son slidos insolubles, al principio el precipitado puede ser aceitoso y al reposar volverse cristalino, sin embargo algunas cetonas producen derivados aceitosos que no cristalizan, adems algunos alcoholes allicos pueden oxidarse para dar positiva esta prueba, por lo cual es necesario un buen anlisis de resultados. Reactivo de 2,4-DNF: Pese 1.5 gr de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 7.5 ml de cido sulfrico concentrado. Se aade esta solucin, agitando, a 10 ml de agua y 35 ml de etanol al 95%. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se filtra. La solucin filtrada se guarda en un frasco reactivo mbar. PRUEBA DE BICARBONATO DE SODIO.En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y disuelva en 1 ml de solucin de bicarbonato de sodio al 5%, agite vigorosamente y observe la reaccin, si la muestra se solubiliza completamente puede indicar la presencia de cidos carboxlicos o nitrofenoles, si se presenta un burbujeo durante el proceso de dilucin (desprendimiento de CO2), comprueba la presencia cidos carboxlicos (R-CO2H). Reactivo de Bicarbonato de sodio: Pese 5 gr de bicarbonato de sodio y disuelva en 100 ml de agua destilada. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se almacena en un frasco reactivo. PRUEBA DE CLORURO FERRICO En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y disuelva en 1 ml de agua o etanol. Aada una o dos gotas de solucin de cloruro frrico al 1%. Compare el color producido con un tubo testigo de agua destilada al que se le aade la misma cantidad de solucin de FeCl3. Ocasionalmente el color producido no es permanente por lo que debe observarse cuidadosamente los cambios en el momento de agregar el reactivo. Reactivo de Cloruro Frrico: Pese 1gr de Cloruro frrico y disuelva en 100 ml de agua destilada. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se almacena en un frasco reactivo de color mbar alejado de la luz solar. PRUEBA DEL ACIDO HIDROXAMICO En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y agregue una gota de una solucin de clorhidrato de hidroxilamina. Enseguida aada gota a gota la solucin de hidrxido de potasio hasta reaccin alcalina al papel tornasol, ponga el tubo en el bao mara hasta que empiece a hervir, saque del bao y deje enfriar la mezcla, enseguida acidule la mezcla aadiendo gota a gota una solucin diluida de HCl, entonces aada una o dos gotas de solucin de cloruro frrico. Una coloracin violeta a rojo vino indican que la
125

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II prueba fue positiva; en caso de que no aparezca, diluya la mezcla con agua y observe si aparece la coloracin violeta. Usando el reactivo de clorhidrato de hidroxilamina** y del hidrxido de potasio en etilenglicol y calentando vigorosamente se pueden identificar los nitrilos y amidas . Solucin de Clorhidrato de hidroxilamina: Pese 3gr de Clorhidrato de hidroxilamina y disuelva en 50 ml de agua metanol. Se mezcla perfectamente y la solucin resultante se filtra y almacena en un frasco reactivo de color mbar alejado de la luz solar. Solucin de Hidrxido de potasio: Pese 5 gr de Hidrxido de potasio y disuelva en 50 ml de metanol. ** Para la prueba de nitrilos y amidas disuelva en etilenglicol en lugar de metanol las dos soluciones. PRUEBA DE HINSBERG En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y agregue 1 ml de hidrxido de sodio al 10% y 2 gotas de cloruro de bencensulfonilo (o 0.1 g de cloruro de p-toluensulfonilo), tape el tubo con un tapn de hule y agite enrgicamente. Destape y caliente a bao mara de 2 a 5 minutos. Enfre al chorro de agua, deje reposar y observe. Si aparece otra fase (slida o lquida) agregue 2-3 ml de agua, si la fase permanece y no se disuelve seprela de la fase acuosa filtrando o decantando, segn sea el caso (slida o lquida respectivamente). Acidule la fase acuosa con HCl al 10% hasta pH 3 (papel pH) y si aparece un precipitado u otra fase, esto indicar la presencia de una amina primaria. Tome la fase insoluble (que ya haba separado), agregue HCl al 10% hasta pH 3 (papel pH) mezcle bien, deje reposar y observe. Si no hay disolucin, es indicio de una amina secundaria si la disolucin es total es indicio de una amina terciaria y si es parcial mente soluble puede indicar la mezcla de aminas secundaria y terciaria.4 PRUEBA DE LA NINHIDRINA En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y agregue dos ml de agua destilada o etanol (si es insoluble en agua) disuelva perfectamente y agregue una o dos gotas de la solucin de ninhidrina, caliente a ebullicin en un bao mara durante un minuto, deje enfriar y observe el resultado, la presencia de un color o una fase violetamorado indica la presencia de aminocidos.5 . Solucin de Ninhidrina: Pese 0.1 g de Ninhidrina y disuelva en 30 ml de etanol. PRUEBA DE LA ACETONA/HIDROXIDO DE SODIO En un tubo de ensaye ponga un poco de muestra* y agregue un ml de acetona y 0.5 ml de una solucin al 5% de hidrxido de sodio. Los compuestos m-dinitrados dan color azul-prpura y los trinitrados rojo oscuro.

La prueba de Hinsberg falla para algunas aminas que contienen grupos OH, NO2, y COOH, pues se comportan como aminas primarias aunque no lo sean. 5 Algunos aminocidos especficos pueden dar un color amarillo, revise las fuentes de informacin. 126

ITColima

Ingeniera Bioqumica

Manual de Prctica de Qumica II

127