APUNTES Gases FQ I Prim 2011 para Alumnos

Apuntes - Fisicoqumica I
23/11/2011
Apuntes: Gases ideales reales, ideales, reales cintica molecular

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011
Estados de la materia Slidos Lquidos Gases
Qu es un gas? TAREA: Busque caractersticas!!
23/11/2011
La Presin
La presin es definida como la fuerza por unidad de rea:
P=
F A
P=
m g A
Unidades del SI: 1 N/m2 = 1 Pascal (Pa)
F = m a
F = m g
peso
2 ley de Newton
Aceleracin de gravedad
Cmo se mide la presin atmosfrica?

Busca informacin y completa el cuadro
P=
m g h h A
d= m V
A h = V
Presin atmosfrica
P = d gh
mercurio
23/11/2011
P = d gh
dHg= 13,595 g/cm3 g = 980,7 cm/s2 h = 760 mm=76,00 cm
P=?
P = (76,00 cm) x (13,595 g/cm3) x (980,7 cm/s2) P = 1,013 x 106 g cm-1 s-2 = 1,013 x 106 dinas cm-2
Unidades d l U id d de la presin i
1 atm t
760 mm Hg 76,00 cm Hg 760 torr
Tarea
Buscar las equivalencias (atm, mm Hg, Pascales, Newton, bar, torr)
Manmetros
Un manmetro es un tubo en forma de U que generalmente contiene mercurio Qu mide un manmetro? Cmo se utiliza?
23/11/2011
Leyes de los gases
Robert Boyle
Jacques Charles
Joseph Louis Gay-Lussac
Amedeo Avogadro
Condiciones importantes
Sus molculas tienen un volumen despreciable (en comparacin con el volumen del recipiente) Gas ideal No existen fuerzas atractivas ni repulsivas entre las molculas
23/11/2011
Ley de Boyle (1662)

qu sucede?... completar
Qu observ? Masa (moles) Temperatura ctes
Si se aade peso en el mbolo aumenta la presin
(Imagen con movimiento)
Por qu ocurre esto?

23/11/2011
Podemos expresar matemticamente:
1 V
k1 V
Masa (moles) Temperatura
ctes
P=
PV = k1
V=
k1 P
k1= cte de proporcionalidad
T constante Cada C d curva (i t (isoterma) ) presin Sigue la relacin:
1 V
volumen
Ley de Charles (1797)

Qu observ? Masa (moles) Presin ctes
Al elevar la temperatura del d l gas
P constante
23/11/2011
Por qu ocurre esto?
Podemos expresar matemticamente:
V T
Masa (moles) Presin
ctes
V = k 2T
V = k2 T
k2= cte de proporcionalidad
23/11/2011
Ley de Gay-Lussac (1802)

Qu observ? Masa (moles) Volumen ctes
Al elevar la temperatura del gas
Por qu ocurre esto?
Nota: La ley de Charles se propuso casi 140 aos despus de la de Boyle ya que Charles se encontr con el inconveniente de tener que relacionar el volumen con la temperatura en C, ya que an no exista la escala Kelvin o absoluta Charles no public sus resultados. Fue Gay-Lussac quien estudi el efecto con ms detalle, encontrando:
V T P T
n de moles y presin, ctes n de moles y volumen, ctes
23/11/2011
Cuando la presin es constante, el volumen que ocupa un gas vara linealmente con la temperatura
Se expresa matemticamente:
V = a +bt
V b= t P
1 V V0 t P
A 0 C
V = V0 = a
Se define el coeficiente de expansin trmica como: 0 =
V = V0 + V0 t
1 V = V0 0 + t 0
1
Se define una escala de temperatura para gases ideales: Si P0
0 = 0,003661 C 1
V = V0 0 (273,15 + t )
= 273,15 C
T=
+ t = 273,15 + t
Temperatura Kelvin o Absoluta
T (K ) = 273,15 + t ( C )
23/11/2011
Ley de Avogadro (1811)

q qu sucede?... completar p
Qu observ? Presin Temperatura ctes
Al aumentar la cantidad de gas
Por qu ocurre esto?

Ley de los gases ideales Leyes empricas Ecuacin Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Avogadro Se mantiene constante
TAREA: Completa la tabla

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Ley de los gases ideales
PV = n RT
Cul es el valor de R?
Sabemos que: S b
1 mol de gas ideal 22,4 litros en condiciones normales de presin y temperatura
P= 1 atm T T= 0 C = 273,15 K C
R=
PV nT
1atm 22,4litros atm L = 0,082 1mol 273,15 K mol K
En forma general
Gas
Gas
n1 V1 T1
P 1
n1 V2 T2
P2
PV1 = n1 RT1 1
n1 R = P V1 1 T1
P2V2 = n1 RT2
n1 R = P2 V2 T2
P V1 P2 V2 1 = T1 T2
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Ley de Dalton (1801)

Dalton encontr que cuando tenemos una mezcla de gases, cada gas se comporta como si estuviera solo La presin total es proporcional al nmero total de moles
Ptotal = P + P2 + P3 + .... = Pi 1
i
Ptotal =
n1 R T n2 R T n3 R T + + + .... V V V
Ptotal = (n1 + n2 + n3 + ...)

Ptotal = ntotal
RT V
Ley de las presiones parciales (Ley de Dalton)
RT V
Otra forma de escribir la Ley de Dalton de las presiones parciales
P = n1 1
RT V
Ptotal = ntotal
RT V
P n 1 = 1 Ptotal ntotal
Fraccin molar
P = 1 Ptotal 1
Pi = i Ptotal
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23/11/2011
Gases Reales
No cumplen con la ecuacin del gas ideal
El volumen que ocupan sus molculas no es despreciable Gas real Existen fuerzas atractivas y repulsivas entre l s m l l s nt las molculas
Debido a la existencia de interacciones
Disminuye la fuerza que transmiten en los choques contra las paredes
La presin resulta ser ms baja que la esperada en ausencia de interacciones
Gas real: la presin es ms baja y el volumen es ms alto que lo esperado en ausencia de interacciones
Como PxV=cte (Boyle) El Volumen resulta ser mayor que el esperado
ideal Videal
volumen
observado V
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23/11/2011
V =Z Videal
Factor de compresibilidad p
Z=
V PV = Videal RT
La curva para cada gas se vuelve ms ideal a medida que aumenta la temperatura
T3 > T2 > T1
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23/11/2011
Modificaciones a la ecuacin de los gases ideales Ecuacin de Van der Waals

1.- Cuando un gas se enfra, finalmente condensa. De acuerdo con la ecuacin: g ,
V =
RT P
Si T= 0, el volumen sera cero
Por lo tanto, para corregir:
V =b+
RT P
P=
RT V b
qu representa?... completar
2.- Efecto de fuerzas intermoleculares. Disminuye la frecuencia de choques contra las paredes porque las molculas interactan.
Las fuerzas atractivas son p p proporcionales a la concentracin al cuadrado
C=
n V
V =
V n
C=
1 V
C2 =
1 V2
La presin real del sistema ser:
P=
RT a 2 V b V
Ec de Van der Waals
a =cte de proporcionalidad
a P + 2 (V b ) = RT V
n2a P + 2 (V nb ) = nRT V
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Johannes Diderik van der Waals 1837 1923 Premio Nobel de Fsica en 1910
Por su contribucin al estudio de los gases y de las fuerzas intermoleculares que llevan su nombre
Qu representa Z?... Completar
a P + 2 (V b ) = RT V n2a P + 2 (V nb ) = nRT V
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23/11/2011
Gas He H2 O2 CO2 H 2O
a (L2 atm mol-2) 0,034 0,24 1,36 3,61 5,72
b (L mol-1) 0,023 0,026 0,032 0,043 0,032

Completar: analiza los valores de b
Completar: analiza los valores de a
Z para un gas de van der Waals
V RT
A presiones muy bajas, P0, por lo tanto:
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23/11/2011
La pendiente inicial depende de a, b y T

a RT
a RT a RT
Pendiente positiva, predomina factor tamao
Pendiente negativa, predomina factor fuerzas atractivas
b=
Pendiente cero, factores iguales (parecidos)
a =0 RT
TB =
a bR
TAREA: Qu es TB?
Comparacin del comportamiento de un gas real con el de la ecuacin d Van der Waals La ecuacin de Van der Waals no es exacta, es slo un modelo
Isotermas de un gas real
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23/11/2011
Punto Crtico
H2O
Temperatura crtica
Completar
Presin crtica
Completar
Volumen crtico
Completar
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23/11/2011
Para un gas de Van der Waals, en el punto crtico (punto de inflexin de la curva) se cumple
P =0 V T
(Ver texto Castellan) y
2 P =0 V 2 T
Efectuadas las derivadas y sustituyendo conjuntamente con la ecuacin
por V C
Pc =
RTc Vc b
a
2 Vc
se obtiene bti
VC = 3 b
TC =
8a 27 R b
PC =
a 27 b 2
El principio de los estados correspondientes

Introduciendo los valores de a, b y R en la ecuacin de Van der Waals
2 8Pc VcT 3Pc Vc P= 3Tc (V Vc / 3) V2

Reordenando:
8(T / Tc ) P 3 = Pc 3(V / Vc ) 1 (V / VC )2
T Tc
Se definen variables reducidas (adimensionales)
= Pr =
P Pc
= Tr =
= Vr =
V Vc
Resulta una ecuacin reducida de los estados correspondientes
8 3 3 1 2
Qu caractersticas tiene esta ecuacin y cul es su utilidad?

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23/11/2011
Valores experimentales de constantes crticas

Sustancia He H2 O2 CO2 H2 O Pc /atm 2,26 12,8 50,1 72,8 218,3 , Vc/cm3 mol-1 57,8 65,0 78,0 94,0 55,3 , Tc /K 5,21 33,2 154,8 304,2 647,4 ,
El principio de los estados correspondientes
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23/11/2011
Teora cintica molecular de los gases (TCM)

La TCM comenz en 1738 donde Bernoulli deriv la ley de Boyle con las ecuaciones de Newton. Trabajo ignorado. En 1845 J. Waterston retom la teora y escribi un paperque la Royal Society de Inglaterra, rechaz porque no tena sentido. Entre 1848 y 1898 Joule, Clausius, Maxwell y Boltzmann le dieron la forma conocida hoy. Controversias entre atomistas y energticos.
La TCM relaciona propiedades macroscpicas de la materia con las propiedades de las partculas individuales. Para poder desarrollar la teora se debe representar el gas por un modelo Un modelo es una representacin imaginaria que incorpora slo los aspectos ms significativas en la determinacin de la conducta del sistema fsico-real
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23/11/2011
Postulados La teora cintica de los gases proporciona un modelo para el gas ideal
1.- Las molculas del gas son de tamao despreciable, en comparacin al recipiente que las contiene. Son puntos con masa 2.- La fuerzas de atraccin o repulsin entre las molculas son muy dbiles y despreciables. 3.- Las molculas se mueven al azar en todas direcciones a distintas velocidades y obedecen las leyes de Newton. 4.- Las colisiones entre las molculas y con las paredes son elsticas. La energa de las molculas en promedio es la misma antes y despus de un choque.
Teora Cintico-Molecular de los Gases Clculo de la la presin a) Efecto de presin de una molcula
Supongamos una molcula encerrada en un cubo de arista l, viaja slo en la direccin x, con una velocidad vx:
Segn la 2 Ley de Newton:
f =ma =m
dv d x vx ( m vx ) =m = t t dt
Cambio de momento o impulso por unidad de tiempo

23
23/11/2011
En cada choque con una pared en la direccin x, el cambio de momento es:
(mv x )
mv x (mv x ) = 2mv x
Segn 2 ley de Newton
f = m a = m dv = m v = t dt
(m v) t
2mv x t
f =
2mv x t
Como el tiempo entre dos choques es:
t =
2l vx
fx =
La fuerza que ejerce la partcula sobre la pared es: Fuerza (partcula) + Fuerza (pared) = 0
mv 2 x l
( Ley de Newton)
Fuerza que acta sobre la pared
fx =
mv 2 x l
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23/11/2011
b) Efecto de presin de N molculas

Fuerza total de N molculas contra la pared
Fx =
m 2 v x1 + v 2 2 + ....v 2 x xN l
Velocidad media de N partculas a lo largo del eje x
v2 x
v 21 + v 2 2 + ....v 2 x xN = x N
N m v2 x l
(Px = Fx / l2 )
Fx =
Presin en la direccin x
N m v2 Fx x Px = 2 = l V
Como las partculas se mueven de igual manera en todas direcciones, existen componentes similares en cada eje
2 Fx N m v x = 2 = Px l V
Py =
Fy l2
N m v2 y V
N m v2 Fz z Pz = 2 = l V
Velocidad promedio
c2 = v2 + v2 + v2 = 3 v2 x y z x
La L presin es l suma d l contribuciones a l i la de las t ib i los largo de los 3 ejes
P = Px + Py + Pz =
N m c2 x 3V
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c) La ecuacin fundamental de la teora cintica de los gases es: Si V es el volumen molar, entonces N = NA
PV =
Nm c 2 3
2 2 NA m c PV = 3 2
Al comparar con la ley de los gases
PV = RT resulta:
Ec
N A m c2 3 = RT = 2 2
Velocidad raz cuadrtica media
c2 =
3R T M
c rcm =
3RT M
Ley de Graham
c rcm1 = c rcm 2
M2 M1
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Distribucin de velocidades de Maxwell-Boltzmann

es valor cuadrtico medio de la velocidad. Para un gas con N NA no todas las molculas se mueven con la misma velocidad
c2
f(c): funcin de distribucin de velocidad
f (c )dc
es la probabilidad de encontrar una molcula con velocidad en el intervalo v v+dv
es la distribucin de velocidades de Maxwell-Boltzmann
Distribucin de MaxwellBoltzmann para velocidaddes de molculas de Nitrgeno
A medida que aumenta la temperatura disminuye el valor de la velocidad ms probable (valor del mximo) y la distribucin se hace ms ancha..
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23/11/2011
Comparar las velocidades ms probables para diferentes gases

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APUNTES Gases FQ I Prim 2011 para Alumnos

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Apuntes: Gases ideales reales, ideales, reales cintica molecular

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011

Estados de la materia Slidos Lquidos Gases

Qu es un gas? TAREA: Busque caractersticas!!

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011

Unidades del SI: 1 N/m2 = 1 Pascal (Pa)

Cmo se mide la presin atmosfrica?

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dHg= 13,595 g/cm3 g = 980,7 cm/s2 h = 760 mm=76,00 cm

760 mm Hg 76,00 cm Hg 760 torr

Buscar las equivalencias (atm, mm Hg, Pascales, Newton, bar, torr)

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Leyes de los gases

Joseph Louis Gay-Lussac

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Ley de Boyle (1662)

Qu observ? Masa (moles) Temperatura ctes

Si se aade peso en el mbolo aumenta la presin

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011

(Imagen con movimiento)

Por qu ocurre esto?

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011

Podemos expresar matemticamente:

Masa (moles) Temperatura

k1= cte de proporcionalidad

T constante Cada C d curva (i t (isoterma) ) presin Sigue la relacin:

Ley de Charles (1797)

Qu observ? Masa (moles) Presin ctes

Al elevar la temperatura del d l gas

Prof. Claudia Yez - Otoo 2011

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(Imagen con movimiento)

Por qu ocurre esto?

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Podemos expresar matemticamente:

Masa (moles) Presin

k2= cte de proporcionalidad

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Ley de Gay-Lussac (1802)

Qu observ? Masa (moles) Volumen ctes

Al elevar la temperatura del gas

Por qu ocurre esto?

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(Imagen con movimiento)

n de moles y presin, ctes n de moles y volumen, ctes

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Se define el coeficiente de expansin trmica como: 0 =

Se define una escala de temperatura para gases ideales: Si P0

Temperatura Kelvin o Absoluta

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Ley de Avogadro (1811)

Qu observ? Presin Temperatura ctes

Al aumentar la cantidad de gas

Por qu ocurre esto?