Minerao Mining

Depressores para dolomita na flotao de willemita

Depressants for dolomites in willemite flotation
Carlos Alberto Pereira
Dr. em Tecnologia Mineral, Professor Efetivo do Departamento de Engenharia de Minas da UFOP pereira@demin.ufop.br

Resumo
Essa investigao avaliou o efeito de depressores para dolomita na flotao de zinco, a fim de aumentar tanto a recuperao quanto a seletividade. Os reagentes estudados foram: uma emulso de amina (Clariant Flotigan 2835-2L), leo diesel e MIBIC, nas propores 1,0; 0,16 e 0,4 como coletor e espumante; soluo de sulfeto de sdio e barrilha como agente ativador e modificador de pH, respectivamente; silicato de sdio como agente dispersante e como depressores: silicato de sdio, dextrina, dicromato de potssio, tanino, amido e carboximetilcelulose (CMC). As etapas de disperso, sulfetizao e flotao de willemita foram investigadas. Esse trabalho foi desenvolvido em escala de laboratrio e apresentou, entre outros resultados, um bom desempenho da carboximetilcelulose e amido como depressores da ganga dolomtica na flotao do minrio de zinco willemtico. Palavras-chave: Flotao de willemita, depressores, dolomita.

Caroline Belisrio Zorzal

Graduanda da Engenharia de Minas do Departamento de Engenharia de Minas da UFOP carolinezorzal@gmail.com

Lucas Carvalho Coelho

Mestrando do Curso de Engenharia Mineral da UFOP, Engenheiro de Minas da Fundao Gorceix lcarvalhocoelho@yahoo.com.br

Abstract
This research addressed the effects of depressants on willemite flotation, in order to increase both zinc recovery and selectivity. The reagents were: an amine emulsion (Clariant Flotigan 2835-2L), diesel oil and MIBIC in the proportions of 1.0, 0.16 and 0.4 as the collector and frother; a sodium sulfide and sodium carbonate solution as the activator and pH modifier, respectively; sodium silicate as the dispersant agent; and as the depressant: sodium silicate, dextrin, potassium dichromate, tannin, starch and carboxymethylcellulose (CMC). The steps of dispersion, sulfidization and willemite flotation were investigated. This work was conducted on laboratory scale and showed, among other findings, that a good performance could be obtained using carboxymethylcellulose and starch as a dolomitic gangue depressant in the flotation of willemite zinc ore. Keywords: Willemite flotation, depressants, dolomite.

Michelly dos Santos Oliveira

Dra. em Tecnologia Mineral, Professora do Curso de Minerao do IFMG - Campus Ouro Preto o.michelly@ifmg.edu.br

1. Introduo
Os principais minerais de zinco encontrados em depsitos brasileiros so willemita, esfalerita e hemomorfita. As reservas, em sua maioria, so de minerais de zinco oxidados, compostos de silicatos e carbonatos, friveis, com alta porcentagem de finos e lamas, o que dificulta sua concentrao. O concentrador de Vazante - MG trata minrios de zinco do tipo oxidado (os principais minerais-minrio so willemita, hemimorfita e smithsonita e os principais minerais de ganga so a dolomita, o quartzo e a hematita). O processo de beneficiamento consiste nas operaes de britagem, moagem e flotao. A preparao desse material para a flotao envolve as etapas de disperso dos slidos, sulfetizao, adio do coletor e dos agentes espumantes. A importncia dos depsitos de minrios oxidados de zinco de Vazante chamou a ateno de pesquisadores bra-

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sileiros nas dcadas de 70, 80 e primeira metade de 90. Muitos trabalhos, como os Salum et al. (1992), Borges (1993), Viana (1981), Viana e Peres (1982), Baltar (1980) e Galry (1985), confirmaram a relevncia da sulfetizao e da disperso. Atualmente, na flotao do minrio willemtico de Vazante, so usados os seguintes reagentes: sulfeto de sdio 1400g/t (produto do petrleo ativador), metilisobutilcarbinol (MIBIC) 50g/t (lcool, espumante), silicato de sdio 300g/t (dispersante) e dodecilamina 250g/t (coletor). Depressores no so empregados, porm a aplicao deles poderia melhorar a seletividade da flotao, j que esse minrio de zinco se encontra associado a xidos de ferro e carbonato de clcio e magnsio, indesejveis ao produto. Segundo Salum et al. (1992), a depresso da ganga requerida devido

resposta similar dos minerais de zinco e aqueles de ganga na flotao catinica. Ensaios de microflotao em amostras de calcita, apatita e dolomita puras foram executados por Luvizotto e Lima (2003), sendo testados vrios reagentes para a depresso dos minerais calcita e dolomita, tais como amido de milho, silicato de sdio, fosfato de sdio e tartarato de sdio e potssio. O amido de milho mostrou-se o mais eficiente. Vale lembrar que o amido de milho tambm contribui na depresso de xidos de ferro na flotao de minrio de ferro e fosfato (Guimares et al., 2005). Zheng e Smith (1997), na flotao de apatita, e Pereira (2004), na flotao de calamina no deslamada, demonstraram o bom desempenho da CMC na depresso de dolomita. Na flotao de calamina, Pereira e Peres (2005) estudaram a ao dos depressores amido de milho, carbo-

ximetilcelulose (CMC), silicato de sdio e dicromato de potssio para a depresso de dolomita e concluram que CMC e silicato de sdio foram mais efetivos. O presente trabalho tem como objetivo investigar o processo de flotao do minrio oxidado de zinco da unidade da Votorantim Metais em Vazante, testando diversos reagentes depressores para os minerais de ganga, principalmente a dolomita. Grande parte da tecnologia desenvolvida para o beneficiamento de minrios de zinco voltada para os minrios sulfetados. Por isso se faz necessrio buscar melhorias no desempenho da concentrao de minrios oxidados, almejando incrementar a recuperao metalrgica do zinco e diminuir o consumo de reagentes, principalmente cido sulfrico, na metalurgia, em razo da presena do Ca e Mg no concentrado do minrio.

2. Materiais e mtodos
As amostras de willemita estudadas so provenientes da alimentao da flotao do concentrador da Votorantim Metais de Vazante e foram coletadas e enviadas pela prpria empresa. Os trabalhos de laboratrio foram realizados nas instalaes do Departamento de Engenharia de Minas da UFOP. A composio qumica das amostras, obtida por espectrometria de fluorescncia de raios X e realizada pelo Laboratrio
Amostra A1 A2 A3 A4 A5 A6 Teor mdio Zn% 17.20 17.31 16.46 17.20 16.98 17.36 17.09 F% 6.42 6.42 6.24 6.36 6.38 6.53 6.39 Al2O3% 1.14 1.13 1.10 1.14 1.17 1.17 1.14

da Unidade de Vazante da Votorantim, est descrita na Tabela 1 e a distribuio granulomtrica apresentada na Figura 1. A anlise granulomtrica foi realizada pelo mtodo do peneiramento combinado, com o desbaste em uma peneira de 400 mesh (38m). Por meio da Figura 1, pode-se determinar o d80 do minrio em 110m. Os depressores testados foram silicato de sdio (300g/t), dextrina (1200g/t), dicromato de potssio (40g/t), tanino
CaO% 14.03 14.28 13.31 14.20 13.84 14.25 13.99 MgO% 10.55 11.03 9.29 10.96 10.46 11.28 10.60 SiO2% 11.94 12.27 11.01 12.10 11.84 12.71 11.98 Pb% 0.55 0.56 0.53 0.55 0.55 0.55 0.55 S% 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03

(100g/t), amido (1000g/t) e carboximetilcelulose (100g/t). As concentraes foram predeterminadas a partir de reviso bibliogrfica e testes preliminares. Foi testada, tambm, uma mistura de silicato de sdio e poliacrilato (300g/t). Foi empregado, como agente ativador e modificador de pH, o sulfeto de sdio a uma dosagem de 700g/t, sendo que a soluo foi preparada a uma concentrao de 4,9% (50% do sulfeto quimicamente ativo). Assim, o

Tabela 1 Anlise qumica das amostras de willemita.

100

Passante acumulado (%)

90 80 70 60 50 40 30 10 100 Tamanho (m)

Figura 1 1000 Anlise granulomtrica do minrio willemtico.

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pH se manteve numa faixa de 10,5 a 12. Como agente coletor e espumante, foi utilizada uma emulso de amina, leo diesel e MIBIC, nas propores mssicas 1,0; 0,16 e 0,4, respectivamente, com uma dosagem de 125g/t. Segundo Pereira (2004), a emulso de amina/diesel/MIBIC, nessa proporo, foi efetiva, sendo que, medida que se aumenta a concentrao da emulso, perde-se em seletividade. Ele concluiu, tambm, que a concentrao tima situa-se entre 500 e 700g/t. Os ensaios de flotao foram realizados em clula mecnica CFB-100EEPNBA da CDC, do laboratrio de

tratamento de minrios do Departamento de Engenharia de Minas da UFOP, sendo que as amostras eram de 1000g e que os condicionamentos nesses ensaios foram realizados com aproximadamente 30% de slidos e com 1000 rpm, conforme o seguinte procedimento: I. Adio de depressor, condicionamento por 2 minutos e determinao do pH. II. Adio de sulfeto de sdio, condicionamento por 3 minutos e determinao do pH. III. Adio da emulso e condicionamento por 2 minutos.

IV. Flotao por 2 minutos com coleta de afundado e flotado. V. Repetio da seqncia por mais duas vezes com nova adio de emulso e sulfeto sdio, s que, desta vez, com a metade da concentrao inicial desses, obtendo-se trs concentrados. Foi realizado um peneiramento a mido seguido de anlise granuloqumica com os trs concentrados e rejeito do teste no qual utilizou-se tanino como depressor. Desse modo, foi possvel saber em qual faixa granulomtrica a willemita estava sendo perdida e, tambm, em qual faixa estava sendo recuperada mais dolomita.

3. Resultados e discusses
importante ressaltar que as concentraes utilizadas de sulfeto e amina nos testes realizados em bancada, so, respectivamente, 700 e 125 g/t, ou seja, a metade da concentrao utilizada no processo industrial de flotao, no qual a recuperao conseguida em torno de 87%. A Figura 2 e a Tabela 2 mostraram que a no utilizao do depressor (SD) na flotao direta de zinco levou a baixos teores, recuperao de zinco de 81,09% e grande recuperao de ganga dolomtica para o concentrado. Dessa forma, a introduo de depressores de dolomita reduziu os teores de xidos de clcio e de magnsio no concentrado, prejudiciais ao processo hidrometalrgico do zinco. Entre os demais depressores testados, carboximetilcelulose e amido apresentaram recuperaes de 84,14% e 85,68%, respectivamente, classificando-se entre os menores valores obtidos. Entretanto, em
90 88 Recuperao (%) 86 84 82 80 SD CMC SDB Amido Sil+Poliacril Silicato Dicromato Dextrina Tanino 78 20 15 10
Recuperao de Zn

relao a teor de Zn, no concentrado e seletividade, obtiveram-se os resultados mais expressivos, com uma menor quantidade de ganga (dolomita) no concentrado. Da mesma forma, Silva (2006), tambm em testes de depresso de dolomita em minrio willemtico, evidenciou a seletividade da CMC. Esse depressor levou a uma menor distribuio de CaO no concentrado do que a cal, apesar de a ltima ter sido mais efetiva que a CMC.
Teor de Zn

35 30 % ZN 25

Figura 2 Teste sem depressor (SD) e sem depressor com barrilha (SDB) e performance de CMC, amido, silicato+poliacrilato (sil+poliacril), silicato de sdio, dicromato de potssio, dextrina e tanino como depressores de ganga na flotao de willemita.

Depressores

Depressores SD SDB CMC Tanino Dicromato

Recuperao de Mg no concentrado (%) 60.1 42.8 25.4 43.5 67.2 33.3 56.0 41.0 55.3
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Tabela 2 Recuperao de Mg (%) nos testes sem depressores (SD), sem depressores com barrilha (SDB) e com depressores.

Amido Silicato Silicato+poliacrilato Dextrin

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Segundo a reviso da literatura feita por Baltar (1980), o dicromato foi identificado como um dos melhores depressores de ganga dolomtica, porm os testes realizados demonstraram que o dicromato de potssio apresentou uma tima recuperao de zinco e baixos teores, com uma considervel distribuio de dolomita para o concentrado (67,2%), evidenciando sua baixa seletividade. Pereira (2004), a partir de testes com a calamina, observou que o poliacrilato de sdio, o qual atua aumentando e mantendo a carga negativa da dupla camada eltrica, acarretou um aumento na disperso da lama, porm menos acentuada que a causada pelo hexametafosfato de sdio. Afirmou tambm que os polmeros acrilato de baixo peso molecular, quando utilizados como modificadores para minrios associados principalmente a ganga dolomtica, apresentam maior recuperao metlica, melhor seletividade, menor perda de finos e diminuio no
45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 <38
Zn

consumo de modificadores. Nos testes realizados com a willemita, a adio de poliacrilato ao silicato de sdio significou um ganho em teor de Zn, que aumentou em 2,5% em relao ao teste com silicato apenas. Em relao recuperao, o valor caiu 1,48%, de 87,84% nos testes com silicato para 86,36% na presena de silicato+poliacrilato. Nas Figuras 3 e 4, esto apresentadas, respectivamente, as anlises granuloqumicas do concentrado e do rejeito da flotao realizada com o depressor tanino. Por meio da Figura 3, possvel ver, claramente, que os teores de MgO e CaO so inversamente proporcionais aos teores de Zn no concentrado, ou seja, sempre que h maior recuperao de willemita recupera-se menos dolomita. Desta forma, confirma-se mais uma vez a necessidade da depresso da ganga dolomtica. Os teores de MgO e CaO em granulometrias muito finas (abaixo de 38m) so muito altos, enquanto o de Zn baixo. Observa-se que
MgO CaO

a presena de dolomita cai com o aumento do tamanho das partculas, enquanto o Zn alcana seu teor mximo nas partculas de tamanho mdio 128m. No rejeito (Figura 4), os teores de dolomita so elevados, mas, ainda assim, h uma grande perda de Zn (3,27%) da amostra total. As maiores perdas ocorrem no material abaixo de 38m e acima de 295m. Provavelmente, a perda nas partculas finas deve-se falta de seletividade nessa faixa devido ao fenmeno de slimes coating, sendo as partculas maiores recobertas pelos finos ou lamas, causados pela presena de ganga dolomtica e ferruginosa na polpa. J a perda nas partculas grossas, as quais representam apenas 2,7% do material, deve-se ao fato de a willemita no estar liberada nessa faixa. Devido pequena quantidade de partculas maiores que 295m, no foi possvel fazer a anlise completa dessa faixa, por isso tem-se s o teor de zinco dessa amostra.

38-106

Tamanho (m)

106-150
CaO

>150

Figura 3 Anlise granuloqumica do concentrado da flotao com tanino.

Zn 40 35 30 25

MgO

20 15 10 5 0 <38 38-106 106-150 150-295 >295

Tamanho (m)

Figura 4 Anlise granuloqumica do rejeito da flotao com tanino.

4. Concluses
Essa investigao mostrou que, entre os reagentes com efeitos depressores de ganga presente em minrio willemtico, o amido e o silicato de sdio associado ao poliacrilato de sdio e carboximetilcelulose (CMC) apresentaram as maiores redues de teores dos contaminantes, xidos de clcio e de magnsio, no concentrado. Com o uso de CMC e do amido, foram obtidos concentrados mais ricos, com os maiores teores de Zn, ou seja, esses depressores mostraram-se os mais

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seletivos. Com o dicromato de potssio, observou-se uma boa recuperao de

zinco, entretanto com baixos teores e seletividade. A adio de poliacrilato ao

silicato de sdio significou um ganho em teor de Zn para o concentrado.

5. Referncias bibliogrficas
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