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1 - POR QUE ESTUD-LAS? As estruturas cristalinas esto presentes nos sais, metais e maior parte dos minerais.

No nosso caso, o estudo das estruturas cristalinas est diretamente relacionado s propriedades dos metais e ao desenvolvimento de novas ligas metlicas, uma vez que as propriedades fsico-qumicas, mecnicas e metalrgicas desses metais so influenciadas por suas estruturas cristalinas.

2 - CONCEITOS INICIAIS A estrutura dos materiais slidos resultado da natureza de suas ligaes qumicas, que define a distribuio espacial de seus tomos, ons ou molculas. A maioria dos materiais (principalmente os metlicos) exibe um arranjo geomtrico bem definido de seus tomos, formando uma estrutura cristalina. Um material cristalino, portanto, apresenta um agrupamento ordenado de seus tomos, que se repete nas trs dimenses, mesmo em distncias mais longas. A partir desse conceito podemos dividir os materiais slidos em dois grupos: materiais cristalinos e materiais amorfos (que no apresentam um agrupamento ordenado de seus tomos a longas distncias). Uma estrutura cristalina formada por vrias clulas unitrias (que constituem sua unidade bsica, ou seja, a menor poro do cristal que mantm as propriedades originais). Um material pode apresentar diferentes formas cristalinas, dependendo das condies de temperatura e presso a que est submetido; esse fenmeno chamado Polimorfismo. O polimorfismo em elementos puros recebe o nome de Alotropia. O exemplo mais conhecido do fenmeno de alotropia o Ferro (Fe) que se apresenta em duas estruturas diferentes CFC e CCC.

3 - AS ESTRUTURAS E SUAS CARACTERSTICAS Em meados do sculo XIX o cientista francs Auguste Bravais props que o estudos das estruturas cristalinas poderia ser elaborado com a utilizao de sete combinaes bsicas, que descreveriam catorze clulas unitrias e englobariam qualquer tipo de estrutura cristalina. A tabela a seguir relaciona as caractersticas dos sete combinaes de rede, em funo de seus parmetros (comprimento dos eixos e ngulos entre eles).
Estrutura/Sistema Cbico Rombodrico Ortorrmbico Tetragonal Hexagonal Monoclnico Triclnico Lados a=b=c a=b=c abc a=bc a=bc abc abc ngulos = = = 90 = = 90 = = = 90 = = = 90 = = 90, = 120 = = 90 90

As sete combinaes bsicas se apresentaro, ento, da seguinte forma:

A estrutura cbica ou isomtrica um prisma reto que possui eixos de mesmo comprimento e formam entre si ngulos de 90. A estrutura rombodrica um prisma oblquo de faces lonsangulares, o que implica em eixos de mesmo comprimento e ngulos diferentes de 90. Uma estrutura ortorrmbica um prisma reto que apresenta eixos de diferentes medidas e ngulos iguais a 90, enquanto a tetragonal possui dois eixos paralelos de mesmo tamanho e o terceiro de tamanho diferente, formando tambm ngulos de 90. A estrutura hexagonal , tambm, um prisma reto e apresenta bases hexagonais (com eixos de mesmo tamanho e ngulos de 120) e faces laterais retangulares com ngulos de 90. Uma estrutura monoclnica um prisma oblquo de medidas diferentes, dois ngulos de 90 e outro diferente de 90. A estrutura triclnica, portanto, , tambm, um prisma oblquo de eixos e ngulos diferentes.

Com base nessas 7 combinaes bsicas podemos definir 15 estruturas ou reticulados cristalinos, chamados reticulados de Bravais. ESTRUTURAS CBICAS

cbico simples (CS) O cubo possui 8 vrtices e cada vrtice recebe 1/8 do tomo, ou seja, a soma dos oitavos de tomos da clula unitria da estrutura CS corresponde ao volume de um tomo completo. Dizemos que esta clula possui 1 tomo.

cbico de corpo centrado (CCC)

cbico de faces centradas (CFC)

Uma estrutura CCC ter ento 1/8 x 8 = 1 tomo + 1 tomo do centro = 2 tomos. E um sistema CFC possuir 1/8 x 8 = 1 tomo + 1/2 x 6 = 3 tomos nas faces = 4 tomos. Se os parmetros de rede forem conhecidos (determinados experimentalmente) podemos definir o raio de cada tomo que compe a clula unitria. Cada elemento ou substncia tem um raio atmico especfico. O grau de ocupao e quantidade de vazios (interstcios) tambm diferente para cada estrutura e denominado fator de empacotamento atmico (F.E.A.). O F.E.A. determinado da seguinte forma:

O F.E.A. para a estrutura CS determinado,ento, pela seguinte frmula: Considerando: Volume dos tomos da clula = / Volume total da clula =

= 0,52
Isso significa que, neste caso, apenas 52% do volume da clula unitria ser preenchido por tomos.

De forma similar podemos determinar o F.E.A. da estrutura CCC pela seguinte frmula:

= 0,68
Ou seja, apenas 68% do volume da clula ser preenchido. J para a estrutura CFC utilizamos a seguinte frmula:

= 0,74

E neste caso teremos o maior F.E.A. das estruturas cbicas, que corresponde a 74% do volume total da clula unitria.

ESTRUTURAS HEXAGONAIS

Hexagonal simples(HS)

Hexagonal compacta (HC)

A estrutura HS tem 6 vrtices em cada base hexagonal, portanto, cada vrtice recebe 1/6 do tomo, e, sendo duas bases, teremos 12 x 1/6 = 2 tomos + 2 x 1/2 = 1 tomo nas bases, portanto, 3 tomos no total. J um sistema HC alm desses 3 tomos possui, tambm, mais 3 tomos internos, ou seja, um total de 6 tomos. Assim como nas estruturas cbicas podemos determinar o fator de empacotamento com base no volume dos tomos e da clula, e obteremos as seguintes frmulas:

= 0,60 = 0,74

De forma anloga podemos calcular o nmero de tomos e o fator de empacotamento para quaisquer estruturas cristalinas, portanto, no nos ateremos a estes clculos agora; uma vez que as estruturas presentes na maior parte dos elementos e substncias compreendem as estruturas CFC, CCC e HC.

DEMAIS ESTRUTURAS CRISTALINAS EXISTENTES

Monoclnico simples

Monoclnico de bases centradas

Ortorrmbico simples

Ortorrmbico de faces centradas

Ortorrmbico de corpo centrado Ortorrmbico de bases centradas

Tetragonal simples

Tetragonal de corpo centrado

Triclnico

Rombodrico

A tabela a seguir apresentar alguns elementos constitudos pelas principais estruturas (presentes na maior parte dos elementos e substncias). Estrutura CFC CCC HC Elementos Ag, Al, Au, Cu, Fe-, Ni, Pb, Pt Ba, Cr, Fe-, Mo, W Be, Li, Mg, Cd, Co- , Zn

4 ALOTROPIA Toda estrutura cristalina de equilbrio dependente da temperatura e da presso. Exemplos clssicos so o Carbono (que pode ser amorfo, grafita ou diamante) e o Ferro (que pode ser amorfo ou se apresentar nas estruturas CCC ferro e ferro e CFC ferro ). Outro exemplo o Estrncio que temperatura ambiente apresenta estrutura CFC e quando atinge temperaturas superiores a 557C possui estrutura CCC. O diagrama abaixo representa as variaes alotrpicas do Ferro e suas respectivas temperaturas.

A tabela a seguir apresenta alguns elementos com suas respectivas estruturas e raios atmicos.

Exerccios de fixao

1) O que podemos entender por estruturas cristalinas?

2) Qual a diferena entre materiais amorfos e cristalinos?

3) Quantas so as combinaes bsicas dos parmetros de rede das estruturas cristalinas. Cite trs.

4) Cite sete dos 14 reticulados de Bravais.

5) Como podemos calcular o Fator de Empacotamento atmico de uma estrutura?

6) Quais so as estruturas cristalinas metlicas mais comuns? Liste alguns metais que apresentam estas estruturas.

7) Defina alotropia e polimorfismo.

Referncias

PADILHA, ngelo. Materiais de Engenharia microestrutura e propriedades. 1a ed.. Hemus. So Paulo: 2007; p.59-67.

< disponvel em: > http://www.dalmolim.com.br/EDUCACAO/MATERIAIS/Biblimat/estrutura.pdf pesquisa realizada dia 29/11/2011. < disponvel em: > http://www.fem.unicamp.br/~caram/estrutura.pdf pesquisa realizada dia 29/11/2011. < disponvel em: > http://www.trajanocamargo.com.br/arquivos/metalurgia/Estrutura_Cristalina_materialdeapoio2.pdf pesquisa realizada dia 29/11/2011. < disponvel em: > http://www.ct.ufrgs.br/ntcm/graduacao/ENG06638/IEM-Texto-7.pdf pesquisa realizada dia 29/11/2011. < disponvel em: > http://pt.wikipedia.org/wiki/Estrutura_cristalina pesquisa realizada dia 29/11/2011. < disponvel em: > http://sme.dcm.fct.unl.pt/u/dias/docencia/FESI/5.EstrCr.PDF pesquisa realizada dia 29/11/2011.

IFF - INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA CAMPUS CAMPOS

ESTRUTURAS CRISTALINAS

Deborah Alves Horta

Campos/RJ - 2011

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