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DE LIXIVIACION DE FERRIC0
PRESENTA
..i
INDICE
I
c
'\'
"
pigina INDICE INDICE DE DE TABLAS FIGURAS INTRODUCCION ANTECEDENTES OBJETIVOS MODELAMIENTO MATEMATICO PSEUDO ESTADO ESTACIONARIU REGIMEN TRANSITORIO METODOS EXPERIMENTALES
ii
iii
1 1 15
Capltulo I .
l.1.2,-
I.
Capltulo 11.
11.1.I I .2. -
17 17 25
30 30 31 34 35
Capltulo I I I .
111.1.- MATERIAL Y EQUIPO 111.2.- CARACTERIZACION DEL MINERAL 111.3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 111.0.- ANALISIS DE LA SOLUCION
Capltulo IV.
IV.1.IV.2.IV.3.-
RESULTADOS Y DISCUSION EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACION EFECTO DEL TAMAIUO DE PARTICULA EFECTO DE LA TEMPERATURA IV.4.EFECTO DEL pH DE LA SOLUCION IV.5.- EFECTO DE LA CONCENTRACION DE ION CLORURO IV.6.EFECTO DE LA CONCENTRACION DE AGENTE OXIDANTE I V. 7 . PROCESO CONTROLANTE I V. 8. ORDEN DE REACCCI ON CONCLUSIONES SIMBOLOGIA
37 37
40
42
44 46 40
54
67
77
80
82
Capltulo V l l . BIBLIOGRAFIA DIAGRAMA DE FLUJO PARALA RESOLUCION DE LASECUACIONES DEL MODELO EN REGIMEN TRANSITORIO APENDICE B. TECNICAS DE TAMIZADO B. l. TAMIZADO EN SECO B. 2. TAM I ZADO HUMEDO APENDICE C. TECNICA DE MUESTRE0 APEND I CE D. TECNICAS ANALITICAS ANALISiS CUALITATIVO D.2.ANALISIS CUANTITATIVO APEND I CE A.
85 86 86
87
90
D. 1. -
92 92 95
APENDICE E.
DATOS EXPERIMENTALES
087379
97
_ I C
. .i i
INDICE DE TABLAS
Tab 1a
I.-
pagina
Resumen de Resultados de Investigadores P r e v i o s Respect& Y la CinCtica de Lixiviacibn de ZnS Utilizando Ian FLrrico como Agente Oxidante Tamices Utilizados. Resul+,ados del Anblisis Cualitativo. Resultados del Analisis Cuantitativo. Concentraciones de Agente Oxidante Utilizadas en la Experimentacidn. Constantes Cineticas de Primer Orden, Calculadas a Partir del Modelo Clasico de NCIcleo Decreciente. Ca = 0.095 [MI. Variacibn de la Concentracian de Agente Oxidante en el Seno del Flu'ido.
11.111.-
3 1 33 33
48
1V.V. -
VI.-
58
VI1.-
68
Valores de las Constantes Cineticas Utilizadas en la Simulacibn, de Acuerdo al Modelo de Nbcleo Decreciente en Regimen Transitorio. Constantes Cineticas d e Orden Cero, Calculadas a Partir del Modelo Zlasico de Nbcleo Decreciente. Ca = 0.095 CHI. Metodos de f i 1 traacidn. Cornparacibn de Resultados.
X.-
73
.91
'
XI. -
97
Tab 1a
pa g i na
Sobre la Tasa de Extraccibn.
99
99
Efecto dq la Concentracibn d e Agente Oxidante Sobre la tasa de extraccibn a 30 [ ' C I . Sobre la tasa de extraccibn a
80 C O C I .
100
INDICE DE FIGURAS
Figura
1.-
pagina
Cinc MetAlico.
Produccibn Industrial de
2
18
2.3.4.-
Modelo de NClcleo Decreciente. Sistema Experimental. Efecto de la Velocidad de Agitacidn Sobre la Tasa de Extraccibn. Datos Experimentales. Efecto del Tamano de Particula S o b r e la Tasa d e Extraccibn. Datos Experimentales.
36
39
41
1
I
II
5.-
43
II
45
Efecto d e la Concentracibn d e Cloruro de Sodio Sobre la Tasa d e Extraccibn. Datos Experimentales. Lixiviacibn sin Agente Oxidante en D o s Niveles d e Concentracibn. Datos Experimentales.
17
9.-
51
Datos Experimentales.
1 1 . - Efecto d e la Concentracidn de Agente Oxidante Sobre la Tasa de Extracci13.n a 30 C"C1.
52
Datos Experimentales.
53
....
"
"_
"
-iv-
Figura
12.- Tendencia Esperada Para Control Mixto.
13.- Ajuste de los Datos Experimentales al Modelo de Nbcleo Decreciente Cldsico para diferentes Tamahos de Particula. Control Cinbtico.
pagina
59
60
14.- Ajuste de los Datos Experimentales al Modelo de NOcleo Decreciente Clhsico para diferentes Niveles de Temperatura. Control Cinktico.
15.- Ajuste de los Datos Experimentales al Moaclo d e Nacleo Decreciente Clasicopara diferentes Niveles de pH. Control Cinktico.
61
62
16.- ~ j u s t ede los Datos Experimentales al Mods10 de NOcleo Decreciente Clhsico para diferentes Niveles de Concentracibn de Cloruro de Sodio. Control Cinktico. 17.- Confirmacibn de la Reaccidn Superficial como Paso Controlante.
18.-
63
64 65
19.- Efecto del TamaRo de Particula de Acuerdo al Modelo de NUcleo Decreciente ClAsico Cuandola Reaccibn Superficial Controla el Proceso. 20.- Efecto de la Concentracibn de Agente Oxidante Sobre la Tasa de Extraccibn a 80 C C . 'I Comparacibn de los Datos Experimentales con la Simulacibn del Proceso, de Acuerdo al Modelo de Nbcleo Decreciente en Regimen Transitorio.
21.- Efecto de la Concentracibn de Agente Oxidante Sobre la Tasa de Extraccibn a 30 C"C1. Comparacibn de los Datos Experimentales con la
66
74
75
76
89
89
,.
CapZtulo I
. . I
INTRODUCCIUN
1. l. -
procesos
de lixiviaci6n
directa de minerales sulfurados, el proceso de extraccibn de cinc ha tomado importancia en los Clltimos a i l o s . que
se
El
proceso
Y
lixivia
etapas, una
se
neutra
otra
acida.
producen complejos insolubles de fierro y cinc, ocasionando que el porcentaje global d e extraccibn de cinc disminuya; en el esta etapa se obtiene dibxido de azufre como subproducto. cual del se pasa
a
acid0 sulft3rico
difiere
q u e el paso d e tostacibn d e l
mineral nr_l se I l e v a a c a b o : el mineral sulfurado se somete a una lixiviacibn acida en presencia de cuva reaccibn es la siguiente: un agente oxidante.
donde :
k = a.gentc o x i d a n t e
m
= vaiencia a c t i v a
se
En la figura
presenta'el
diagrama
1979,.
de
flujo
dei
la.
u's,
as1 como
la
lixiviacibn directa
del
. "
_. i
II
ZnS concentrado
I
!I
I
ZAS
I
I
concentrado
Hz
i
I
I
t I 1 1
i
PRODUCCION
DE
A C I D 0 SULFURIC0
I< 1
TOSTAC I O N
Ii
V
ZnO
Fig 1.- Produccibn Industrial d e Cinc t'letalico. > Proceso uso en .> A 1 ternat l v a .
del el
se elimina
produccibn de ferritas y dibxido de azufre. Paraque inplementada agente oxidante operacibn. acidez de mineral. Ademas. que la etapa
a
de
Iixiviacibn el
directa
pueda
ser
los
de
oarametrosinvolucradosen su
de
del
la cinetica
la
reaccibn
del tema.
los
agentes oxidantes
y
chprico en
I
la de
oxidacibnselectivade
un diagrama de Pourbaix.
i
I
como agente
con
o
ibn
cClprico
por
seleccionan
su
s e lleva a
donde M e
es
un metal.
la reaccibn que ocurre es
20z
---i
MeSU.
Ciii)
-4-
presiones
para
la
anterior puede la
oxlgeno.
lones ferric0 y cfprico como oxidantes: el ib;l ferric0 e s un buen oxidante a temperaturas moderadas favorable tanto en aunque se prefiere menor tendencia a forma de cloruro comc de complejos
y
2nncentracibn sulfato.
Y
La
Entre
las ventajas de utilizar al ibn f4rrico se encuentran por electrblisis. puede alterar En cuanto
ibn
su precio, la posibilidad de operar a presibn ambiental y su regeneracibn importante que autor af irma la presenciadesalesde la seccibn de este fierro en la solucibn remanente es. sin embargo. u n p r o b l e m a tambign
al
purificacibn delproceso.
ibn
cClprico.
c) Acido nltrico como promotor d e la oxidacihn: la que s e lleva a cabo e n este caso es
La desventaja de
utilizar
este agente es
el problema que
generan los iones nitrato en la recuperacibn de los metales. En el caso especlfico de recomienda. utilizaracid0 es~alerita. Bjorling nitkico.
y
(1973)
pero
cfprico resultan
-5-
Guy
extracciones cobre.
partIcula
el aumento en la la
:c.
muy
marcado en para
extracclbn
tiempos de
operacibn
Palacios
eficiente
70%
de 60% cuando s e
Su. 1985: hr at
Lobo et
al.,
Verbaan
Crundwel 1.
1986)
utilizado cloruro
El
estudio
de
la
del
lixiviacibn conocimiento
directa
los
nivel efectos su de
laboratorio
requiere
d e la velocidad d e
parsmetros que
Se
se
ha
pesar
determinado que para sistemas similares Crpml iBobeck Y Su, 1 9 8 5 ) , en 200 Crpml
Crpml
iRath et al..
1984).
(Jin
et
al..
Berna1
a 600
300
el
velocidad
de
-6-
agitacibn.
nunca obtienen
para dos o m 3 s velocidades de agitaci6n diferentes:' ahn asi, toman 600 Crpml como mejor opcibn. Con respecto a esfalerita-clorurc medio. Encontrcron la reaccibn que se lleva a cabo. Bobeck ferrico. encontrando que para existencia del ibn la
que
pH menor en el
ferric0
r e l a . c i b n de concentra,ciones de
cinc a ibn ferroso en la solucibn es aproximadamente de dos, comprobandose as1 la. estequiometrla d e la reaccibn: ZnS Se
+
2Fes+
"- >
2Fe2+
Zn2*
S"
(vi)
pura,
resultando menor la extraccibn en este caso que para concentrado: &Sto explica se la reaccibn de oxidacibn. En cuanto controlante quese respecto a conclusiones del al estudio de
el las
la reaccibn mayorescon
experimentales al modelo de nacleo decreciente con hipbtesis pseudo-estado de estacionario (ver seccibn desarrollado resumen las por Yagi Kunii
de (1955).
En la tabla I se han
conclusiones
modelo
lo
ser
causa
de
la
variedad
en
los
resultados
-7-
Tabla I , -
de Investigadores,Previos
de LixiViacibn.de ZnS
1
}
REFERENC 1A
SULFUR0
DE CINC
PASO CONTROLANTE
1
f
(1977)
tipo
concentrado 363, 256, ambos procesos son por flotacibn 1181, 126 y 911 importantes (44 cristales
1
I
dP [ I P
1
i
(T t'C1)
1
90)
1
E ,
I
I
ORDEN DE REACC I ON
(Cat
tKJ/poIl/
tHl)
1 Demopou I os
1::&;:
1
1
I
:1978 1
cristales
1
1
I 1 I
1
I
50
54
1.0)
I
I
I
1
I
-75
1 difusibn en
1
42
1
1
- 3.0)
la coraza
90
-75
11
1
1
I
1
I
0.36 (0.001-1.0
1.4 (0.2
0.8)
I por
-63
+53
1 reaccibn superficial
(27
I
1
i
-125 +lo5
93)
1I
determina
0.5 (0.05-0.8)
58.4
1 Uarren etal.
(1985)
1
1
1
I
i
1 I
-27.5 t20.5
1 Bobeck y Su 1 (1985)
I 0.5 1 0.0
1
(0.3 - U.8)/
0.6)
I I 1 Lobo et al.
-150 +lo0 ireaccibn superficial 51 lconversiones bajas y 1 (medias: difusibn con1 a /versiones altas (87) \
I
I
i
I
] 1.0
1 0.0
50.6
'
i !
! 1
(1986)
I Verbaan
i
t
+45 ireaccibn superficial ai bajas; di1 fusibn a conversiones /medias y altas (50-87)
i
1
1I
1
(0.1
i 0.1)
- 0.4)
!
!
i1
I
I
i especificado1
no
1 reaccibn superficial
(;S
(1987)
1 por
concentrado flotacibn
I1
I
- ao,
I I
1
1
1
75.4
67.6
-74
difusibn en
la coraza1
.(35- 8 0 )
1I 11
l
11
!
Sobre
la
validez de
la
hipbtesis pseudo-estado de et
al.
transitorio
c,*b/Pe
encuentran que
es
la
magnitud
del
parametro
a
(=7)
lo
determinante.
es
De
acuerdo
estos
o
autores.
la hip6tesis
0.1
vBlida
para
valoresmenores valores de
de dicho
Taylor
et
la
al.
toma
en
cuenta
de la concentracibn de
partlcula. pero sigue considerando que en el seno dei fluido superficia.1 es de primer orden.
Wen
(1968) explica
la
posibilidaddedeterminar
el
si
y
la
reaccidn indicando es
1 CI
desglosa el modelo de
1955).
Kunii.
concentracibn grande de I
soluci15n
para
lo largo d e l
proceso mode 1 o.
de
reaccibn. Manipulando
las
ecuaciones
llega
RR,
t =
bCa
r
f
12
l-Cl-Xm
,)''.X
"D.
t =
PPR,
bkCa
[ l-(l-Xe
L
1
) 1 ' 3 !
-9I
Estas ecuaciones resultan adecuadas para el del paso controlante la anterior se logra graficando analizando pendientede el si
es
establecimiento
lo
Y
proceso estark
dos.
la dog,
reaccibnsuperficial: la
P
la difusi6n: si el
y
un
proceso
L'JVCI
al.
(1985) utilizan
y Szekely (1972) encontraron que, para reaccion@s a errores apreciables en los valida si la
es puede conducir
control del proceso es mixto: concluyen que reactivo fluido puede considerada ser proceso esta gobernado por una sola etapa;
un modelo
0.1
y
sulfur0
de
de
ibn
u n orden de reaccibn de
la
lixiviacibn de cristales
los
se
3.0 CM]:
d e activacibn de 54 CEJigmoll
reaccibn de Ijemopoulos
0.5
con respecto
son
al
agente oxidante.
por
Las
y
condiciones experimentales
(1977,
emple'adas muy
Su
(1976)
similares.pero
sus resultados
sblo concuerdan en
el valor de
la
energla de activacibn
( 5 0 y 54
obtenida, diferente en
4 C K J / g m o l l : estos valores
tKJ/gmoll respectivamente) son mas congruentes con un tipo de control mixto. como el reportado p o r Su ( 1 9 7 6 ) . Dutriaaa esfalerita,
y
MacDunald
de
encon'traron un buen
datos
experimentale>
la reaccibn
al ibn fgrrico.
por
la
ferrico: aseguran que el orden de al ibn ferric0 con una un proceso los de la resultados; ibn
90 CKJ/gmoll (21.5 CKcal/gmolJ),
con respecto
ferric0
utilizados hacen inadecuado pseudo-estado estacionario traves de la capa de inertes. Venkataswamy ajustes tanto
uso de el
hipbtesis de
para
transporte d e iones a
Khangaonkar
(1581)
reportan buenos
para
como
control
cinetico en la lixiviacibn de esfalerita con cloruro f e r r i c 0 a baja concentracibn: estos resultados no concluyentes sobre el control del proceso pueden deberse a que no se analiza el efecto en el del tamafio medio
es
de particula. ademas. de
76%.
la concentracibn de
variacibn mlnima
la.
lo que la utilizacibn de es
hipetesisdepseudo-estadoestac-ionariono
adecuada.
-11-
para disolver la capa de azufre formada alrededor dei nQcleo del mineral no reaccionado, reportando 10s mismos.resultados que cuando no adicionan dicho solvente: es t3til hacer que el en esas condiciones, pues la partlcula varia de tamah0 n0ta.r
al
para al
la
para regenerar
120
C"C1.
Mediante calculos estadlsticos no especificados. obtienen una energla de activacibn de 92 CKJ/gmoll (22 valor procesos con control cinetico. Jin et al. (1984) estudian el efecto de la temperatura, la concentracibn de agente oxidantey el tamaho de particula para determinar la cinetica de lixiviacibn de esfalerita con cloruro
0.8%
V I O
CKcal/gmoll),
ferrico:
y
de fierro. temperatura
la
O. 1 % de plomo. Aumentos en
el etapa modelo de
mas
la
concentracibn
total
de
ibn
de
0.05
la
0.8
CM];
el
para agente
encuentran que
ibn
y
0.8 C M 1
estudio sobre
- 12en el medio, encontrando que dicho ibn incrementa la tasa de extraccibn: obtienen un orden de reaccibn con el efecto del ibn 'respecto al
la
Dobeck y Su tQB5i. e n
un
sistema
esfalerita-clctruro
f l r r i c o , encuentran que para conversiones fraccionales entre 0.9 y 0.8 controla la reaccibn superficial, alrededor de 0.9
la
velocidad
es
la
Los
datos
tratamiento
0.25
CM1
Cgl
de mineral
con la
no
~
aproximadamente 55% de cinc. condiciones bajo las cuales la concentracibn de agente oxidante en puede sblo el medio liquido de
hipbtesis de pseudo-estado estacionario no es adecuada. pues suponerse constante: para rendimientos superiores el de
s u valor inicial.Obtienenunaenergia
al
I
tan
de
66%
lo-"
Cmz/sl,
constantes cineticas
17-10"
proporcional
de
18.
concentracibn. puro.
para
El
trabala
realizad
la
por
Lobo
et al.
(1986). e s
un
cinCtica de reaccibn
1 ixiviacibn de
por
por
la
la
superficial
a
bajas
difusibn
travesde
la capa de
-13-
altas.
orden de
(12.09 Ckcal/gmoll). Y
del
orden de
nose
la
lo
concentracibnde la hipbtesis de el
agente oxidante
por
e5
que
pseudo-estad r s t a c i o n a r l o
Crundwell
@st&
para la regeneracibn del ibn ferric0 en el medio. La energla de activacibn encontrada congruente es con tratamiento sus de datos experimentales. donde de dimensiones d e ca 1 cu 1 ar se refieren
Fe+',
tipo de
las
para una
al
la
energla orden
ibn
I
Lb
y Palacius
una de
control
los
El
esencia de finos
extraccibn en
lixiviacibn
y.
"
-14-
De
lo
anterior.
lo
que queda
en
cuanto
la el
determinacibn desarrollo
del del
orden de modeloen
reaccibn. la alternativaes
la
reaccibn de
sea
Jistintodeuno
que
la
concentracibn
I. 2 .
OBJETIVOS
La alternativa que representa la lixiviacibn directa d e
el
hace necesario el estudio de la cin&tica de dichos procesos. puesto que con base en el conocimiento emanado de dichos
Para
la
esfalerita, es
fenbmenos involucrados en
Si
matematico empleado representa lo mAs fielmente Posible a la realidad, pueden predecirse con certeza las causas y efectos de cada una de las variables del sistema.
De acuerdo a los trabajos revisados sobre I &
literatura
del tema.
los
el proceso de
b, Temperatura de operacibn.
c ) TamaRo d e particula.
d ,
pH de
la so1ucit)n.
e ) Concentracibn d e cloruros.
f ) Velocidad de agitacitn.
el establecimiento d e d o s puntos i m p o r t a n t e s :
a ) E t a p a controlante d e l
proceso.
-16-
b) Orden de reaccibn.
lo anterior. los
objetivos
del
presente
Determinacibn
oxidante.
6.- Determinacibn
del
efecto de
la
concentracibn
de
cloruros.
7.-
8.-
la
difusividad.
I
del proceso.
etapa
contrO~alltedei proceso
%e
por
Kunii
un
(1955,.
modelo
ei orden de
reacci&n se determina
mediante
de
nbcleo decreciente
en
rhgimen
transitorio.
" e
17
Capitulo I 1
MODELAHIENTO
HATEHATlCO
11.1.-
PSEUDO-ESTADO ESTACIONARIO de
de
desarrolladoparasistemasreaccionantesheterogeneos cata1 iticos sblido-gas. en sistemas sblido-liquido. representa aproximacibn para explicar lo que sucede
fenomenolbgicarnete
Kunii
(Levenspiel.
1972).
con en base
la
reaccibn
irreversible
QUP
Zns;,,,+ 2Fe3+, . = ,
"_
. ;
Zn2+,.6, + 2 F e 2 + ( r c , S'(., +
(vi)
Se parte de la ecuacibn d e balance d e materia aplicado a una envolturaesferica (.figura 2 ) . de dondeseobtienen las siguientes expresiones:
R,
R,
r .
.,
REACCIONADO
PELICULA DE F'LUIm
FIGURA 2.
3C a
D .
3 r
Laecuacibn oxidante dentro de supone que la
(t. r = R c ) = kca
(4)
es
la
condicibn
inicial. dondese
(5)
partlcula
concentracibn de
la
frontera lquido-sblido e s igual a la que se encuentra en el seno del fluido. constante a lo largo del proceso: es decir, sedesprecia localizada en la la resistenciaa superficie
la
transferenciademasa
externa. La ecuacibn
( 6 ) corresponde a
la frontera interna,
y
expresa que en esta selleva a cabo una reaccibn heterogenea de primer orden con respecto al reactivo en solucibn. Para la resolucibn de
la
ecuacibn ( 3 )
se
hacen las
siguientes suposiciones:
a j
El sistema es
isot&rmico:
esto supone que no existen de temperatura enrre ei s e n ciei sblido. esferica. su forma y tamarlo no
1 5
ia superficie d e l
es
b, La partlcula de mineral
se modifican
que
al llevarse a. c a b
reacclbn. El esquema
se
aprecis
atris una capa d e proauctos shlidos Losreactivos de reaccibn. Las partlculas de procesos difusivo cabo en serie.
en
especies
inertes. superficie
soluclbntienen
que transportarse a
llegar a
la
C)
llevan
" "
d)
La reaccibn superficial de oxidacibn es irreversible de y primer orden con respecto al agente oxidante.
e! La concentracibn oxidante)
es
del mucho
la
es
menor
queuno,:bstopermite
la
capa
inciso
la suposici6n de que
la
iSohn
se
lleva a
cabo
de
Difusibn puede
del ser
reactivoensolucibn despreciada si
desde
sistema se encuentra
adecuadamente aqitado).
soiucibn
desde
la
superficie
Fieaccibn superficial.
Difusibn de
los
productos en solucian a
a traves de
la el
la
particula hasta
la
el
sistema
R,
< r < R,
en
cuenta
el
es:
R. ( t = O ) = R,
las
condiciones de la
obtiene
la
expresibn para
i dCa
1
k
Ca *
RP
la
condicibn siguiente
para obtener
la
tlPrrninos
do
la
-23-
puede
entoncesexpresarse
el
Rearreglando en la
capa porosa
reaccidn quimica
superficial:
Si ei p r o c e s o est$. controiado
por
la
etapa
de
difusibn,
Si por e1 contrario,
el
procesoest2controlado
por la
Al
graficar
las etapa
la cual
los
una la la
recta
con
ordenada
igual a cero: de
pendientededicharectapuedeentoncesdeterminarse constante carazteristica, control obte;.ido. Examinando las ecuaciones ( 1 9 ) y que la ambasecuacionescomounaconstante; reaccibn
(CnP)nt
b D, .
(201,
puede observarse
e s distinto de uno,
en el valor de por
-,ZZ--
11.2.-
REGIHEN TRANSITORIO
la
concentracibn
del
reactivo sblido
( 7 ) .
En
limite
el
cual
la hipbtesils la capade
de
pseudo-estadoestacionario necesidad de c o n s i d e r a r inertes formada en ocurrir en un regimen reaccibn qulmica en (figura 2). La reaccibn del sistema es
que
valida.
P o r ello. surge 1 ;
13
difusitnen
previo
la
la
representacibn
lo
planteado
anteriormente, el presente modelo permite la variacibn de la concentracibn con el tiempo en el seno del fluido originada por de el avance de
la reaccibn. IJna. vez que el reactivo e n
solucibn A (en este caso ibn ferrico) alcanza la de ia capa n ~ c l e o no reaccionada hasta alcanzar la
superficie
a. traves
superficie
del
limitado
Por
las
siguientes
sistema
es
isotermico:
&st0
supone que
no existen del
esfe'rica. s u forma
tarnifio n o eequema
se modifican al del
El
modelo puede
. I
..^.."."
una
de de
la
la. superficie
reaccibn. cj Las partlculas de mineral son no porosas. p o r lo que procesos difusivo cabo en serie. .
y de reaccibn supo:ficial
los
se llevan a
orden n con respectoal agente oxidanre. Aqul el orden de reaccibn es un parametro a encontrar priori.
e ) La difusividad efectiva
y
no conocido
de la especie fluida en la
capa
porosa es constante.
la difusibn es despreciable. en la
,
I
con
las
siguientes condiciones
inicial
de
frontera
r -
donde:
del
R, (t=O) = RP
La ecuaci&n
(5) describe
la
difusibnregimen en La ecuacibn la
es dependiente de de frontera. en
del
la superficie d e reaccibn
la tasa de
transporte
fluido orden
esta considerando el consumo por reaccibn del mismo. Para fijar transformaciones:
la frontera mbvil del nacleo decreciente
y
siguientes
r -R,
(24)
= . R, - R c
Cor
Ca
e
CI
X .
Realizando las
= 1 - y
transformacionessenaladas.
las ecuaciones
(3), ( 4 ) . ( 2 1 ) ,
(22), ( 1 0 ) y ( 1 1 ) se reducen a:
cox
Z=O)
= 1
ac,
c ox
n.I
(32)
YC t = O j
= 1
(34)
donde:
D .
Da = Nbmero de DamkBhler =
R,kCa
n t n - - l '
P*
del namero de Darnk6hler
(36)
El
significado flsico
es
el proceso
la
>>
D .
),
valores
superficial es
la etapa controlante
< < D m ) . El
orden de
del orden de la
Las ecuaciones
(29) a ( 3 4 )
se resuelven
por
metodos
numgricos (Apendice A ) ;
(11,
la
parte temporal
y UWHAUS para
parametros. lleve
experimentales.
CapItula 1 1 1
METODOS EXPERIMENTALES
I I.
1.-
MATERIAL Y EQUIPO
sistema experimental
El
ifigura
3)
CunSlStiS un de
reactor de vidrio Pyrex de un litro con accesos para toma de muestra. medicihn
de temperatura, condensador
y sistema d e
Para el analisis del mineral y de la soluci&n lixiviada se utilizb un espectrofotdmetro de absorcibn atdmica marca Varian modelo A A 1475, con soluciones patrbn marca Sigma. La temperatura del baflo de agua se mantuvo constante mediante el
uso
modelos E2 y D3, y
fue controlada un con termorregulador recirculacibn de externa marca Cole Parmer modelo
1208-00. Para la
agitacibn
del sistema se utilizb un motor marca Caframo modeloR Z R l de torque constante con flecha de vidrio y aspas de teflbn. medicibn de
La
mediante un canductlmetro marca Yellow Springs modelo 31 con celda marca Yellow Springs modelo 3402. El pH de la solucibn se ajustaba
COT.
un medidor de filtrado de
..
pH . 20.
ParE. el
El
El
tridestilada con una conductividad entre todas las demas substancias utilizadas
18
CpQ"3;
flueron
grado
reactivo.
, : .
._.C
"
1121..
Industrial los
flotacibn:
lo que el mineral
presentaba un tamaAo de partlcula aparente mucho mayor que su tamano real; esta aglomeracian desaparece mineral en contacto con un medio llquido, por al poner al lo que, si el la el
mineral es solamente tamizado en seco, no puede conocerse distribucibn real de reactor. De acuerdo tamafios de particula presente en
finalmente en el apbndice
seco se pasaba a las siguientes mallas en presencia de agua. los tamices utilizados puede consultarse en la tabla 11.
Tabla 11.-
Tamices Utilizados.
Cpml
# de malla apertura
I
i
I
50
80
i I
i
297
177
149
100
II
087379
reciipientes de
}2"1
El
300
..
1982;
y
1978; por
el
metodos
el Apgndice D.
la muestra, para
250
la
Cm11
0.5 C g l de mineral;
disolucibnde
el volumen de
se
llevb
tamailo de partlcula
Deacuerdo rayos
al
analisisrealizado
por
difraccibnde
de partlcula utilizados,
la
tabla
I11
la
tabla I V .
presente
se habladeterminado
raycs
X.
En
el
analisis cualitativo no se detectb la presencia d e cadmio en la muestra, debido probablemente a su baja concentracibn; en cambio,
se
detectaroncromo
cobalto,
espelcies queno
pudieron cuantificarse.
4.16
Cgi/cms 1,
con
superficial de nitrbgeno.
0.7
Cma/gl,
determinada
por
adsorcibn
de
Tabla 1 1 1 . I
i
Zn
1 I
1
porcentaje aproximado
1 1
50
1
1
I 1
i
t
cu
I
i
1
Pb
Fe
Mn
!
i
o. 5
trazas trazas
i trazas co
Tabla 1V.-
Especie
I
porcentaje
Cd
Ag
1.35
O . 25
cu
I
S '
Valor calculado suponiendo que todas las especies estan presentes como sulfuros.
1.00
31.80
- .
I I I . 3.
PROCEDIHIENTO EXPERIHENTAL
2 Cmll.
solucibnparautilizarlas
como
"blancos"en
Velocidad de agitacibn: 500, 700, (900) y 1 1 0 0 Crpm.1 Temperatura: 30, 55 y (80) C"C3. DiAmetro promedio de partfcuia: ( 6 2 ) , 124 y 237 Cpml.
b).c).-
d).ej.-
pH
: 0.1, (3.3 y
(1.01.
Concentracjbn de
(0.095) C K j .
Volumen de solucibn: 750 Cmll. Peso de mineral: 0.60 Cgl. Volumen de HC1 concentrado ( 3 7 % ) : 3
h).i).-
115
(Cm13.
""-
"
"_
.,"
_. "..._I
A...:' ..
.'",.a
.-I
-7. c
. A
j).-
kf.-
tiempo de reaccihn:
6 Chrl.
el valor utilizado
111.4.-
ANALISIS DE L A SOLUCION.
1 C m 1 1 de muestra en
Se utilizaron diluciones de
25.
a la
50,
100
250
Cm11
extraccibn esperada
a cada tiempo.
Por
regla general, se
utilizaban tres diluciones distintas en cada experimento. En la mitad de las corridas experimentales se analizb la soluci&n lixiviada, &Sto la solucibn; el
con el
1 os
suceptible de ser lixiviado, no alteraba substancialmente concentracibn total de este las interferencias en ocasionadas mntal en el medio.
Para evitar
por
otrasespeciespresentesen
cloro principalmente, se la
PARTICULAS SOLIDAS
/
FIGURA 3
.- SISTEMA
W I E TG EM A R N
Captulo I V
RESULTADOS Y
DISCUSION
1V.I.-
El
la
no
A l aumentar la velocidad
la zona
a la
transferencia de masa externa disminuye. Cuando se minimiza el espesor de la capg limite de fluido alrededor la velocidad agitacibn no de ya afecta a del s&lido, la tasa de los modelo de la nircleo
velocidad. llega
la
Si
el
de
este
tilpo del
De acuerdo a la figura 4, la difusibn externa todavia tiene poca influencia entre el aumento en
la tasa de extraccidn
al aumentar
Crpml.
la
tasade
que entre dichos niveles de agitacibn s e nulifica el de parametro: este el rompimiento de particulas
de 900 Crprnl.
t hinl
Fig 4.- Efecto de la Velocidad de Agitacibn Sobre la Tasa d e Extraccibn. Datos Experimentales.
..
-. 4(:>"
IV.2.-
En la figura 5.,puede observarse el efecto del tamano de partfcula sobre diametro promedio de la conversidn. Para
62
las la
micras,
obtenida a las seis horas de operacibn fue el siguiente tamano, que corresponde
a particulas con un
diametro promedio de 124 micras, este valor fue de 85.34%. y cuando se utilizb mineral con diametro de particula promedio de 237 Cpml. se obtuvo un 73.8% de rendimiento. Durante la misma en los
dos
las
y a partir de ese
punto,
AsI,
tres
tamafios
se
separan,
no es muy marcada.
condiciones aqui
(1984) y
efecto
sobre
la
lixiviacibn en
las
analizadas. En Bobeck
y
las curvas correspondientes a cada tamano d e particula estan separadasdesde los primerosmomentos de la extraccibn,
mas
el
proceso, reascien qulmica superficial o difusidn a traves de la capa de producto, se espera un efecto diferente.
1 1
-41-
t Cninl
-4 3 ..,-.
IV. 3 .
EFECTO DE LA TEHPERATURA
I
Como puedeobservarseen
un factor muy importante en 6 experimentales de
I 1
horas operacibn, de
30
EC 'I
la
distintas entre
si,
observa un r a p i d 0 aumento en la extraccibn en la mayor parte del tiempo monitoreado, para 55 CC 'I la curva presenta un la extraccibn del la eje aumento suave e n todo el rango, y para 30 C " C 1 es pobre tan que horizontal. El al la curva nuncasepara se
extraccibn
el proceso es lo que se
fuertemente activado
por
. ..
.. .
I(
-43-
t Ininl
..
44 -
IV.4.-
ademas
de que
no
a estos valores de
El
pH naturalde
5.6,
dependiendode
Al
la
concentracibn
y
d e clorurof&rrico
la
presencia'declorurode la concentracibnde lo
temperatura o
cloruro f e r r i c 0 contrariocon
solucibn sobre
la velocidad de extraccibn es
muy grande
para valores de
al aumentar la acidez de
en
la
I I
et al.,
1985) como
r(
--
-45-
,.
-46-
IV.5.-
si el aumento en el pH
la tasa extraccian de
de la solucibn es debido a la a a la
1.0
el pH de la solucihn en 60
I
I
la
temperatura
de
operacibn en
C"C1.
Los
datos
obtenidos, expuestos en la figura 8. vienen a confirmar que la mayor parte del incremento en la extraccibn es debida al el tiempo
aumento de
ibn cloruro en
adicionb Acido clorhidrico para una concentracibn ibn cloruro muy similar
(1.185 C M 1 en el primer c a s o ,
1.165
CM1
la
en
el segundo)
A l igual que en
la figura 7, donde ya
no se incrementaba
0.3,
en
CM1
de cloruro de sodio
0.90
CM],
el
la
extraccibn permanece el
igual.
los
ibn cloruro
es un
io
que implica
que
su
pi
t Ininl
Fig 8 . - Efecto de la Concentracibn de Cloruro de Sodio Sobre la Tasa de Extraucibn. Datos Experimentales.
..
IV.6.-
llevb
cabo tanto
como
(30
C'C]:
las
a
(vi):
las
V.
la ecuacibn
t-abla
a la
dicha ecuacian
que sun n e c e s t i r t o s
d o s mules de
C4
CM1
0.0
Relacibn estequiometrica
1 1 1
I
1
I
~
0.0
O. 5
0.00625
0.0125
0.0250 0.0950
I
I
Ii
I
1-
1.0
2. o 7.6
lo
largodetodo
el
tiempodereaccibn:
LOCI
las
muestras,
en medio & b i d 0
I
(Monhemius Y a
porcentalje de extrpccibn
a todos los
datos a
diferente
En
la
figura
10
se observa
cuando se a
Prgcticamente total. segCln puede determinarse de la cantidad de metal extraida: la curva correspondiente el reactivo v el a
a
la relacibn
conversibn alcanzada cuando se utiliza una concencracibn del doble de lo estequiometricamente requerido es muy cercana a la
la obtenida con Fe3+ e n exceso, io que esta indicando que concentracibn del rangos.
L o s resultados obtenidos a 30 C"C3
["CI.
concentraci5n de aeente oxidante no tiene un efecto apreciable sobre la tasa de lixiviacibn a esta temperatura.
Como las extracciones son bajas (menores al 5% en 6 horas de operacibn). el erroren lectura de
con lo cual
el
analisis
espectrofotoaOtrico es mayor.
puede explicarse a
se
mas
tendencia de las curvas es la misma. except/> para los puntos correspondientes al nivel mas b a j o de conLentracibn de ibn a estabilizarse una extraccibn
Tanto a
30
como a
80 C"C1.
correspondientes-a los dos niveles de concentracibn estabilizar la extraccion a una conversibn se utiliza nivel de
0.00625
ibn
mas
baia cuando
CM1
de dicho
ibn:
la diferencia e s
a 80
se
dijo.
el
..
..
..,. . . ..
,."
Fig 9 - LixiviaciBn sin Agente Oxidante . en Dos Niveles de Temperatura. Datos Experimentales-
0873'79
t Inin1
Fig 10.-
Efecto de la Concentracian de Agente Oxidante Sobre la Tasa de Extraccibn a 80 t " C 1 . Datos Experimentales.
-53-
!
i
i
!
i
i i
~
1
!
t Ininl
Fig 1 1 . -
Efecto de 1a.Concentracibn d e Agente OYidante Sobre la Tasa de Extraccibn a 30 E"C1. Datos Experimentales.
.. <.!, .... ., :
1V . 7 . -
PROCESO CONTROLANT,E.
a I,
e 1
!> 1 1 -
<
. : 3
*l 1 e
;I:i 12 e 5 8 ~1 2
e5
:n1:.:+3.
esto e s .
~a.nto
la difusibn como
los
la reacciljn
las
(20).
recta las
VS
predice:
las
) 1 3
describe t
curvas obtenidas
1.
que
al
graficar correspondea
C1+2(1-Xn ) - 3 ( l - X n
un
mixto:
es
en casi
reqibn
mas
prbxima al
al
origen.
la
curva
horizontal. y al avanzar en el tiempo, s e obtiene una rectacuyaordenada origeq es menor tendencia se esquematiza en la figura 12.
llnea
obtiene una
la ecuacibn el el
y Szekely
demuestran que
y
primer orden en un sistema donde la cinetica no sea grandeserroressiempre uno: cuando difusi6n interna
o relaccibn
. Y _
..
, . l
e1
intervalo de
validez
para
la
cloruro f e r r i c 0 utiiizada en el
0.095
las
efecto
CM].
E)
la ecuaciones correspondientes
105,
aiust'es al
En las figuras 1 3 a 16 puede apreciarse que en los casos donde podrla esperarse un c o n t r o l ,int-erna. como para los digmetros qarticula de
el
ajuste
El ' . : a i l ;
CIB
is +nerz!a
12e ac~i;ratiSn S S
proceso
Ilorninanrs
J
sn
ei
sistema: v a i o r e s ~ e q u e n o s d e e l l a
.Y*
iEa,:.21 CKJ;'gmol 1
indican ! p r o c e s o s difusivos.
los
son representativos de p r o c e s o s cineticos (Ea: 5 5 CKJ/gmollj. Un proceso con control mixto exhibe enerqlas entre
42
y
de de
ac%ivacibn
59
CKJ/gmoll.
La
energla
activacibn es los
1 as
entonces otro parametro cuyo valor puede inclinar la balanza hacia uno valores de pendientes de
16:
u
las figuras 13 a
con
los
constantes cineticas
se
cor~espondientes a dedonde se
e:aDorb la figura 18 de acuerdo a la ecuacit~n de Arrhenius. obtuvoun de 62.83 CKJ/gmoll (15.018 la CKcsl/gmoll) para la energla de activacibn: nuevamente, etapa controlante resulta ser la de reaccibn superricial. Estando determinado pueden analizarse ya diferentes
(20).
10s
para
los
tamafios
de
partlcuia utilizados: al l
la ecuacibn
correspondiente el
cx>ntrol
'
varia
es
para
radio de
partlcula, pendientle
l a
obtenida^:
..
.. ~ ...._ .
... .."
..
Tabla V i . -
CHI.
1
1 I I
90
62
1
1 3
"
i
I
"!
. L'
\
i
2.3
"
a0
80
I 1
t
124
I
3
1.0
0.0
9.42
14.05
237
1.0
1
I
I
o. o
f
i
1 I
62
62
62
I
I
1
1.0
0.3
o. o
O.
5.57
I
o.
22.48
0.0
i
I
19.54
I
f
62
1
1
1.0
80
62
1
1
0.0
.45
i
i
5.57
11.42
!
I
80
62
10.82
1
I
. .
Fig 12.-
Tendencia
Esperada
Para Control H i x t o .
"
-61-
Fig 14.-
Ajuste d e ? l o s Datos Experimentales al Clisico Para Diferentes Niveles de Temperatura. Control Cinetico.
Modelo de Nacleo Decreciente
087879
t inini
-63. .
i,
Fig 16.-
Ajuste de los Datos Experimentales al Modelo Be Nhcleo Decreciente Clasico Para Diferentes Niveles de Concentracibn de Clorufo de Sodiob Control Cinetico.
-. _ C
-64-
..
.. . .
--
-65-
. ,.
'
. ,.
..
.. . ,
Fig 18.-
-66-
Fig 1 9 . - Efecto del Tamano de Particula de Acuerdo al Hodelo de Nhcleo Decreciente Clisico Cuando la Reaccibn Superficial Controla el Proceso.
'.,. .
.."- .. . -. h , ....
-Y
I(
IV.8.-
ORDEN DE REACCION
si
el
paso
I
de reaccibn. Procediendo de esa manera, Warren et al. (1985) Jin et al. (1984) encontraron un orden de reaccibn de 0.5 de! mismo
las
0.4
CM1
concentraciones de ibn ferric0 son superiores a 0.8 CM]. (1976) senala que fbrrico es de otro trabajo (Bobeck reportaunordende
1.0. determinando nuevamente este orden en
y
Su
1985);
1.4,
Rath et
al. (1981)
obtienenunordendereaccibnde
0.5
Demopoulos
(1977)
Dutrizac
y MacClonald (1-978)
Como se sefiala en otra parte de este trabajo,el modelo clSsic0 de nClcleo decreciente supone que fPrrico,
y
un La
y
agente oxidante
pueat
o menores que
?st& fluido
agente oxidante s e mantenga constante e n ei sen del utilizan concentraciones mucho mayores que estequiometrico.
requerilnientu
T
se
-.
. . .
($9681
Taylor
et
y
al.
(1983); 0.001
de acuerdo
a. 'B'iSi.cjwf un
(1963,1965))
yaposible no es suponer
regimen
pseudo-estacionario.
Los
se
sefiala
anteriormente (tabla
V ) : d e los niveles de
el mas alto, puede los
cumplir con la suposicibn de mantenerse constante durante el transcurso del experimento; la variacibnmaximapara
I
1
I
CA *
O. 5
1.0
1 1!
I
I
l
! i
1
1
100% 100%
50%
2.o
7.6
1
i
94%
56%
42%
i
12%
13%
Como
puedeapreciarse,no
es
p o s i b l e utilizar
la
la la
11.2,
utilizando la
metodos
numeiicos pare
I
resolucibn de (Aphndice A ) .
-49. .
De figuras
las
13
'ci;lindo se
aplica a los datos experimentales el modelo para control.' de la reaccibn superficial, para las simulaciones
necesariamente deben esperarse nbmeros de Damkdhler grandes, dependiendo del orden reaccibn de encontrado
y
de
la
VIII). A
el
Tabla VII1.-
1
1 1
1
Ca
n
1
1 1
0.0250
CM3
Da l(ecuacibn 35)
>>
>> >> >>
1 2-10-s 1
3-102
4-10-3
CnO
CM1
1
I I
Da ecuac i bn 35.1
>> >>
8-10"
1 >>
I
5-10'
1
3-10'
O. 5
0.0125 0.0250
0.0
1 i
I
1
2.0
0.5
2.0
O. 0950 10.0950
O*. O
1.0
I 1
>I
3-10-2
3-102
>>
1 1
0.0250
0.0950
0.0950
1 1
0.5
2.0
1 1 1
I
1 1
i
>>
>>
1-10'
3
3-106
>>
i I*
Se llevaron reaccibn de
de
la
reaccibn que se lleva a. cabo e5 irreversible; Bsto hltimo se h i z o dado que el valor de la constante d e equ,ilibrio para reaccibn que s e lleva a cabo e's grande (IK..2s'c=1.~31-10a0 la
1,
se $lcanzaron
- 'Y.
conversionescercanas al
{>
.. .
100%
deconsumo,del..reactivo .. , .. .
' ,
._
resultadosde de los
las
simulaciones
cuando no franc'amente ildgicos, ya que se obtenlan nomeros de Damkbhler correspondientes a controlados precedentes, por la difusibn. etapa Como se procesos enteramente mostrd en secciones la reaccibn mhs lenta corresponde a
superficial en todas :las experiencias para las cuales puede suponerse pseudo-estado estacionario, de concentracibn del agente oxidante. En cambio, cuando la
s e utilizb un orden de reaccibn de
los
los puede
resultadosde observar en
obtener
simulacibnfue
las figuras 20 a
dicha congruencia;fue
para
tomar
en
cloruro.Dichavariacian
en la
constante cinetica es necesaria. posible separar en las ferric0aquel de para apreciarse de altn la a el
tasa de extraccibn grandemente. En otras palabras, el efecto concentracibn la en la constanke cinetica. por lo que bsta. no permanece constante la constante ferric0 Se la ibn
cinetica empleada a cada concentracibn de muestran en constante reduce concentracibn del nltmero
1X
valor
de DamkBhler obtenidos de
presentan tambien en
. ."
"". .
I
en
el
orden de
magnitud
correspondiente
a.
.
'
controlados por
la reaccibn superficial.
* .
pr.locesos
, .
.. .
Tabla 1 X . -
Valores de las Constantes Cineticas Utilizadas en la Simulacibn, de Acuerdo al modelo ,de Nacleo Decreciente en RegimenTransitorio.
i
t
1 1 I
C"C1 30
30
0.0950
30 30
80 80 80 80 80
1
1
I
0.0250
0.0125
0.00625 0.0950
1
I
1
I
I 1
0.0950
1
1
O. 0950
0.0250
0.0125
La
obtencibn
nivelesdeconcentracibn adsorcibn.
2;:7: ::,0g
I
1 1
1
j, c
1
1.11
O. 2850
0.0750 0.0375 0.01875 1.1850 0.7350
1 1
I
I
11
1
I I
1
1
i
Da
I I
1
I
460.00
1.10
1.10
1
i
1
1
1
t
0.56
102.64
1 1
I I
1 i
1325.0
666.00 400.00
1 O0
O. 2850
0.0750 0.0375 46.39
1
I
108.80
1,oo
1.00
53.37
49.27
I
i
1
1.00 0.11
de
un
orden la
la hipbtesis de que
ibn
ferric0 se bajas
es
superficie a
la
de
reacciibn igual
los
a cero a
elevadosque
enipleados
la seccibn 11.1,
la
las
ecuaciones , .
*
modif'icadas de acuerdo
alur&@n.d.e al' la
l a
En
la
tabla
se presentan
los
valores de
1 as
(37))
constantes cineticas (obtenidas ecuacibn de lacorrespondientes a un orden. de reaccibn de corridas experimentales donde en pseudo-estado estacionario es valida. la aero, para hipbtesis de
las
mas
realista
y
de
productos fluidos,
el modelo propuesto
la
concentracibn
del
agente oxidante
es
en la solucibn y
Por
consideraque parte, el
la reaccibn
de primer orden.
otra la
en
cuenta la a! las
faseflufda
y densidades
suspensibnswnejantes
"-
"".."--_.".^L".
,.
I,
-73-
T c "CI
I
I
PH
$3
NaC 1
CM7
k x lo9 Cgmol/cmz - S I
o. o
o. o
o. 1 2
O . 88
o. O
b).-
5.29
o. o o. o o. o
I I
I I
I
80
1
i I
I
80
I i I
1
62 62
62
1 1 !
1 i
1.0
o. o
5.29,
21.36
0.3
0.1
I
o. o
!
t
o. o
c > . - Variacibn d e C o n c e n t r a c i b n d e C l o r u r o d e S o d i o .
18.56
-l
i
ao
80
80
62 62 62
1.0
0-0
5.29
10.85
1
i
I
I !
I
1.0
1.0
j 1
3
.45 -90
10.28
1
I
.'.
'
.. .,
. ' e
.. ._ .
Fig 21.- Efecto d e la Conckntracih de Agente Oxidante Sobre la Tasa de Extraccibn a 30 C"C1. Corparacibn de los Datos Experimentales con la Simulacibn del Proceso, de Acuerdo al Modelo de Nbcleo Decrecienteen Regimen Transitorio+
Fig 22.- Efecto d e ia Concentracibn de Cloruro de Sodio Sobre la Tasa de Extraccibn a 80 C " C 1 . Comparacibn de l o s Datos Experimentales con la Simulacibn del Proceso. de Acuerdo ;al Modelo de NClcleo Decreciente en Regimen Transitorio.
. .
CapItulo
.. _.. .
I " .
. .
CONCLUSIONES
En el presentetrabajosedetermina lixiviacibn de oxidante. Conen base desarrollado encuentra que qulmicaen todas las la por el Yagi modelo decreciente nacleo de
y
la
cinetica de
Kunii (Levenspiel,
por
1972), la
se
reacci8n
ndcleo no reaccionadopara
mantuvo dentro del rango adecuado (0.095 un El exceso tipo de control observado se confirma
[MI,
con:
que representa
estequiom@trico).
1.-
Laobtencibn
deunaenergla
de
activacibn
para
el
as pendientes de as
(2).
La dependencia
linealdel
radiodepartlcula
(figura
K , de
acuerdo a la ecuacibn ( 2 0 ) .
A
partir
del
respecto al agente oxidante. La concordanc'a entre lo4 datos los resultados de e s : alta;
ceno con
-70-
obtenido
partir
del
modelode
nttcleo decreciente'con.
Las
constantes
reaccidll
deordencero
el proceso
la
variacibn de
un marcado efecto
(90.14% en 6 al mantener la temperatura
2.- El
tamaflo
de
la el
partlculaun esparimetro
poco
importante en
incrementoen la
el
cloruro en
solucibn, ya sea
con acido clorhidrico o por adicibn de clloruro de sodio al medio, aumenta en gran medida
.
la
disminucibn
del
pH
se disminuy'e a
conversibn total de
3 C h r l , y aon la adicibn de
a 4.5
se
Chrl
["CI;
y
la
concentracibn total de
(1.185
[MI
4.- Respecto
la
a 80 aumento
[C 'I
el
incremento en
concentracibn de cloro que lo acompafia; Qsto no ocbrre a concentraciones altas, donde la extbaccibn
es
el
nivgl de
muy
del doble de
,
,
lo
I
. . .
I
la extraccibnes
muy
pobreentodos
(menor al 5%), y
CapItulo V I SIHBOLOGIA
Coeficiente estequiomktrico.
c .
Il
Concentracibn
definida en la ecuacibn ( 2 6 ) . Da Nfhnero de DamkBhler, definido en la ecuacibn ( 3 5 ) . Difusividad efectiva, CcmZ/sl. DiBmetro de partlcula, Cpml b Ccml. Energla de activacibn, CKJ/gmoll. Constante cinetica aparente,
3. Cmin-2
D .
dP E A
K
Constante cingtica, Ccm/sl para primer orden, Cgmol /s -cm21 para orden cero. Peso molecular de cinc, Cg/gmol3. Valencia activa del agente oxidante. Orden de reaccibn. Radio, Ecml. Radio de la particula, Ccml. Radio del nhcleo no reaccionado, Ccml. Proporcibn salido-llquido en el reactor, C g / L I . Tiempo, Csl. Tfempo de muest.reo en el reactor, Cmin3. Volumen de part.lcula, [cm3 1. Conversibn fraccional de cinc. Conversibn fraccional de cinc obtenida de la simulacibn.
I
GR I EGOS
. .. . . ,
R
. 7
Factor de agotamiento de agente oxidante en la solucibn, definido en la ecuacidn ( 2 3 ) . Proporcibn de concentracidn del reactivo fluIUo al reactivo sblido. definido en la ecwacidn ( 3 6 ) . Porosidad 'de la partlcula mineral. Porosidad inicial de la partlcula mineral. Densidad molar de cinc en el mineral, Cgmol/cn31. Densidad del mineral. Cg/cm3 1. Radio adimensional, definido. en ecuacibn ( 2 4 ) . la Tiempo adimensional, definido en la ecuacibn (25). Posicibn adimensional del nficleo decreciente, definida en la ecuacibn (27).
E"
P B
P.
1,
2
.. .
. ~ ..
. .82
Capltulo
VI I
. .
'
, .
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APEND I CE A
.. .
..85
8 ' .
..
..
S/L
X P (tr.p)
Resolucibn del Sistema de Ecupciones del f Modelo en Regimen Transitorio (Ec. 29-34) Por Colocacibn Ortogonal para Conversiones Diferentes a Tiempos Adimensionales.
" Parametros f
1
I1
I I
t
1 I<"-- -'
I 1
1
de Salida:
Z, Xesim(Z).
i
i
I1 1
1
I
I
Conversibn t e Tiempo Adimensional a TielmPo I j Real (Ec. 25). Calculo de la Conversibn a los Experimentaies Tiempos Dados.
L i
i
Parametros de :Salida:
A
X e s * r (trxc 1,
Ii
I
/
/
\
\
'\
i!
iI
.\
\ \ \
\
NO
1"
/
/
c .
I1
!
/ /
L
E(Xe
-Xe
) 2 <
S \
f
v
1
i
1
!
1 Estimacibn d e
S1
I
, ;"
I
i " t
I
f
I
!
k , Da. D .
XB?L"(t..,)
1 i
..
I(
..86
APEND I CE B TECNICAS DE TAMIZADO
la departlcula en el para el
ya
se
mencionb,
B.
1.-
por todas
las
El
mineral se
que n o exceda la mitad del volumen de Se somete a dicho tiempo, el vibracibn durante
se
minutos: terminado
y
se. retira
El
y
recipientes cerrados
su
posterior
tratamiento. Se coloca la siguiente car!ga en el tamizador. Cuando la totalidad del minera:l ha sido tamizado en
B. 2 .
T A M I ZADO HUMEDO
Aqui se inicia con las particulas mas que pasa
. .
'
.
s
, *:
..
._.
el
mineral
los
son enormes.
El
plata
y
colector
24), y
se prescinde de la tapa. La unibn entre el tamlt agua arrastre al mineral por esa via. Se coloca malla menor, el mineral seco en
el
plato
el
de
Se
el
al
mismotiempono se m
de lodo. El tratamiento
continha
el agua que abandona el plato colector s e a clara, encuentra mine;ral fino en ella. en el tamlt se-retira de &;te
i n d i c i o d e que ya no se
con una espatula cuidando d e no dafiar la malla; asto s e hace el sistema. Se coloca el se almjacena mineral
y
lo
El
agua
de es
se
pasa
fivorecer
la
-00-
decanta el primero.
Se continba trabajando con el mismo tamiz hasta que se agote el mineral correspondiente,
se deslmonta el equipo, se
En este momento, se cuenta con minetal tanto mojado que debe ser pasado primer el mineralseco descrito, con paramojar la
y
seco
como
por
serealiza
el minerales
(recipiente de almacenado # 3 ) .
Cuando adiciunando
se v a
paso
Es
utilizar. stlo el
agua pertinente en
van ha
su
ningnn
tamlz.
facil de sacar
del'
lo
que para
.'.
..
,
nbmero de mal la
1
I
m m
!
i
I
aperiura de mal la
I I
I
II
!
~
..
,
'
.. ., .'..
~
._.
la mejor tgcnica;
la exkraccibn
de
la
del reactor debe ser inmediatam'ente filtrada para evita'r que la reaccibn se siga llevando a cabo,.adem&s de para evitar
que la muestra presente sblidos en suspensibm que afecten la lectura en el espectrofotbmetro de absorcibn atbmica.
Se estudiaron
la
muestra, consistentes utilizar diferentes en dos medos filtrantes: la tecnica seguida es la siguiente:
1.-
soluciones
0.001
e nu n
0.00625
rangode
CM),
que
de
las
muestras antes
i
~
-91-
En
l a
tabla XI se presentan los resultados ..obltenidos: ' . . al utilizar pLrdida de papel filtro 'cud'l.i.tativo cinc en soluci6n superior seco, pero
las
l!os microfil,tros,en
Medio Filtrante papel filtro hhmedo papel filtro seco microf i 1 t.ro
1
I
24
0.7-7.0
o. 4-3. o
21
:O
I
pars.
I&
se vea dlisminuldo
a lo largo del proceso; tomando en cuenth esto, en 'todas las corridas experimentales s e utilizaron rniicrofiltros btencfbn de muestras para anslisis. La 'tgcnica 'sencilla: es la muestra del reactor s e obtiene utilizlando una pipeta. de
la
cual
se
pasa el
pipeta
Y
di:luir
APEND I CE TECNICAS
ANALITICAS
D. 1.
detelrminar la el a le agrega un se
este
lleva
residuosehumedececan el
y
hcido t3ltirno en
Es
importante hacer notar que mediante este tipo de pruebas concentracibm de cada elemento sus de que los analisis necesitatr sblo una
y
pequeRa cantidad de muestra. Las pruebas realizadas resultados parciales, donde se especifica probable de cada ibn. fueron las siguientes:
1.-
la concentracibn
Sn(I1).
4 I:ppml. 0
2a.-
Cppml;! Tl(II1):
-93-
2b.-Precipitacibn con
(+):
sulfur0 d e sodio.
y
Ti(IV),Bi(III)
Pb(II),
100
Cppml;
Fe(III),
Sn(IV),
Zr(IV)
Fe(III1,
10 Cppml; Va(V>, 20
Cppml; Mo(VI),
(-):
40. Cppml
3.-
Mn(Il),
3 Cppml.
(+):
5.-
Fe(III),
3 Cppml.
Bi(III), 40 Cppml: U ( I V )
Co(II),
25
mRe(VII),
5c10
200
Cppml:
Cppml; V ( I V ) .
C p p m ~ :M O C V I ) , 100 i p p m ~ : ( + ) I :
CU(II), IO.
-94. .
6.-
Zn(II), 10 Epmml.
' .
.. .
8.-
Cd(II), 5 C p p m l ; Pb(I1).
10 CpPml.
9.-
Ag2S, 10 Cppml.
AdemAs de las pruebas hechas a la s ~ l u c i d nclorhidrica, se determinaron las siguientes especies c o n pruebas ripidas: a).Directamentesobre Minero. 1977):
it):
el
mineral
'(Comisibn de Fomento
Carbonatos, S, Cu. Fe y Zn; en estas pruebas no es posible acotar la concentracibn de las especies. Mn, Cr, Co Y Sb.
1978):
(-):
Los
-95. .
D.2.
ANALISIS CUANTITATIVO
'
. ... .
.. .
Con base en los resultados del analisis cualita'tivo;.e s realizb la cuantificacibn de la5 especies mediante analisis las condiciones la el espectrofotbmetroseespecificanen de espectrofotometrla de absorcidn atbmica; utilizadasen siguiente tabla:
Tabla X 1 I . -
Especie Zn
Corriente de la LBmpara
CmAl
5 5
3.5
I
213.9
240.3
Fe
cu
I
2.5
1.6
10
324.7
217
320.1 220.0
I
0.5
2 - 0
Pb
Ag
I
I
1.0
O. 3 O.
20
I
I
3.5
1 - 5
Cd
Mn
1
I
3. S
5
I
0.5
2
I
1 .
condiciones ya
O. 2
1 - 4
Ademas de soporte
las
seilaladas,
para todas
las
utilizb a
lasolucii5n
en
en
las la
blanc,
la presencila,
de fierr,o
solucibn altera
las lecturas correspondlientes al qinc, pues , este metal presenta un pico en el mismo ran go de ldngitud de
c o n c r n t r a c i ~ n
c u r v a
b
S O
r b a n
C
i a
Concentracibn
c PPm 1
de
Cinc
500
XB
700
XB
900
XB
1100
t Cminl XB
5
.O256 .O333 .O577 .O654 .O885 .1212 .I350 J.760 .I808 .2163 .X481 .2635 .2827
,.
.O302 .O327 .O577 .O700 0846 .lo62 .1285 .1644 .2135 .2369 .2675 .3085 .3325
.O260 .O342
.O577
.0249 .0345
.0582
.O738
.o9081
.ma
.1577 .2067 .25oa .284a .335a .3669 .3847
.0725 .0917 .1254 .1633 .1973 .2546 .2811 .3265 .3565 .3876
Condiciones experimentales
-98-
I ~t[minJ1/
~~ ~
I'CI
80 30
XB
55
XB
XB
.O406 .O456 .O543 .1651 .2082 .2474 .3613 .5202 .5673 .6412 .7127 .7584
.O138 .O180 .O204 .O284 . O 5 12 .O707 .O894 .1115 .1284 .1510 .1692 .1848 .2130 .8X91 .2252 .8450 .89 18 .2365 .2567 .9014
,0067 .O456 O09 1 O109 .O133 .O157 o199 .O241 .O264 .O306 .O335 .O346 .O369 .O411 ,0428 .O450
. .
.
Condiciones experimentales
w
'F ' e
62
XB
124
XB
237
XB
t [minl
.O392.O406 .O305 .O456 ,0460 .O401 .O543 .O467 .O51 1 .1651 .1349 .O602 .2082 .1743 .1740 .2474 .2063 .2132, .3613 .2750 .2788 .5202 .4267 .3625 .S673 .4764 .4627 .6412 .5523 .5258 .7127 ,5950 .55591 .-E584 .65 14 .5931' .e191 .7422 .6202 .679.8450 .0918 .a233 ,9014 .8534 .738
T
F' e+
71
-99
. .
. .
-.
pH
t XB Cminl
10 .0
,
O. 30
o. 10
XB
XB
.1361 .O406 .O483 .O456 .O645 .1940 .O543 .1938 .2370 .1651 .3269 .5228 .2082 .5938 .6677 .2474 .6490 .8101 .3613 .8804 .9375 .5202 .9790 .9669 .5673 .9862 .9826 .6412 1.0000 1.0000 .7127 .7584 .8191 .8450 .8918 .9014
Fe3+
= 0.095 CM1
Tabla E.5.- Efecto de la Concentraci6n de Cloruro de Sodio Sobre la tasa de ExtraGci6n. NaCl C M 1
o. 90
XB
O. 45
XB
o. O0
XB
t Eminl
5 10 15 30 45 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360
.O732 .O684 .lo98 .O805 .O966 .1415 .2207 .2488 .35 12 .2943 .4463 .3862 .6437 .6220 ,7540 .7683 .8415 .8448 .9024 .9080 .9573 .9540 .9756 .9885 1.0000 1.0000
.O406 .O456 .O543 .1651 .2082 .2474 .3613 .5202 .5673 .6412 .7127 .7584 -8191 .8450 .89 18 .9014
Condiciones experimenthles
= dp = T = pH = Fe3+ =
w
-100-
Tabla E.6.- Efecto de la Concentracibn de Agente Oxidante Sobre la Tasa de Extraccibn a 3O~C'Cl.
Fea+ CM3
XB
0.0
XB
t Cminl XB
5 10 15 30 45 60 90 120 150 180 210 I 240 270 300 .O257 I 330 360
.O075 O095 .O067 O090 .O456 .O093 .O095 Of00 O091 .O082 o119 ,0125 .O124 O109 .O141 .0133 .O078 .O141 .O160 Oh85 .O157 .O077 .O160 .O206 O233 O199 .O234 .O181 .0241 .O260 .0$90 .O264 ,0209 .O280 O810 .O306 .O304 .O842 .0335 .O084 .O232 .O330 OD70 .0346 Ob73 .O369 .O086 .O41 1 .0428 .0450
.
.
. .
. . . .
Condiciones experimentales
-101-
. .
^. .
'
0.00625
0.0125
Oi025
XB
0.095
XB
XB
.O418 .O626 .O834 .I178
.1553
XB
.O447 .O615 .O793 .1334 .1769 .2224 .2911 .3433 .3990 ,4802 .5054 .5294 ,5511
.o535
. . . . .
.O107
.1793 .2356
.O103 .2837 .3209 .o122 .3611 ,4495 .3768 .O129 .4129 ,4213 .O145 .4369 .a918 .0119 .5625 .4465 .O162 .4669 .5974 .8516 .9014
.o757 .o948 j803 $325 $839 $736 .k769 .$673 $286 .6412 .e893 v284 .O764 .o251
.O406 .O456 .O543 .1651 .2082 .2474 .3613 .5202 .5673 .7127 .7504 .a191 .a450
Condiciones experimentales
= = dp = pH =