ELECTROGENERACION Y ESTUDIO DE PROPIEDADES FISICAS DE POLIMEROS CONDUCTORES OBTENIDOS A PARTIR DE OLIGMEROS DE POLIHETEROCICLOS

Alumno: David Aradilla Zapata Especialidad: Qumica Industrial Profesores ponentes: Dr. Francesc Estrany Coda
Dr. Ramn Oliver Pujol

ndice
-Resumen.....6
-Objetivo..9 -Polmeros.10 -Clasificacin......10 -Tipos de copolmeros.10 -Peso molecular...11 -Cristalinidad...11 -Oligmeros de heterociclos12 -Conductividad elctrica...13

-Conductividad polmeros15 -Polmeros conductores.17 -Mtodos de mejora para la conductividad de polmeros..18

Dopado18

- Aplicaciones..19 -Corrosin...23 -Causas de la corrosin...24 -Proteccin contra la corrosin...24 -Tipos de corrosin...........................................................................................25 -Formas proteccin...25 -Proteccin andica.27 -Mtodos de proteccin andica27 -Propiedad de un material andico...28 -Tipos de nodos30 -Ventajas y limitaciones de la proteccin catdica con nodos galvnicos..32 1

-Pinturas..33 - Componentes pinturas.34 - Tipos pinturas..35 - Caractersticas pinturas..35 - Proteccin contra la corrosin.37 - Ejemplo prctico corrosin: casco busque...37 - Mtodo experimental..41 - Reactivos.......41 - Medio ambiente.....45 - Material.46 - Mtodo de trabajo.....47 - Fundamento....48 - Celda eletroqumica..48 - Electrodo de referencia50 -Electrodo de trabajo..52 -Contraelectrodo.....53 -Potenciostato.53 -Galvanostato..54 -Tcnicas electroqumicas.55 - Introduccin......................................................................................................55 - Voltamperometras...........................................................................................57 - Resultados.............................................................................................58 -Cronoamperometras.61 - Resultados.63 -Cronopotenciometras...67

-Ensayos de conductividad...69 - Generacin de films..69 - Conductividad...70 - Resultados.73 - N-MetilPirrol....76 -EDOT.81 -Blend (3 capas)...85 -Blend (5 capas)...90 -Blend (7 capas)...97 -Comparativa Resultados...103 -Ciclovoltamperogramas de control (CVC).104 - N Metil Pirrol..104 - EDOT..106 - Comparativa Resultados.108 -Ciclovoltamperogramas de control (CVC) distintos potenciales - EDOT..110 - Blend 3 capas..................113 - Blend 5 capas..115 - Blend 7 capas..117 - Blend 9 capas..118 - Comparativa Resultados120 - Cronoamperometras Blends..125 - Espectroscopia IR.127 - Introduccin....127 - Cambios bipolares durante las vibraciones...127

- Tipos vibraciones....128 - Modos normales de vibracin.128 - Regin de frecuencias..129 - Identificacin de compuestos orgnicos.129 - Resultados...130 - Propiedades mecnicas.133 - Resultados...136 - Anlisis termogravimtrico....151 - Resultados.153 - Viscosidad absoluta.155 - Flujos newtonianos y no newtonianos.155 - Resultados157 - Ensayos Corrosin.161 - Preparacin probeta..161 - Aplicacin pinturas161 - Fotografas163 - Aplicacin biolgica..164 - Mtodo experimental....164 - Clculos167 - Resultados168 - Microanlisis (EDS).179 - Fotografa.180 - Presupuesto182 - Conclusiones..184 - Agradecimientos....186

- Bibliografa..187 - Anexo....188

Resumen
Hoy en da la gran mayora de superficies metlicas se encuentran sometidas bajo una proteccin, para evitar un fenmeno muy comn en nuestros das, la corrosin. La corrosin crea una degradacin del material lo que repercute en algunos aspectos econmicos, ambientales e incluso sociales, de aqu la gran importancia de su proteccin. Como hemos citado anteriormente la gran mayora de superficies metlicas se encuentran expuestos a diferentes grados de agresin por parte del medio que les rodea que obliga a su proteccin. Actualmente existen diferentes tcnicas para evitar la corrosin. Entre las diversas prcticas se encuentran: recubrimientos metlicos, recubrimientos no metlicos, pasivadores, inhibidores, proteccin catdica o mediante aleaciones autoprotectoras. En el mtodo destinado a la proteccin de la corrosin mediante recubrimientos no metlicos se encuentran diversos mtodos. Por un lado la fosfatacin, oxidacin superficial, esmaltado y pinturas. Precisamente la tcnica de la pintura es uno de los objetivos de nuestro estudio. Uno de los principales mtodos de proteccin se encuentra en la pintura, la pintura principalmente tiene dos objetivos, por un lado el decorativo y por otro el anticorrosivo, para ello se aade antioxidantes tales como el minio de plomo. Dado que existen infinidad de tipos de pinturas, de medios corrosivos, de sustratos metlicos y de polmeros conductores, se ha optado por estudiar concretamente un caso tpico de corrosin: la corrosin marina. Se caracterizan pues, pinturas marinas, de distintas naturalezas, utilizadas para pintar barcos. El medio de corrosin es un medio salino que imita la concentracin del agua de mar. El sustrato metlico elegido es un acero al carbono, ya que es un material muy utilizado en los cascos de los buques. El estudio como hemos citado anteriormente presenta una gran gama de aplicaciones pero nuestro objetivo se centra en la industria naval, concretamente en las placas de acero de los diferentes navos que se ven sometidos a una gran agresin a causa de la salinidad del agua marina. Este es un claro ejemplo de corrosin. Uno de los principales objetivos es el estudio de los Blends que consiste en la generacin de polmeros a travs de una estructura de capas, y del cul se pretende estudiar sus caractersticas fsico-qumicas con la pintura sola y con el Blend. Para poder realizar un buen estudio se llevar a cabo un estudio de los polmeros por separado y despus combinado por capas (Blends) para establecer comparativas y extraer conclusiones. Finalmente aparte de las cuestiones aplicadas a las pinturas, se abrir una nueva va dentro del campo biolgico para investigar los polmeros conductores comos sustituyentes de tejidos orgnicos y comprobar su aplicacin como sensores biolgicos de masa.

Resum
Actualment la gran majoria de superficies metl.liques es troben sotmeses sota una protecci per evitar un fenmen molt com avui dia, la corrosi. La corrosi crea una degradaci del material que afecta sobre alguns aspectes econmics, ambientals e incls socials, daqu la gran importncia de la seva protecci. Com hem comentat abans la gran majoria de superficies metl.liques es troben exposades a diferents graus dagressi per part del medi que els envolta, qesti que obliga a la seva protecci. Entre les diverses prctiques es troben per una banda els recubriments metl.lics, i els recubriments no metl.lics (pasivadors, inhibidors, protecci catdica, o aleacions autoprotectores). Dins dels recubriments no metl.lics es troba la fosfataci, lesmaltat i les pintures. Precisament la tcnica de la pintura es un dels objectius del nostre estudi. La pintura t principalment dos objectius, per una banda laspecte decoratiu i per una altra la part anticorrosivo, per aix safegeixen alguns antioxidants como el mini de plom. Donat que existeixen infinits tipus de pintures, de medis corrosius, de susbstractes metl.lics i de polmers conductors, ens hem centrat en lestudi dun cas tpic de corrosi: la corrosi marina. Aquest medi de corrosi es caracteritza per ser un medi sal que imita la concetraci daigua de mar. El substracte metl.lic elegit s un acer, ja que es un material molt utilizat en els vaixells. Un dels principals objectius del nostre estudi s estudiar els Blends que consisteix en la generaci de polmers conductors mitjanant una estructura de capes, daquesta manera es pretn estudiar les seves caracterstiques fsico-qumques amb la pintura sola i amb el Blend. Per poguer fer un bon estudi es far un estudi dels polmers per separat i desprs combinats per capes (Blends) per establir comparatives i extraure conclusions. Finalment apart de les qestions aplicades a les pintures, sobrir una nova via dins del camp biolgic per investigar els polmers conductors com sustituent de teixits orgnics i comprobar la seva aplicaci com sensor biolgic de massa.

Abstract
Today many metalic surface are covered by layer of paintings to avoid a common phenomenon, the oxidation. The oxidation creates loss of material which results negative for the companies, especially in topics like economy, environment and social, therefore his protection is very important. About the different systems to avoid the oxidation exist some techniques. The first procedure are the metalic coatings, the second procedure is called no metalic coatings. One of the most important coatings inside of this field are the paintings. The application of the paintings has two aims, first of all it is his power against the oxidation, and the second it is decorative. In our project we have studied a typical corrosive environment: the marine oxidation. Our choice assures the best option to compare the reality, so our surface is iron carbon and the environment is salt water with a high concentration. One of our objectives is study the behaviour of Blends. Blends are a system of conductors polymers generated through of layers, so we hope study the characteristics physics and chemistry with the painting alone and the painting mixed wth Blend. To get more information we are going to make a study of polymers separated, and after about the combination of polymeric layers to get conclusions. Apart from this, in this project is going to be open a new way in the biologycal field to investigate the conductor polymers as sustitute of organic to check his application as biologycal mass sensor.

Objetivos
Los principales objetivos que se proponen en este proyecto son: Electrogenerar los polmeros Blends a partir de oligmeros de heterociclos Estudiar la conductividad de los Blends y la de los polmeros EDOT y NMetilPirrol Realizar un estudio de la estabilidad del producto con el tiempo empleando voltametra cclica (par redox). Caracterizar las propiedades fisico qumicas de las pinturas con polmero Estudiar las aplicaciones dentro del campo de la biologa y la pintura Estudiar las diferentes tcnicas electroqumicas para la electrogeneracin del polmero (ciclovoltamperometra, cronoamperometra, cronopontenciometra y cuolometra) Comparar los resultados y extraer conclusiones de los Blends con los polmeros EDOT y N-MetilPirrol Comprobar la adherencia de clulas y protenas sobre polmero PEDOT Iniciarse en la instrumentacin de aparatos de alta precisin (SEM, EDS, DRX)

Polmeros
Se define un polmero como un material formado por molculas orgnicas grandes y largas denominadas macromolculas en el que los tomos se unen formando una cadena lineal o una red tridimensional, mediante enlaces covalentes. Las macromolculas se obtienen por un proceso denominado polimerizacin consistente en reacciones qumicas que consiguen la unin repetitiva de numerosas molculas mucho menores denominadas monmeros. Los enlaces covalentes dentro de las cadenas son fuertes y direccionales, pero la unin entre diferentes cadenas es dbil puesto que se consigue con puentes de Van der Waals. Cuando el polmero se ha obtenido por repeticin de molculas de un nico monmero, se le denomina homopolmero. Copolmero es la macromolcula conseguida por la repeticin de dos o ms monmeros diferentes. Clasificacin En general y segn las propiedades y caractersticas de estos materiales al ser calentados, los polmeros se clasifican como: Polmeros termoplsticos: Al aumentar la temperatura no se modifica sustancialmente la naturaleza de sus enlaces y por tanto se comportan plsticamente. Polmeros termoestables: No pueden ser sometidos a altas temperaturas, ni reprocesados tras la conformacin inicial porque se degradan sus molculas por reacciones qumicas. Elastmeros: Gran capacidad de deformacin elstica, recuperan su forma inicial tras cesar el esfuerzo al que son sometidos. Estructura molecular Las propiedades fsicas de un polmero dependen del peso molecular, la forma y de la estructura de las cadenas de molculas. El nmero de grupos funcionales o enlaces activos de un monmero se denomina funcionalidad del monmero. Para polimerizar un monmero es necesario que tenga un mnimo de dos grupos funcionales activos. Si slo presenta dos, por repeticin del mismo o diferente monmero se formarn cadenas lineales. Dicho monmero se denomina bifuncional. Si presenta ms de dos, la polimerizacin puede tener lugar en ms de dos direcciones con lo que se forman redes moleculares tridimensionales. Las cadenas moleculares en un polmero, gracias a tcnicas modernas de sntesis pueden presentar diversas estructuras. As es posible conseguir polmeros lineales, ramificados, entrecruzados, y reticulados.

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Tipos de copolmeros Segn las secuencias de los diferentes monmeros en los copolmeros, encontraremos los siguientes tipos de stos: a) Copolmeros estadsticos o al azar cuando los monmeros se disponen al azar en la cadena. b) Copolmeros alternados cuando se alternan regularmente en la cadena los monmeros. c) Copolmeros de o en bloque cuando se alternan los grupos de monmeros. d) Copolmeros de injerto cuando la cadena principal est formada por un monmero y las cadenas laterales por otro. Peso molecular Los polmeros lineales suelen presentar pesos moleculares muy grandes. Pero en la polimerizacin no todas las cadenas consiguen crecer con la misma longitud. Resulta una distribucin de longitudes de cadena y por tanto, de pesos moleculares. Se especifica el peso molecular promedio que puede determinarse a travs del peso molecular promedio numrico o bien mediante el peso molecular promedio msico. El tamao medio de una cadena de polmero se puede expresar tambin por el grado de polimerizacin que representa el nmero medio de unidades monomricas presentes en una cadena. Cristalinidad Las molculas polimricas tambin es posible conseguir un ordenamiento espacial de molculas. El estado cristalino polimrico consiste en el empaquetamiento de cadenas moleculares conducente a una disposicin atmica ordenada. Las grandes molculas dado su tamao y complejidad suelen ser parcialmente cristalinas o semicristalinas. Las zonas cristalinas estn dispersas en el material amorfo. La regin amorfa presenta la no alineacin de las cadenas debido a los dobleces, los pliegues o las torsiones que se forman en ellas. La cristalinidad repercute en las propiedades fsicas del polmero, tales como: a) Incremento de la densidad. Un mayor empaquetamiento u ordenacin de las cadenas permiten que las misma masa ocupe menor volumen. b) No transparencia de los polmeros cristalinos. Las radiaciones se refractan en diversas direcciones que adems difieren de las correspondientes zonas amorfas. De ah que el slido no sea transparente. Slo lo sera si los cristales fueran de un tamao inferior a la longitud de onda de la radiacin luminosa.

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c) Resistencia qumica a los disolventes d) Temperatura de fusin definida e) Incremento de las propiedades mecnicas tras estiramiento En la cristalinidad influyen factores como la simetra de la cadena, enlaces entre cadenas, flexibilidad de la cadena principal y velocidad de enfriamiento. Oligomeros de heterociclos Se dice que una molcula constituye un oligmero cuando los radicales asociados son distintos entre s. La naturaleza orgnica esta llena de estos casos multifuncionales. En cambio, un polmero es una molcula con dos o ms radicales de la misma especie. Un grupo de 3 a 9 molculas de monmero que se han unido entre s para formar una molcula ms grande. Pueden ser dmeros, trmeros, tetrmeros, pentmeros, etc. Un heterociclo hace referencia al compuesto orgnico cclico que contiene almenos un heterotomo en el anillo, se entiende como heterotomo a todo aquel elemento distinto del carbono. Entre los heterotomos ms frecuentes se encuentra el O, S, Se, Te, N, P, Si. La qumica de heterociclos tiene una enorme importancia, tanto en la industria qumica como en la bioqumica. Por ejemplo, las bases nitrogenadas del ADN son heterociclos. Ejemplos: azoles, piridinas, furanos, pirrol, oxiranos, etc.

Pirrol

Furano

Tiofeno

Imidazol

Oxazol

Tiazol

Pirazol

3Pirrolina

Pirrolidina

Piridina

Pirimidina

Purina

Fig 1. Tabla de los principales heterociclos

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Conductividad elctrica
La conductividad es definida por la ley de Ohm's: V = R* I, donde: I es la corriente (en amperios), R es la proporcionalidad constante llamada resistencia (en ohmios) y V es el potencial (en voltios). R es medido aplicando un voltaje sabido a travs del resistor y midiendo la corriente a travs de ella. El recproco de la resistencia (R-1) se llama conductancia. La ley del ohmio es una ley emprica, relacionada con la termodinmica irreversible (Ilya Prigogine, premio Nobel en la qumica 1977), el flujo I como resultado de un gradiente en potencial conduce a la energa que es disipada (RI2 el julio s-1). No obstante, no todos los materiales obedecen la ley del ohmio. Las descargas del gas, los tubos de vaco, los semiconductores y qu se llaman los conductores del unidimensional (cadena lineal del polyene de e.g.a) generalmente todas se desvan de la ley del ohmio. En material hmico la resistencia es proporcional a la longitud l de la muestra e inversamente proporcional a la seccin representativa A de la muestra: R=l/A Donde es la resistividad medida en cm (SI m). Su inversa es la conductividad = -1. La unidad de la conductancia es el Siemens ( S = -1). La unidad de la conductividad es Sm-1. La conductividad depende de la densidad del nmero de los portadores de la carga (nmero de los electrones n) y cmo rpidamente pueden moverse en el material ( de la movilidad): =ne donde e es la carga del electrn. La conductividad depende de la temperatura, sta generalmente tiene aumentos con la temperatura que disminuye para los materiales "metlicos" (algunos de los cuales llegan a ser superconductores debajo de cierta temperatura crtica Tc), mientras que disminuye generalmente con la temperatura bajada para los semiconductores y los aisladores.

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Las macromolculas formadas por monmeros con un sistema -conjugado pueden sufrir en su distribucin electrnica alteraciones provocadas por molculas dopantes. Estas molculas pueden favorecer la generacin de niveles electrnicos en la zona prohibida de la estructura de bandas del slido sintetizado y hacer que ste pase de ser totalmente aislante al paso de la corriente elctrica, cuando est sin dopar, a tener un valor de esta propiedad fsica muy prximo al de los metales en algunos casos y en la mayora valores comparables a los semiconductores metlicos.

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Conductividad polmeros
Los enlaces covalentes predominantes en las cadenas polimricas dificultan la conduccin elctrica. Por ello y por las ventajas que presentan, los plsticos se emplean ampliamente para aislamiento elctrico. Aunque por naturaleza son aislantes, algunas composiciones pueden ajustarse para producir cierta conductividad. Es decir, se trata de incluir en el material una segunda fase conductora, como por ejemplo grafito en polvo. Los polmeros cuentan con cargas elctricas en forma de grupos polares, ncleos atmicos y electrones. En presencia de campos elctricos se desplazan los centros de movimiento de estas cargas elctricas ello resulta en sus constantes dielctricas relativas (k) mayores de la unidad. En general, los polmeros presentan una baja conductividad. De hecho, algunos polmeros como el politetrafluoruro de etileno se utilizan como dielctrico. En el ao 1800 fue observado que la conductividad del caucho natural (excelente dielctrico) poda verse incrementado de forma significativa con la adicin de carbn negro, el cual presenta una conductividad natural. Antes del 1973, slo un polmero, el polisulfuronitrido (SN)x fue conocido por tener una conductividad apreciable (103 S cm-1). Como en el caso del caucho natural, fue encontrado que esta conductividad aumentaba mediante el dopaje con un electrn como el Bromo (104 S cm-1). Aproximadamente sobre la dcada de los 70, investigadores de los Estados Unidos y Japn haban demostrado que la conductividad elctrica de un polmero orgnico poliacetileno poda verse incrementado por un factor de 1012 cuando era dopado con un electrn donador como era el caso de un in alcalino-metlico o un electrn aceptador como por ejemplo el pentafluoruro de arsnico (AsF5). Ms recientemente, la conductividad ha sido demostrada para versiones dopadas de poli(fenileno), polipirrol, politiofeno y polianilina. La principal caracterstica de las estructuras qumicas de los polmeros se encuentra basada en la repeticin de cada una de sus unidades estructurales, hecho que permite justificar que los polmeros sean capaces de transportar cargas elctricas que en definitiva son electrones conjugados . La presencia de dichos electrones consiste en la alternancia simple y doble de las cadenas a lo largo de la cadena del polmero o de la estructura del anillo. Se cree que los resultados del dopaje a travs de la presencia de los electrones conjugados en la cadena del polmero permite una nueva poblacin de electrones que pueden moverse a lo largo de la cadena cuando se le aplica una diferencia de potencial. En general, la conductividad se incrementa cuando decrece la banda del gap. El gap es la cantidad de energa necesaria para promover un electrn del ms alto nivel de energa o banda de valencia a la banda vaca (banda de conduccin). Los metales tienen cero bandas de gap, mientras que los dielctricos constituidos por muchos polmeros tienen largas bandas de gap (1.5 a 4 eV) que impide el movimiento, flujo de electrones. A travs de una atencin cuidadosa de la estructura qumica del polmero se pueden obtener bandas de gap del orden de 1 eV. 15

Fig 2. Funcionamiento banda gap

Desde el punto de vista de la teora de bandas, la diferencia de energa (Eg o band-gap) entre los orbitales de valencia ocupados (banda de valencia) y los orbitales vacos (banda de conduccin) es grande. Por ello, los electrones no pueden pasar a la banda de conduccin, es decir, no son suficientemente libres como para ser acelerados bajo la accin de un campo elctrico y, en consecuencia, participar en la conduccin elctrica. El movimiento de los electrones ocurre nicamente entre bandas parcialmente llenas y la conduccin de electricidad no puede llevarse a cabo ni en bandas completamente llenas ni en bandas vacas, como es el caso de los aislantes o de los semiconductores. Por el contrario, los metales poseen bandas parcialmente llenas. Los polmeros ordinarios se comportan como aislantes, ya que tienen una banda de valencia llena y una de conduccin vaca. Cabe mencionar que en el caso de materiales aislantes existe una importante separacin energtica entre estas dos bandas, mientras que en el caso de semiconductores la brecha es algo menor.

Fig 3. Tipo de materiales segn su conductividad

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Polmeros conductores
Un polmero conductor en un material formado por largas cadenas hidrocarbonadas con dobles enlaces alternos, o conjugados. Cuando extraemos un electrn de uno de estos dobles enlaces se genera un radical catin, especie no demasiado estable, pero arrancando un segundo electrn se forma un catin que es mucho ms estable . Este catin puede desplazarse por la cadena pasando de un doble enlace a otro conduciendo de este modo la electricidad. La extraccin de electrones, u oxidacin, puede ser continuada formndose ms de un catin por cadena (hasta uno cada cuatro unidades monomricas). Sin embargo los materiales tienden a ser neutros, tal y como nos indica el Principio de Electroneutralidad, y un material lleno de cargas positivas necesita ser compensado por algo. Dado que la oxidacin del material se lleva a cabo en una celda electroqumica alguno de los componentes de dicho sistema tendr esa responsabilidad. Los electrodos estn fijos y el disolvente es habitualmente neutro, pero debido precisamente a este ltimo hecho se aade un electrlito que permite la conduccin inica a travs del mencionado disolvente. Este electrlito (una sal o a veces un cido) est formado por especies positivas (cationes) y negativas (aniones), siendo estas ltimas las que compensarn las cargas positivas generadas en nuestro polmero (los cationes se desplazarn al electrodo contrario para compensar las cargas negativas all generadas mantenindose nuevamente el Principio de Electroneutralidad). Tal y como decamos la oxidacin electroqumica de un polmero neutro tiene lugar a travs de la generacin de cargas positivas a lo largo de las fibras polimricas en la interfase polmero/electrlito. La presencia de cargas positivas favorece los procesos de repulsin entre fibras y la apertura de canales con la consiguiente penetracin de contraiones en el interior de la pelcula. El proceso de oxidacin progresa simultneamente. Los polmeros conductores intrnsecos pueden ser sintetizados principalmente por va qumica o electroqumica. Por la primera, una solucin del monmero es oxidada con una molcula cuyo potencial corresponde al potencial de oxidacin del monmero, formando un precipitado de polmero conductor. Por el mtodo electroqumico se genera una pelcula de polmero conductor sobre un substrato metlico en una celda electroqumica que contiene el monmero, el solvente y la molcula dopante; la polimerizacin ocurre por oxidacin a travs de una corriente elctrica. La va electroqumica permite controlar rigurosamente los parmetros de sntesis (corriente elctrica, concentraciones, electrodos, temperatura, etc.) por lo que es posible obtener polmeros con propiedades altamente reproducibles, adems de la ventaja de obtener un material en forma de pelcula de espesor controlable.

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Mtodos de mejora para la conductividad de los polmeros

Dopado La presencia de enlaces conjugados como hemos comentado anteriormente en la conductividad de los polmeros no es suficiente. Para que el polmero sea un buen conductor elctrico debe ser alterado, ya sea extrayendo electrones (oxidacin) o bien aadindolos (reduccin). Este procedimiento, se conoce con el nombre de dopado. La deslocalizacin de los electrones en los polmeros conductores es relativamente pequea, siendo preciso intensificarla mediante al adicin de unos compuestos qumicos llamados dopantes, agentes de transferencia de carga que actan como aceptores o donadores de electrones. Se distinguen dos tipos de dopantes: a) Los dopantes conocidos como tipo p que remueven los electrones de la banda de valencia, dejando a la molcula cargada positivamente, se realiza con agentes oxidantes. b) Los dopantes conocidos como tipo n que agregan electrones a la banda de conduccin; de esta manera, la carga de la molcula resultar negativa, se lleva a cabo con agentes reductores. El dopante juega un papel importante en la oxidacin o reduccin del polmero, ya que es el responsable del transporte de la corriente en las cadenas polimricas, actuando como un puente o conexin entre ellas. Es decir, a diferencia de los semiconductores clsicos, las molculas de polmero no tienen la estructura tan ordenada como un cristal y, por lo tanto, no son capaces de transmitir la carga elctrica por s solas de un extremo a otro de las cadenas. Los agentes dopantes actan como dadores / aceptores de carga, repartindola por las cadenas. En consecuencia, la correcta seleccin del dopante es fundamental, pues interviene de forma decisiva en la conduccin elctrica.

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Aplicaciones
La manufacturacin de los polmeros conductores presenta un bajo coste, ya que se sintetizan a partir de disoluciones que contienen las unidades bsicas que forman la estructura, es decir, los monmeros. Algunos ejemplos de polmeros conductores comercializados en la actualidad son la polianilina dopada, que se emplea como conductor para la proteccin de los circuitos electrnicos contra la radiacin electromagntica y como inhibidora de la corrosin. El polmero conocido como PEDOT se usa para evitar la aparicin de electricidad esttica, que da lugar a descargas elctricas dainas para films fotogrficos. Adems, se emplea como electrodo para dispositivos emisores de luz.. El politiofeno y sus derivados se estn intentando emplear para transistores de campo magntico, y se est proyectando su uso en los detectores antirrobo de supermercados. Por ltimo, el polifenil-vinilo parece ser un candidato idneo para la construccin de pantallas fotoluminiscentes, como las de los telfonos mviles. El desarrollo de los polmeros conductores est todava en sus primeras fases, por lo que no debera extraarnos la aparicin, durante los prximos aos, de nuevos tipos de polmeros conductores, que abarquen cada vez un mayor nmero de aplicaciones. Entre las aplicaciones que actualmente se estn estudiando, desarrollando o mejorando estn: Bateras ms respetuosas con el medio ambiente y de mayor duracin. La oxidacin reversible del polipirrol y otros polmeros conductores y la formacin de polarones y bipolarones suponen el almacenamiento de cargas positivas a lo largo de la cadena polimrica. Otro polmeros, como el politiofeno, pueden ser reducidos almacenando radical aniones y dianiones. El descubrimiento por Armand de que el polixido de etileno disolva, en estado fundido, al LiClO4, y de que se podan obtener lminas slidas y transparentes desde esta disolucin, con una elevada conductividad inica, cierra el crculo para una batera totalmente polimrica y en estado slido: nodo, ctodo y electrolito.

Fig 4. Batera con base polimrica (polipirrol)

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La mayora de las bateras que se han comercializado son, sin embargo de nodo de Li, empleando como ctodo un composite polielectrolito-polmero conductor. Este ctodo, intercambia cationes con el medio durante la carga-descarga, lo que evita la concentracin de iones en el medio electroltico. Aplicaciones biomdicas: msculos o nervios artificiales La tecnologa de finales del siglo XX nos permite construir brazos o piernas mecnicas capaces de imitar los movimientos naturales, cmaras de vdeo que actan como ojos artificiales y de su tamao-, rganos auditivos ms sensibles que el odo humano o sensores que se aproximan al sentido del gusto. Ninguno de estos rganos puede ser controlado desde el cerebro, y coordinado con otros rganos, por carecer de las internases conductor electrnico-nervio. Las seales elctricas producidas por una cmara de vdeo son incomprensibles para las terminaciones nerviosas. Las seales del sistema nervioso van codificadas en pulsos inicos k+, Na+ o Ca2+, o qumicos neurotransmisores-muchos de ellos tambin inicos. Para llegar a entender la sutileza de las rdenes enviadas por el cerebro para mover un brazo, y para poder llegar a amplificarlas y emplearlas en mover un brazo artificial, necesitamos un transductor in-electrn. Los xidos metlicos son empleados como transductores en redes neuronales, pero son bioincompatibles. Los polmeros conductores son biocamptibles, pero intercambian aniones. El intercambio de aniones se puede transformar en un intercambio de cationes mediante una ingeniera molecular sencilla en la sntesis. Al electrogenerar polipirrol en presencia de un polielectrolito, como sulfato de poliestireno, carboximetil celulosa o poliacrilato sdico, se genera un material compuesto polipirrol-polielectrolito, debido a que el polielectrolito va compensando las cargas positivas del polmero durante la generacin. Al reducir el polmero los aniones no se van, ya que forman parte de una madeja polimrica entrelazada. Para mantener el principio de electroneutralidad se obliga a que penetren cationes desde el exterior para asociarse con el polianin. El polmero conductor se transforma as en un transductor en el que una entrada de electrones en el material va asociada con una entrada de cationes y viceversa. Al ser un gel y comportarse, al mismo tiempo, como una membrana, los cationes presentes en el polmero- y su potencial elctrico-dependen de la concentracin en el medio. Ello quiere decir que el electrodo polimrico responde ante la concentracin del medio con un potencial elctrico, por lo que disponemos de la interfase adecuada, biocompatible y sensible, capaz de recibir seales elctricas y transformadas en seales inicas, por lo tanto entendibles por el sistema nervioso, o de responder ante una variacin de la concentracin inica, provocada por un pulso nervioso. Ventanas inteligentes Las ventanas inteligentes permiten el control de la intensidad de la luz capaz de penetrar en un espacio cerrado: edificios, coches, aviones, etc. La ms utilizada es una estructura de tres capas. La oxidacin del polmero provoca un cambio del color (de amarillo claro a azul de polipirrol) e incrementa su reflectividad. La simultnea reduccin del xido

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provoca un cambio similar de incoloro a azul (xido de wolframio). La capa intermedia acta como un electrlito slido transparente. Por lo tanto durante la oxidacin del polmero la intensidad de luz que atraviesa la ventana desciende y la reflectividad aumenta. Durante la reduccin polimrica ocurre el proceso invers Pantallas planas y dispositivos de visualizacin Ambos dispositivos estn basados en propiedades electrocrmicas. Se pueden construir sobre sistemas transparentes o sobre superficies metlicas pulidas (espejos). Las propiedades ms importantes son la variacin de la definicin del color en pequeas superficies y los tiempos de transicin. Espejos inteligentes Este dispositivo est basado tambin en dispositivos electrocrmicos. Trabaja con grandes reflectancias y bajas absorciones. La reduccin parcial provoca un incremento en la absorcin evitando altas intensidades de reflexin en los espejos retrovisores de los coches. Filtros pticos Un cambio en el estado de oxidacin incluye un filtro para un nuevo color. Son necesarios polmeros que pasen a travs de diferentes colores bien definidos (anilinas, tiofenos, etc) o capaces de grandes variaciones de absorcin en diferentes zonas del IR. Celdas electrocrmicas Al oxidar las cadenas polimricas y extraer electrones se generan nuevos estados electrnicos: radical cationes, o estados polarnicos, y dicationes, o bipolarones. En estado neutro el polmero solo absorbe en el ultravioleta. Al crearse y poblarse estados intermedios, el polmero comienza ha absorber en el visible y aumenta progresivamente la absorcin con la oxidacin del material. El proceso es reversible: se puede modular y regular la absorbancia y la transmitancia de luz en cualquier valor intermedio. Sensores y dispositivos electromecnicos El trmino biosensor hace referencia a un sistema analtico formado por un elemento biolgico inmovilizado (enzima, anticuerpo, clula entera, etc.) que acta como fase sensorial, y un sistema transductor fisicoqumico. El objetivo del biosensor es producir una seal elctrica que es proporcional a la concentracin de un analito en particular o de un grupo de analitos. La posibilidad de utilizar transductores electroqumicos, trmicos u pticos hace que el nmero de configuraciones y alternativas para resolver los problemas analticos sea muy amplio. Los biosensores constituyen un amplio campo de investigacin debido a sus mltiples aplicaciones biomdicas. Por ejemplo, los biosensores de glucosa son de gran importancia en el tratamiento de la diabetes mellitus. En muchos casos estos biosensores se basan en la deteccin amperomtrica de la glucosa mediante el reconocimiento especfico de la enzima glucosa oxidasa. Esta enzima transforma la

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glucosa en gluconolactona mediante un proceso redox en que participan dos molculas de dinucletido de adenina y flavina. En este tipo de biosensores el reconocimiento biolgico ha de transformarse en una seal mesurable electroqumicamente, es decir, en una transferencia de electrones entre la disolucin y el electrodo. El intercambio de electrones puede tener lugar de manera directa, si la orientacin del centro activo de la enzima y su distancia al electrodo son adecuadas, o bien mediante la utilizacin de un intercambiador de electrones, al que habitualmente se denomina mediador. Estos mediadores pueden ser molculas de bajo peso molecular que se encuentran en disolucin. Sin embargo, como solucin a los problemas asociados con la solubilidad y la estabilidad de estas sustancias, nacieron otras alternativas entre las que se contempla el uso de polmeros conductores. En los biosensores de glucosa con polmero conductor, ste ltimo es absorbido sobre la superficie electrnica englobando a la enzima. As la comunicacin con el electrodo se basa en el contacto ntimo entre el polmero y la enzima. La utilizacin de microtbulos revestidos con polipirrol produjo resultados satisfactorios. Sin embargo, hoy en da el abanico de materiales disponibles es ms amplio, emplendose polmeros con una estabilidad y conductividad muy superiores a la del polipirrol. Entre estos destaca el poli-3,4-etilenodioxitiofeno (PEDOT), para el que se ha propuesto un mecanismo basado en la transferencia de electrones entre el polmero y la enzima.

Fig 4.1 Mecanismo para los sensores basados en PEDOT

Aplicaciones analticas: deteccin y separacin de iones especficos. Radares

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Corrosin
Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamentales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la reaccin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal. Segn los efectos que se produzcan en la corrosin podemos distinguir tres tipos: a) Corrosin uniforme b) Corrosin localizada c) Corrosin intergranular La corrosin uniforme se produce a causa de que la prdida de la resistencia mecnica es proporcional a la prdida de masa. Uno de los principales ejemplos es la solucin de cido ntrico. La corrosin localizada es un fenmeno muy caracterstico de las costas. Ejemplo piezas de acero en medio salino. La corrosin intergranular se produce a causa de impurezas en los granos.

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Causas de la corrosin Las causas de la corrosin son bsicamente: a) Causa electroqumica b) Causa qumica c) Causa biolgica La causa electroqumica se produce por una corrosin de los electrones. Cuando se produce por una fuerza electromotriz nos encontramos ante una corrosin electroqumica, mientras que si no existe fuerza electromotriz se denomina corrosin galvnica. Dentro de la corrosin galvnica nos encontramos diferentes casos: metal expuesto a la atmsfera, metal en agua, metal en solucin salina, metal frente a otro metal, metal enterrado. La causa qumica que se debe a los cidos y lcalis. Los metales cuando se oxidan actan como de nodo (corrosin), mientras que si no se oxidan actan de ctodo. Los metales al oxidarse presentan un mayor nmero de valencia que se traduce a una prdida de electrones. Protecciones contra la corrosin En el tema de la proteccin contra la corrosin no existe una solucin estndar ya que cada caso es distinto. Por tanto hay que reagrupar los factores que producen la oxidacin y la reduccin en tres grandes grupos: 1) Clase y estado del metal 2) Medio en que se encuentra 3) Clase de contacto entre el metal y el medio 1) En el primer punto hay que tener en cuenta su composicin qumica, su constitucin, impurezas que pueda llevar y estudiar los diferentes tratamientos mecnicos, trmicos y termoqumicos a los cules haya sido sometido. 2) El medio en el cual se presenta es un factor importante debido a que se deben tener en cuenta algunos factores tales como la concentracin, presin, temperatura, pH, contenido de O2, etc. 3) En el ltimo punto se debe tener en consideracin la forma de la pieza, estado de la superficie y condicin de inmersin.

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Tipos de corrosin Corrosin uniforme: donde la corrosin qumica o electroltica acta uniformemente sobre toda la superficie del metal Corrosin galvnica: ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto, ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece la aparicin de un metal como nodo y otro como ctodo, a mayor diferencia de potencial el material con ms activo ser el nodo. Corrosin por picaduras: aqu se producen hoyos o agujeros por agentes qumicos. Corrosin intergranular: es la que se encuentra localizada en los limites de grano, esto origina perdidas en la resistencia que desintegran los bordes de los granos Corrosin por esfuerzo: se refiere a las tensiones internas luego de una deformacin en fro. Formas de proteccin Las diferentes formas de proteccin contra la corrosin se muestran a continuacin: a) b) c) d) e) f) Recubrimientos metlicos Recubrimientos no metlicos Inhibidores Pasivalores Proteccin catdica Empleo de aleaciones que sean autoprotectoras.

Entre las diferentes formas de recubrimientos metlicos nos encontramos la electrlisis, la inmersin en bao del metal protector, metalizacin, cimentacin y decapado. El aspecto de los recubrimientos constituye una manera de recubrir un metal con otros metales para reducir o eliminar el riesgo de corrosin o oxidacin. Para ello hay que buscar una capa de metal protector lo ms compacta posible al metal que se tiene que proteger. Antes de colocar la capa protectora al metal se tiene que preparar la superficie, por eso hay que aplicar el desengrasado y el decapado. El desengrasado sirve para eliminar las grasas. Se hace utilizar un desengrasante (adsorbente de grasas) como una solucin de sosa castica, benceno, tetracloro de carbono o disulfuro de carbono, pero el mejor de todos es el tricloroetileno, ya que su manejo no es peligroso ni inflamable. El decapado consiste en eliminar el orn y la cascarilla.

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Por otro lado en la proteccin por recubrimientos no metlicos se presentan los siguientes mtodos: fosfatacin, oxidacin superficial, esmaltado y pinturas. Precisamente es el tema de las pinturas una de nuestras principales fuentes de aplicacin, por lo que haremos un estudio ms exhaustivo.

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Proteccin andica
La proteccin andica consiste en la formacin de pelculas protectoras en la superficie de los metales de igual modo que en la oxidacin se forman pelculas de xido autoprotectoras de forma natural. La tcnica consiste en aadir un nodo cuyo potencial de reduccin sea mucho menor al del elemento a proteger, y por un simple efecto de pila galvnica, se obtiene la proteccin de dicho elemento, al destruirse el nodo (que se sacrifica). Los ejemplos ms comunes son el uso de zinc en galvanizados, o en pinturas, o de magnesio en calderas de agua dulce, para la proteccin del acero, o del acero revestido. Los metales ms usados como nodos de sacrificio son el Zinc y el Aluminio para el agua de mar, y el Magnesio o el Zinc para suelo o agua dulce. Mtodos de proteccin andica a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica. Este sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y consiste realmente en la creacin de una pila galvnica en que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de la pila), mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que se disuelve .Como el metal ms comnmente utilizado en la prctica por su bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero, los metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial ms negativo quedan reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Fig 5. Proteccin andica con nodos galvnicos o de sacrificio

Las principales ventajas del empleo de nodos de sacrificio son: a) Funcionan independientemente de una fuente de energa elctrica. b) Su instalacin es simple, y si despus de una inspeccin no se obtienen los niveles deseados de proteccin, pueden fcilmente aadirse nuevos nodos. c) Nunca pueden estar incorrectamente unidos a la estructura. d) No hay que ejercitar funciones de control del sistema sino slo la toma de potencial. e) Difcilmente se dan problemas por sobreproteccin. f) Es fcil obtener distribuciones uniformes de potencial de una estructura.

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b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa. Un esquema simplificado del mismo se presenta a continuacin.

Fig 6. Proteccin andica con corriente impresa

Propiedades de un material andico Tomando en cuenta la serie electroqumica de los metales, un metal tendr carcter andico respecto de otro si se encuentra arriba de l en dicha serie. As, por ejemplo, el hierro ser andico con relacin al cobre y catdico respecto al zinc. El metal que acta como nodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que acta como ctodo; por esto el sistema se conoce como proteccin catdica con nodos de sacrificio. Lo anterior se ilustra en el esquema siguiente:

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Fig 7. Mecanismo de proteccin andica con nodo de sacrificio.

1) Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo como para polarizar la estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a -0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso motivara un gasto innecesario de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre - 0.95 V y - 1.7 V. 2) Cuando el metal acte como nodo debe presentar una tendencia pequea a la polarizacin, no debe desarrollar pelculas pasivantes protectoras y debe tener un elevado sobrepotencial para la formacin de hidrgeno. 3) El metal debe tener un elevado rendimiento elctrico, expresado en amperes-hora por kg. de material (Ah/kg.) lo que constituye su capacidad de drenaje de corriente. 4) En su proceso de disolucin andica, la corrosin deber ser uniforme. 5) El metal debe ser de fcil adquisicin y deber de poderse fundir en diferentes formas y tamaos. 6) El metal deber tener un costo razonable, de modo que en conjuncin con las caractersticas electroqumicas correctas, pueda lograrse una proteccin a un costo bajo por ampere-ao. Estas exigencias ponen de manifiesto que solamente el zinc, el magnesio y el aluminio y sus respectivas aleaciones pueden ser consideradas como materiales para ser utilizados prcticamente como nodos de sacrificio.

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Tipos de nodos Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial existente entre el metal a proteger y el nodo, ste ultimo deber ocupar una posicin ms elevada en la tabla de potencias (serie electroqumica o serie galvnica) Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin catdica son: magnesio, zinc, aluminio. Magnesio: los nodos de magnesio tienen un alto potencial con respecto al hierro y estn libres de pasivacin. Estn diseados para obtener el mximo rendimiento posible, en su funcin de proteccin catdica. Los nodos de magnesio se utilizan en oleoductos, pozos, tanques de almacenamiento de agua incluso para estructuras que requieran una proteccin temporal. Zinc: para estructuras metlicas inmersas en agua de mar o en suelo con resistividad elctrica de hasta 1000 ohm-cm Aluminio: para estructuras inmersas en agua de mar.

Fig 8. Propiedades fsicas y electroqumicas del Mg, Zn y Al

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Estos valores consideran que el metal no sufre autocorrosin, es decir, que se utiliza ntegramente para producir corriente. Para un rendimiento de corriente del 100%, el aluminio es el que sufrir la prdida de peso ms pequea ya que, segn el cuadro 5, es el que proporciona mayor capacidad elctrica, o sea el mayor nmero de coulombs por kg de metal disuelto. Siguiendo el razonamiento, para suministrar una misma intensidad de corriente, sobre la base de un rendimiento en corriente del 100% (digamos 2 982 Ah), necesitaramos 1 kg de aluminio, 3.64 kg de zinc y 1.35 kg de magnesio, lo cual implica, en porcentajes, un rendimiento prctico para el zinc de 27.5% y para el magnesio de 74% de corriente aproximadamente. Ahora bien, los rendimientos prcticos no alcanzan nunca el 100%, ya que en la prctica industrial no se pueden fabricar nodos galvnicos puros, porque resultan incosteables. Los rendimientos normales estn entre 50% y 90% del rendimiento tericamente considerado.

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Ventajas y limitaciones de la proteccin catdica con nodos galvnicos Las ventajas y desventajas de la proteccin con nodos galvnicos se resumen en el cuadro que se muestra a continuacin. Esencialmente la proteccin con nodos de sacrificio puede utilizarse cuando se requiere de una corriente pequea y la resistividad del medio agresivo es baja. Puede usarse adems como complemento de la proteccin catdica con corriente impresa, para proteger alguna parte de la estructura o bien para eliminar la posibilidad de corrosin por corrientes vagabundas.

Fig 9. Ventajas y limitaciones de la proteccin con nodos galvnicos

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Pinturas
La aplicacin de revestimientos de pintura es el mtodo ms utilizado en la proteccin contra la corrosin metlica. En el 80 - 90% de las superficies que se pretenden proteger se utilizan pinturas. Esto se debe a la gran variedad que existe en el mercado y que abarca la mayora de necesidades. Una aplicacin relativamente sencilla y un bajo coste son otros de los factores que causan la masiva utilizacin de las pinturas. Hay que tener en cuenta que una pintura es difcil de aplicar de una forma completamente uniforme y que la existencia de porosidades es inevitable. Adems, no suelen soportar bien los cambios de temperatura extremos y ciertos efectos de erosinabrasin. En condiciones en que se trabaje con agentes muy agresivos, temperaturas elevadas, abrasin-erosin, o bien sea necesaria una cierta resistencia mecnica o una durabilidad de ms de 15 aos, no es recomendable la utilizacin de pinturas. La pintura es normalmente una mezcla de un lquido con uno o varios colorantes (pigmentos). El lquido se denomina vehculo o agente de unin (adhesivo) y puede estar constituido por un disolvente o diluyente adems de un agente de recubrimiento. Los polvos coloreados se denominan pigmentos. Una pintura consta de un vehculo, pigmento y aditivos.
Pintura
Vehculo
(Lquido)

Pigmentos
Slidos en polvo, fibras o escamas

Aditivos
Pequeas proporcioes

Ligante
(Resina) No voltil. Slido Poroso

Disolventes
Disolver o Diluir el diluyente Voltiles

- El vehculo est compuesto por un ligante o resina, binder permanente que asegura la adherencia al sustrato y un disolvente voltil que es el responsable de las propiedades de aplicacin, tiempo de secado, etc. - Las propiedades bsicas de una pintura dependen del binder. - Fabricar una pintura consiste en mezclar de forma homognea todos estos elementos en las proporciones correctas y en los aparatos adecuados.

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Pintura
Vehculo Resina Disolvente Primario Pigmento Secundario Terciario

Componentes de las pinturas Los pigmentos pueden ser principales o inertes. Los pigmentos principales dan el color a la pintura. Estos pueden ser inorgnicos como el dixido de titanio (TiO2) para el blanco (que tambin se halla en pinturas de otros colores) o de xidos de hierro (Fe2O3, Fe3O4, FeO) para el marrn, amarillo y rojo; u orgnicos como las ftalocianinas para el verde o azul. Los pigmentos inertes como el barro, talco, carbonato clcico (CaCO3), y el silicato de magnesio hacen que la pintura dure ms (actuando como rellenos y entendedores) pudiendo contribuir a la accin protectora del recubrimiento como en el caso de las laminillas de mica en algunas pinturas de ltex. Las pinturas tambin pueden contener agentes especiales que desempearn papeles determinados. Los vehculos pueden ser lquidos como los aceites (naturales o naturales modificados), resinas o agua. Los vehculos de ltex se producen suspendiendo resinas sintticas como el polimetacrfilato de metilo en agua. Este tipo de suspensiones se denominan emulsiones y las pinturas que utilizan esta clase de vehculos se llaman pinturas al ltex, acuosas o de emulsin. Cuando el vehculo entra en contacto con el aire, se seca o evapora, dejando atrs un recubrimiento slido. En el caso del ltex, el agua se evapora dando lugar a una pelcula de resina. Los aditivos son sustancias que se aaden en pequeas cantidades a la pintura para darle ciertas propiedades especficas. Son productos muy importantes que suelen representar entre el 0,001% y el 5% en la composicin de la pintura y que, aun as, tienen una gran influencia sobre sus propiedades fsicas y qumicas. Entre los numerosos aditivos que se utilizan existen nos encontramos los aditivos que afectan a la viscosidad, a las tensiones superficiales, a la apariencia, a las reacciones qumicas y a los microorganismos.

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Tipos de pinturas Las pinturas se formulan con objetivos y utilizaciones determinados. A continuacin mostraremos un listado de los principales tipos de pinturas ms conocidos. Pinturas al leo: Pinturas que constan de una suspensin de un pigmento en un aceite secante, como el aceite de linaza por ejemplo. La pelcula se forma por reaccin del oxgeno de la atmsfera que polimeriza y reticula el aceite de linaza. Se pueden aadir catalizadores para facilitar la reaccin de reticulacin. Este tipo de pinturas no pueden disolverse una vez que se han secado (curado, reticulazo), aunque se pueden eliminar por degradacin del polmero con el decapante apropiado. Barnices al aceite: Los recubrimientos de barnizado constan de un polmero natural o sinttico, disuelto en un aceite secante junto con los aditivos adecuados como los catalizadores que fomentan la reticulacin con el oxgeno. Al secarse dan lugar a una pelcula tenaz y transparente. El aceite secante se incorpora al recubrimiento junto con el polmero disuelto. Esmalte: El esmalte es un barniz al aceite con un pigmento aadido. El polmero seleccionado proporciona normalmente un recubrimiento ms lustroso y duro que el de la mezcla del barniz al aceite. Laca: Las lacas son soluciones de polmeros a las que se han aadido pigmentos. La pelcula se forma por simple evaporacin del disolvente dando lugar a una pelcula de polmero. Estos recubrimientos se forman sin reticulacin posterior y por tanto la superficie resultante es poco resistente a cierto tipo de disolvente orgnicos. Latex: Las pinturas de ltex contabilizan ms de la mitad del volumen de ventas de pinturas actual. Se caracterizan por su secado rpido (de varios minutos o varias horas), poco olor y fcil limpiado (con agua). Las pinturas de ltex son ltex de polmeros a los que se han aadido ciertos pigmentos. La pelcula se forma por coalescencia de las partculas del polmero al evaporarse el agua. El polmero en s no es soluble en agua aunque estas pinturas reciben el nombre de pinturas de base acuosa. Caractersticas de la pintura -Acta como impermeabilizante de alguna proteccin antioxidante. - Decorativa. Para aplicar una pintura primero hay que aplicar algn producto antioxidante que se llama pasivador y despus se le aplica la pintura. Las pinturas estn formadas por aglutinantes, disolventes o diluyentes y el pigmento. El diluyente slo est para que la pintura se adhiera y despus se evapore, el pigmento presenta la funcin de aportar color.

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Pasivadores Cuando un metal no sufre ningn tipo de agresin corrosiva por parte del medio que le rodea se dice que se encuentra pasivado. La pasividad produce una finsima capa de xido que evita la oxidacin, pero en otros casos se crea una capa envolvente que evita la corrosin y la oxidacin. El pasivador ms corriente es el minio de plomo, que corresponde al Pb3O4. Otro pasivador es el cromato de zinc que se utiliza para proteger tuberas de acero. La formacin de la pelcula depende de la resina o binder. Existen dos mtodos: 1) Secado fsico 2) Curado qumico Secado fsico a) Brees y asfaltos Se trata de productos de origen natural o de destilacin de la hulla o del petrleo. Son hidrfobos. Presenta una mezcla de hidrocarburos parafnicos, aromticos, fenoles, etc. Entre las principales caractersticas se encuentra su elevada impermeabilidad, resistencia al agua y su resistencia qumica. b) Clorocaucho Soluble en hidrocarburos aromticos que presentan un peso molecular elevado. Su composicin es por cloracin del isopreno obtenido a partir del caucho. Adems presenta un contenido en cloro del 65 68 %. Entre las principales caractersticas se encuentra su resistencia al agua. c) Acrlicas Solubles en hidrocarburos aromticos. d) Vinlicas Copolimerizacin del cloruro y acetato de vinilo. Solubles en disolventes cetnicos y presenta caractersticas parecidas a las citadas anteriormente.

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Curado qumico En el curado qumico nos encontramos pinturas de dos componentes, por un lado la base y por otro lado el agente. Existen dos tipos: epoxy y poliuretanos. Proteccin contra la corrosin Las propiedades inhibidoras de la corrosin de los polmeros conductores fueron sugeridas por MacDiarmid en 1985. Se han propuesto distintos mecanismos que pueden provocar esta proteccin contra la corrosin. Uno, o ms de uno, es posible que ocurran al mismo tiempo. De todos modos, la naturaleza de ninguno de estos mecanismos ha sido suficientemente probada. El primer mecanismo es un proceso galvnico por el cual el polmero tiene un potencial de oxidacin ms bajo que provoca que el material quede protegido. El polmero se oxida y forma una capa densa y muy adherente, de baja porosidad que protege el revestimiento y el metal. Como los polmeros oxidados son generalmente insolubles, al contrario de lo que pasa con el zinc que se incluye en muchos recubrimientos, la proteccin es mucho ms duradera. Otro mecanismo propuesto es que el polmero reacciona con la superficie del metal y contribuye a la formacin de una capa de pasivacin. Esta capa protege al metal, o bien mediante un efecto barrera, o bien mediante un cambio de potencial, o bien mediante los dos. El tercer mecanismo consistira en la formacin de un campo elctrico en la superficie del metal que restringira el flujo de electrones del metal a las sustancias oxidantes.

Ejemplo prctico de corrosin: casco del buque.

Este tipo de corrosin tiene como caracterstica fundamental el medio en el que se produce la corrosin, pues el agua de mar es el electrlito corrosivo por excelencia que tiene la naturaleza. El alto contenido salino del agua de mar, la convierte en un electrlito perfecto para el buen funcionamiento de la pila de corrosin, manteniendo en todo momento en contacto electrico los posibles nodos y ctodos. El anin cloruro, Cl- , es el ms nocivo debido a su pequeo volumen inico, que le hace capaz de adentrarse en el producto de corrosin, agrietndolo, pasando posteriormente a la red metlica, iniciando y activando tneles de corrosin en el casco del buque. El oxgeno desempea un papel principal en los fenmenos de corrosin, ya que suministra la sustancia para que se produzca la la reaccin catdica.

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Tipo de corrosin en el casco del buque La corrosin en el casco del buque es un proceso de naturaleza electroqumica. Hay un flujo de electricidad de unas veas a otras de la superficie metlica a travs del electrlito, que es el agua de mar, capaz de conducir la corriente.

Fig 10. Caracterizacin electroqumica de los materiales

Debido a esto, es muy importante tener claro el concepto de potencial de equilibrio que tienen los metales. A nivel prctico se usan las series galvnicas, para determinar quien va a actuar como ctodo y quien como nodo.

Los fallos ms abundantes ocurren por la formacin de picaduras, corrosin en resquicios, corrosin galvnica, corrosin bajo tensin, corrosin por fatiga, ataque por cavitacin, ataque por choque y corrosin selectiva. Dentro de ste apartado vamos a hacer mencin de los tipos de corrosin que mas frecuentemente se presentan en la obra viva del buque:

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Factores controlantes de los mecanismos de la corrosin del casco de buque Salinidad: De unos mares a otros, las variaciones en la salinidad no son muy acusadas. La salinidad del mar est comprendida entre 33 - 37 %, dependiendo del lugar geogrfico y de las condiciones climatolgicas. Despus de estudios realizados a este respecto podemos concluir diciendo que dbiles variaciones en la salinidad del agua de mar no parecen producir cambios apreciables en la corrosin del acero sumergido en este medio. Temperatura:

La temperatura del agua de mar vara en funcin de la estacin del ao y de la posicin geogrfica del lugar. Los valores oscilan entre -2C y 35C. Las velocidades de corrosin, previsiblemente ms elevadas en aguas calientes tropicales, se van amortiguando por la existencia en este tipo de aguas de abundante crecimiento de organismos marinos, lo que lleva consigo una reduccin del oxigeno en la superficie metlica.

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Oxigeno: Debido al alto pH del agua de mar, el agente oxidante es por excelencia el oxigeno disuelto. La reduccin del oxigeno disuelto est directamente relacionado con el proceso de oxidacin del metal, y por lo tanto, todos los factores que influyen en la relacin de oxgeno con la superficie del metal, influirn en el comportamiento de la corrosin . Las velocidades de corrosin para los aceros de los buques son ms severas cuando el sistema tiene oxgeno en abundancia. El movimiento del agua de mar al afectar al transporte de oxigeno a las zonas catdicas, y a la eliminacin de los productos de corrosin, puede contribuir en la magnitud del proceso corrosivo.

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Mtodo experimental
Reactivos Entre los diferentes reactivos utilizados en nuestro proyectos nos encontramos los siguientes: - Acetonitrilo - Acetona - N MetilPirrol - EDOT (3,4- etilendioxitiofeno) - Perclorato de Litio (LiClO4) - Polvo de plata disuelto en unas gotas de un disolvente (4- Metil 2 Pentanona) - Agua destilada -Mezcla crmica El acetonitrilo se ha empleado como disolvente de la solucin monomrica, el perclorato de litio como sal dopante y el metilpirrol y el EDOT son los monmeros. El 4 metil 2 pentanona se ha empleado como liquido conductor para medir la resistencia del polmero.

LiClO4

EDOT

N-MetilPirrol

N-MetilPirrol

EDOT

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Metilpirrol (C5H7N)

- Facilmente inflamable. - Irrita los ojos. - Irrita la piel. - Irrita las vias respiratorias. - Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas - No fumar. - En caso de contacto con los ojos, lavense inmediata y abundantemente con agua y acudase a un mdico. - Usese indumentaria protectora adecuada.

Edot (C6H6O2S):

- Nocivo en contacto con la piel. - Nocivo por ingestion. - Irrita los ojos. - En caso de contacto con los ojos, lavense inmediata y abundantemente con agua y acudase a un medico. - Usese indumentaria protectora adecuada.

Acetonitrilo(CH3CN): - Facilmente inflamable. - Toxico por inhalacion. - Toxico en contacto con la piel. - Toxico por ingestion - Conservese bajo llave. - Mantengase fuera del alcance de los ninos. - Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas - No fumar. - Quitese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. - En caso de accidente o malestar, acudase inmediatamente al medico (si es posible, muestrele la etiqueta).

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4-Metil-2-pentanona: - Facilmente inflamable. - Nocivo por inhalacion. - Irrita los ojos. - Irrita las vias respiratorias. - La exposicion repetida puede provocar sequedad o formacion de grietas en la piel. - En caso de contacto con los ojos, lavense inmediata y abundantemente con agua y acudase a un medico. - No tirar los residuos por el desague.

Perclorato de litio (LiClO4):

- Peligro de explosion al mezclar con materias combustibles. - Nocivo por ingestion. - Irrita los ojos. - Irrita la piel. - Irrita las vias respiratorias. - Evitese el contacto con la piel. - Evitese el contacto con los ojos. - Quitese inmediatamente la ropa manchada o salpicada.

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Acetona - Facilmente inflamable. - Nocivo por inhalacion. - Irrita los ojos. - Irrita las vias respiratorias. - La exposicion repetida puede provocar sequedad o formacion de grietas en la piel. - En caso de contacto con los ojos, lavense inmediata y abundantemente con agua y acudase a un mdico.

Mezcla crmica (Cr +2 y Cr +3 en medio cido) - Facilmente inflamable. - Toxico por inhalacion. - Toxico en contacto con la piel. - Toxico por ingestion - Conservese bajo llave. - Mantengase fuera del alcance de los ninos. - Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas - No fumar. - Quitese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. - En caso de accidente o malestar, acudase inmediatamente al medico (si es posible, muestrele la etiqueta)

Las disoluciones que se han realizado en este proyecto presentan las siguientes caractersticas: se tratan de disoluciones de 50 ml de EDOT y N-MetilPirtol al 0,01 M. La sal dopante se trata de una disolucin de 50 ml con una concentracin 0,1 M. Volumen (ml) 50 50 50 Peso atmico Concentracin (g) (M) 142 0,01 81 0,01 106,4 0,1 Gramos (g) 0,071 0,041 0,532

Edot N-MetilPirrol Perclorato litio

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Medio Ambiente Respecto al medio ambiente se tendran que tener en cuenta lo dicho en la parte de seguridad, puesto que en esta se incluyen las especificaciones de cada reactivo respecto a este apartado. Puntualizaremos en el hecho de que todas las disoluciones de generacion pertenecen al grupo de sustancias organicas cloradas (a causa del dopante). El resto de productos se desechara en el bidon o pica correspondiente a sus caracteristicas, ya sea organico clorado o no clorado, inorganicos acidos o bases Los restos de solucion cromica iran a la pica de inorganicos acidos, pero la mayor parte se reciclara.

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Material 1 Potenciostato / Galvanostato 2 Celdas electroqumicas 1 vidrio de reloj 1 embudo 1 vaso de precipitados de 100 mL 1 vaso de precipitados de 50 mL 2 pipetas Pasteur Placas de acero inoxidable Tapones 2 Matraces aforados de 50 mL 1 Borboteador 1 Esptula 2 Pesa slidos 1 Mechero Pinzas 1 Balanza analtica Celo Porta objetos 1 Ordenador

A continuacin se muestran algunos ejemplos de los materiales utilizados en el proyecto

Balanza analtica

Celda electroqumica

Borboteador

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Mtodo de trabajo Seguidamente vamos a mostrar los pasos que hemos realizado para llevar a cabo cada una de las distintas actividades de nuestro proyecto 1. Encender los distintos aparatos electrnicos: balanza analtica, potenciostato / galvanostato y ordenador. 2. Extraer los materiales de la estufa para enfriar su temperatura ya que se encuentran dentro de una estufa a una temperatura de 70 C 3. Limpiar los materiales 4. Preparar la solucin monomrica correspondiente (monmero + sal dopante + disolvente). 5. Verter la disolucin monomrica sobre la celda electroltica. 6. Quemar el contraelectrodo. 7. Conectar los respectivos electrodos a la celda. 8. Borbotear la disolucin con N2 durante 5 10 minutos para crear una atmsfera inerte y de esta manera que el oxgeno del aire no se reduzca ya que podra falsear los resultados. 9. Desplazar la palanca desde la posicin EXT a DUMMY. 10. Ejecutar la accin SETUP indicando los respectivos parmetros a los cules se desea que se lleve a cabo la actividad. 11. Apretar la opcin RUN para ejecutar el experimento. 12. Una vez acabado el experimento extraer el electrodo de trabajo para su posterior proceso de secado. 13. Verter la solucin monmerica en el recipiente que contiene los productos clorados, ya que nuestra disolucin contiene la sal dopante (LiClO4). 14. Llenar la celda electroqumica de solucin crmica 15. Cerrar la llave de paso del N2. 16. Limpiar el resto del material. 17. Secar el material. 18. Introducir el material en la estufa. 19. Apagar los aparatos electrnicos. La mezcla crmica es una solucin formada por 800 ml de cido sulfrico, 200 ml de agua destilada y 200 g de dicromato potsico.

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Fundamento
Seguidamente realizaremos un estudio sobre los distintos elementos que constituyen nuestra celda electroqumica, principal centro de operaciones de nuestra investigacin. Celda electroqumica Una celda electroltica consta de dos conductores llamados electrodos, cada uno de los cuales est sumergido en una disolucin electroltica. En la mayora de las celdas que interesarn, las disoluciones que rodean los dos electrodos son diferentes y deben estar separadas para evitar la reaccin directa entre los reactivos. La forma ms comn de evitar que se mezclen es insertar un puente salino entre las disoluciones. Las celdas electroqumicas pueden ser galvnicas o electrolticas. En cualquier caso el ctodo es el electrodo en el cual ocurre la reduccin y el nodo es el electrodo en el cual ocurre la oxidacin. Celdas galvnicas Las celdas galvnicas presentan las siguientes caractersticas: a) Almacenan energa elctrica (ejemplo bateras). b) Ocurren espontneamente c) Producen un flujo de electrones que va desde el nodo al ctodo por un conducto externo. En la celda galvnica, el nodo es negativo (ya que se liberan electrones en lugar de la oxidacin) y el ctodo es positivo. La corriente de electrones va del polo negativo al positivo. Celdas electrolticas a) Requiere una fuente externa de energa elctrica para funcionar. b) Se fuerza a los electrones: el nodo es positivo y el ctodo negativo. La corriente de electrones va del polo positivo al negativo. Los mtodos electroanalticos se dividen en los que tienen lugar en la internase y los que ocurren en el seno de la disolucin, siendo los primeros los que tienen mayor aplicacin. Los que tienen lugar en interfase se basan en fenmenos que se dan entre las superficies de los electrodos y la fina capa de disolucin adyacente a estas superficies. A su vez se pueden dividir en dos grandes categoras, estticos y dinmicos, en funcin de cmo operan las celdas electroqumicas, en ausencia o presencia de corriente: a) Mtodos estticos b) Mtodos dinmicos

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Los mtodos estticos, en los que hay ausencia de corriente y tienen una gran importancia debido a su velocidad y selectividad. Entre las distintas tcnicas se halla la potenciometra y las valoraciones potenciomtricas. Los mtodos dinmicos, en los que la corriente en las celdas electroqumicas juega un papel importante, son de varios tipos: a) Mtodos dinmicos de potencial controlado, donde se controla el potencial de la celda mientras se lleva a cabo la medida de otras variables. Las tcnicas dentro de dicha disciplina son la culombimetra, la voltamperometra, las valoraciones amperomtricas y la electrogravimetra. b) Mtodos dinmicos a intensidad de corriente constante, la intensidad de corriente en la celda se mantiene constante mientras se recogen los datos. Las tcnicas empleadas son las valoraciones culombimtricas y electrogravimetra. A continuacin se muestra una figura de la celda electroqumica empleada en el proyecto. La celda posee cinco bocas cada una de las cuales ser utilizada. Por una de ellas se coloca un burbujeador, con ste lo que hacemos es burbujear la solucin con N2, para desplazar el oxgeno presente que puede interferir en nuestras determinaciones posteriores. El oxgeno molecular es una especie reducible en el intervalo de potenciales de trabajo y puede contribuir a la corriente medida. El N2 deber presaturarse con la solucin antes de burbujear en la celda para evitar prdidas por evaporacin y se deber mantener una atmsfera saturada con N2 sobre la solucin durante la medicin para evitar el ingreso de oxgeno. En las otras tres bocas se colocan el juego de electrodos (electrodo de referencia, electrodo de trabajo y contraelectrodo), la otra boca queda libre.

Figura 11. Celda Electroqumica

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Fig 12. Borboteador

Elctrodos de referencia El electrodo de referencia es un electrodo conocido, constante, e insensible a la composicin de la disolucin en estudio cuyo potencial de semicelda es conocido. Dicho electrodo consta de un conductor metlico y un electrolito de referencia. Los electrodos de referencia miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de la disolucin en que se introduzcan. El electrodo de referencia ideal tiene que ser reversible y obedece a la ecuacin de Nernst, presenta un potencial que es constante en el tiempo y vuelve al original despus de haber estado sometido a corrientes pequeas. En la prctica los sistemas de referencia ms usados son el de Calomelanos y el Ag/AgCl. Electrodos de plata (Ag) / Cloruro de plata (AgCl) El electrodo de plata / cloruro de plata consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolucin de cloruro de potasio saturada con cloruro de plata. Los electrodos de plata / cloruro de plata tienen la ventaja que pueden utilizarse a temperaturas superiores a 60 C, mientras que los electrodos de calomelanos no. El electrodo de referencia de plata / cloruro de plata es el electrodo ms comercializado. El valor de la energa es: (aq) E = + 0, 199

Fig 13. Electrodo de referencia Ag / AgCl

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Fig 14. Tabla de potenciales para electrodos de referencia

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Elctrodo de trabajo En el electrodo de trabajo ocurre la reaccin de inters y es el transductor de una informacin qumica en seal elctrica. El electrodo de trabajo es el electrodo en el cul se deposita el polmero a travs de la tnica denominada cronoamperometra que comentaremos seguidamente. En este caso el electro adopta la funcin de anodo en la celda, condicin impuesta por el potenciostato. El electrodo de trabajo se trata de una barra rectangular de acero inoxidable AISI, ptima para nuestro estudio ya que de esta manera se evita que su posible oxidacin forme reacciones secundarias pudiendo falsear los resultados.

Fig 15. Electro de trabajo (Barra acero inoxidable)

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Contraelectrodo El contraelectrodo o electrodo auxiliar es un conductor qumicamente inerte tal comoplatino o grafito que permite la circulacin de corriente entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo. No hay paso de corriente a travs del electrodo de referencia. En nuestro caso el contraelectrodo corresponde al ctodo de la celda, y consiste al igual que el electrodo de trabajo en una placa de acero inoxidable. Para su correcta utilizacin es necesario quemar el contraelectrodo en cada ensayo para poder eliminar las posibles deposiciones de sal que se hayan podido formar en los continuos proceso de par-redox.

Fig 16. Contraelectrodo

Potenciostato Un potenciostato es un instrumento que mide la tensin entre 2 electrodos de una celda (electrodo de trabajo y electrodo de referencia) y aplica la corriente necesaria a un tercer electrodo (electrodo auxiliar) para igualar el potencial medido con un potencial de referencia, el cual es generado por el mismo potenciostato, o suministrado por otro equipo, denominado Generador Piloto. El potencial deseado se logra ajustando una resistencia variable conectado al electrodo auxiliar. Si el electrodo de trabajo comienza a desviarse del valor deseado, se reajusta manualmente una resistencia variable, haciendo que el potencial vuelva a su valor original. La corriente que pasa entre los electrodos se mide con un galvanostato. Los potenciostatos modernos constan de generadores de ondas que permiten aplicar al electrodo de trabajo un perfil de potencial en funcin del tiempo como, por ejemplo, una serie de pulsaciones de potencial.

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Fig 17. Potenciostato / Galvanostato

Galvanostato El galvanostato se usa en los mtodos dinmicos, en los que es necesario controlar la corriente que pasa por una clula electroqumica. Si la resistencia, R, del galvanostato es significativamente mayor que la resistencia de la clula electroqumica y el voltaje aplicado procedente del suministro de corriente es mucho mayor que el potencial de la clula, la corriente entre los electrodos, auxiliar y de trabajo, ser igual a: I = Eps / R El potencial del electrodo de trabajo, que cambia a medida que lo hace la composicin de la clula electroqumica, se controla incluyendo un electrodo de referencia y un potencimetro de alta impedancia.

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Tcnicas electroqumicas
A continuacin vamos a llevar a cabo un estudio sobre las diversas tcnicas electroqumicas que hemos empleado para realizar nuestro proyecto. Entre las diferentes tcnicas estudiadas se encuentran la ciclovoltamperometra, la cronoamperometra y la cronopontenciometra. Introduccin a las tcnicas electroqumicas La caracterizacin de un polmero conductor suele estar restringida a tcnicas superficiales, siendo especialmente usados los mtodos electroqumicos, pticos y espectroscpicos. Las tcnicas electroqumicas, y entre ellas la ciclovoltametria, son particularmente tiles para la caracterizacin. A partir de ella es posible obtener informacin cualitativa y cuantitativa del material, siendo habitualmente utilizada para realizar estudios preliminares de nuevos sistemas. La ciclovoltametria muestra los potenciales a los cuales los procesos de oxidacin y reduccin ocurren, el rango de potencial en el cual el solvente es estable y el grado de reversibilidad y eficiencia de la reaccin. La ciclovoltametria tambin suele ser utilizada para estudiar la influencia de la naturaleza del in dopante, la capacidad del material para almacenar carga, y la respuesta a un potencial aplicado. Dada la naturaleza conductora de estos materiales, la conductividad superficial es tambin uno de los parmetros habituales de caracterizacin; siendo el mtodo de las cuatro puntas el ms utilizado. Anlisis trmico y ensayos mecnicos son importantes a la hora de caracterizar materiales compuestos como: termoplstico-polmero conductor o elastmero-polmero conductor. Algunas tcnicas ms avanzadas, como la Resonancia Magntica Nuclear (RMN) da evidencias del tipo de enlace que se forma durante la polimerizacin y tambin muestra resultados sobre el tipo de dopado. Aunque menos utilizada, la X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS) tambin provee informacin importante de un nuevo polmero conductor, como la naturaleza de la especie dopante, grado de dopado, y los sitios de polimerizacin. La estructura y morfologa del polmero se ven grandemente afectadas por el mtodo de sntesis, para dar informacin al respecto el microscopio electrnico de barrido (SEM) es una herramienta bsica. El SEM tambin muestra la influencia del dopado/desdopado en la morfologa del material, sobre la naturaleza fibrilar o no del polmero, cristalinidad, etc. Cuando se trata de evaluar la capacidad de proteger contra la corrosin de los polmeros conductores, las tcnicas de monitoreo electroqumico por corriente directa (DC) y corriente alterna (AC) son herramientas fundamentales. Entre las primeras, las curvas Tafel, los mtodos potenciodinmicos, la polarizacin cclica y la tcnica de corrosin galvnica nos dan informacin sobre el mecanismo y las velocidades de corrosin, entre otros. Por otro lado, la espectroscopa de impedancia electroqumica (tcnica AC) es especialmente til para entender la cintica de un sistema de corrosin electroqumico.

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Existen dos grandes grupos relacionados con los mtodos electroqumicos: a) Mtodos electroqumicos estacionarios se caracterizan porque el transporte de materia al electrodo es por difusin y conveccin forzada. De forma que, a un potencial determinado la intensidad de corriente alcanza un valor independiente del tiempo.

b) Mtodos electroqumicos transitorios se caracterizan porque el transporte al electrodo se efecta slo por difusin. La intensidad de corriente es funcin del tiempo. Adems de estos mtodos se dividen en dos grandes grupos:

-Mtodos potenciostticos: Se aplica un potencial y se mide la intensidad en funcin del tiempo. -Mtodos galvanostticos: Se controla la intensidad como funcin del tiempo y medimos el potencial en funcin del tiempo.Entre los mtodos transitorios a potencial controlado se encuentra la ciclovoltamperometra cclica.

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Voltamperometra La voltamperometra es una tcnica electroqumica en la cual la corriente originada por una reaccin de transferencia de electrones en la superficie de un electrodo se mide en funcin del potencial aplicado al mismo. Para ello se aplica un programa de potencial (en funcin del tiempo. p.ej. rampa lineal, onda cuadrada, etc.) y se observa el grfico resultante corriente m potencial voltamperograma. Las especies qumicas a analizar deben ser oxidables o reducibles sobre el electrodo (electroactivas). El parmetro que controla este proceso (oxidacin o reduccin) es el potencial del electrodo. A la corriente que resulta de la reaccin electroqumica se la denomina corriente faradaica y se buscan condiciones donde sta es proporcional a la concentracin. La voltamperometra abarca un grupo de mtodos electroanalticos en los que la informacin sobre el analito se deduce de la medida de intensidad de corriente en funcin del potencial aplicado, en condiciones que favorezcan la polarizacin de un electrodo indicador, o de trabajo. El mtodo voltamperomtrico consiste en aplicar una diferencia de potencial variable entre un electrodo de referencia y un microelectrodo indicador, llamado electrodo de trabajo, en contacto con el cual se va a producir una reaccin del tipo: Ox + ne
Red

La voltamperometra se basa en la medida de la intensidad de corriente que se desarrolla en una celda electroqumica en condiciones de polarizacin total de concentracin. Para aumentar la polarizacin se utilizan microelctrodos, ya que tienen reas superficiales de pocos milmetros cuadrados. Una tcnica complementaria a la anterior es la denominada voltametra cclica, la cual, como su nombre indica, es una repeticin de la variacin lineal de voltaje y, como se muestra en la figura posterior, la duracin del ciclo corresponde al tiempo de variacin de voltaje. La informacin que esta tcnica proporciona permite establecer el grado de reversibilidad de las reacciones y, en consecuencia, la degradacin del electrodo. La industria de sntesis de sosa, entre otras, es usuaria de esta tcnica a travs de la seleccin de materiales para la fabricacin de electrodos eficientes y durables.

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Resultados Las condiciones con las cuales se han realizado las ciclovoltamperometras son las siguientes:

Antes de proseguir con el estudio experimental de las ciclovoltamperometras comentar algunos parmetros de inters Purge Time Tiempo por el cual se realiza la purga de la disolucin monomrica que en este caso se lleva a cabo mediante el borboteo con N2. El objetivo principal es crear una atmsfera inerte. Working Elec. Electrodo de trabajo, en este caso se trata de una placa de acero inoxidable (slido). Elec. Area rea del electrodo de trabajo. En este proyecto se ha trabajado con reas 2 de 4 y 6 cm . Inicial Pot y Vertex 1 Pot. Las ciclovoltamperometras trabajan fijando una diferencia de potencial, en nuestro caso entre 0,5 y 1, 6 V. Ref. Elec. Electrodo de referencia. El electrodo de referencia utilizado en el proyecto es AgCl que presenta un valor de energa (E = + 0, 22 V).

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Una vez hemos comentado los aspectos tericos proseguiremos a las ciclovoltamperometras llevadas a cabo en nuestro estudio. Las ciclovoltamperometras correspondientes al N-MetilPirrol y al EDOT.

Fig 18. Ciclovoltamperometra N-MetilPirrol (-0,5 V a 1,6 V)

Fig 19. Ciclovoltamperometra EDOT (-0,5 a 1,6 V)

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Fig 20. Superposicin ciclovoltamperometras N-MetilPirrol y EDOT

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Cronoamperometra La cronoamperometra consiste en la aplicacin de un voltaje durante un cierto intervalo de tiempo y el registro de la corriente resultante en dicho lapso. Esta corriente se conoce como cronoamperometra de impulso sencillo y la variacin de la corriente en funcin del tiempo contiene informacin sobre la difusin de las especies que se forman sobre el electrodo de trabajo como resultado del estmulo proporcionado por el voltaje. Esta tcnica puede usarse para evaluar la eficiencia de inhibidores de corrosin, o incluso para mecanismos de transporte de especies electroactivas.

El electrodo de trabajo, introducido en la disolucin, se somete a un potencial inicial E1, correspondiente al potencial de doble capa elctrica formada entre el electrodo y la disolucin. Cuando se produce el salto de potencial, la doble capa elctrica tiene que ajustarse al nuevo potencial E2, de manera que, al recogerse la variacin de la densidad de corriente con el tiempo, se obtiene un gran pico inicial. A continuacin, al irse oxidando la especie en cuestin, su concentracin en el seno de la disolucin va disminuyendo, con lo que disminuye la fuerza impulsora del proceso (que es la diferencia de concentracin entre las inmediaciones del electrodo y la concentracin en la disolucin). Es por este motivo que va disminuyendo la corriente, cada vez migra menos monmero hacia el electrodo, hacindose la corriente asinttica a 0. Esta variacin de corriente, para un electrodo plano, est expresada por la ecuacin de Cottrell:

. En la siguiente figura se observa la variacin de la corriente capacitiva y la corriente fardica en funcin del tiempo:

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Fig. 21.

Respuesta de la intensidad de corriente en una cronoamperometra.

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Resultados A continuacin mostraremos un ejemplo de las condiciones en las cuales se han realizado las cronoamperometras. Todas las cronoamperometras se han realizado bajo el mismo potencial de 0 a 1,4 V y lo que difiere es el tiempo y la superficie del electrodo de trabajo. El tiempo empleado va desde los 300 segundos hasta los 1800 segundos, y la superficie entre 4 y 6 cm2.

Fig 22. Cronoamperometra 300 segundos N-MetilPirrol (0 a 1,4 V)

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Fig 23. Cronoamperometra EDOT a 300 segundos (0 a 1,4 V)

Fig 24. Cronoamperometra comparativa EDOT y N-MetilPirrol

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Fig 25. Cronoamperometras EDOT a diversos tiempos 4 cm2

Fig 26.Cronoamperometra N-MetilPirrol a diversos tiempos 4 cm2

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Fig 27. Cronoamperometras N-MetilPirrol y EDOT a diferentes tiempos 4cm2

Fig 28. Cronoamperometras EDOT a 4cm2 y 6cm2

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Cronopotenciometra La cronopotenciometra es una tcnica electroqumica que mediante la aplicacin de una intensidad de corriente constante muestra la evolucin del sistema en funcin del tiempo (variacin que queda reflejada en los potenciogramas).

La forma del cronopotenciograma viene determinada por los cambios en la concentracion de Ox y Red en la superficie del electrodo durante la electrolisis. El modelo matematico que nos describe este comportamiento es la ecuacion que se conoce como ecuacion de Sand.

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Fig 29. Cronopotenciometra N-MetilPirrol (0,1 A y 450 s)

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Ensayos conductividad
Generacin de films En el estudio de nuestro proyecto se trabaja con los monmeros N-MetilPirrol y el EDOT con los que se han llevado a cabo estudios sobre determinadas propiedades, una de las cuales es la conductividad. Para poder medir la conductividad del monmero en primer lugar hay que generarlo, cuestin que se ha llevado a cabo mediante la tcnica electroqumica denominada cronoamperometra, explicada anteriormente, que consiste en la generacin del polmero a travs del paso de una intensidad de corriente fijando un potencial de entrada, en nuestro caso, de 0 a 1,4 V. El monmero generado se deposita sobre una placa de acero inoxidable.

Fig 30. Film generado sobre electrodo de trabajo

Una vez obtenemos el monmero sobre el electrodo de trabajo se extrae de la celda electroqumica y se pone a secar con aire. Por otro lado mientras esperamos el proceso de secado enganchamos una fina capa de celo sobre un portaobjetos donde depositaremos el polmero. Despus del secado aplicamos con presin la placa de acero sobre el celo del portaobjetos y de esta manera obtenemos el film.

Otro aspecto a comentar es que en ocasiones no resulta fcil la realizacin del film debido a que es necesaria una buena capa de polmero, lo que implica un mayor tiempo en el proceso de la cronoamperometra. As pues, despus de haber realizado las experiencias oportunas el tiempo ptimo para una buena generacin de film de NMetilPirrol son aproximadamente 600 segundos.

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Fig 31. Film N-MetilPirrol

En el caso del EDOT el tiempo ptimo para un buen film es aproximadamente de 1400 segundos.

Fig 32. Film EDOT

Conductividad La conductancia est directamente relacionada con la facilidad que ofrece un material cualquiera al paso de la corriente elctrica. La conductancia es lo opuesto a la resistencia. A mayor conductancia la resistencia disminuye y viceversa, a mayor resistencia, menos conductancia, por lo que ambas son inversamente proporcionales. La conductividad, por su parte, es lo opuesto a la resistividad. La resistividad o resistencia especfica de un material se representa con la letra griega (rho). Por tanto, su inverso se puede representar matemticamente por medio de la frmula siguiente, en la que la letra griega (sigma) representa la conductividad:

Mientras mayor sea la conductividad de un material o elemento cualquiera, ms fcilmente fluir la corriente elctrica por el circuito. La unidad de medida de la conductividad es el siemens / m (S/m).

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Por otro lado tenemos que el valor de la resistencia especfica " " (rho) de un material o conductor elctrico cualquiera se obtiene multiplicando los ohm ( ) de resistencia que posee un metro de ese material, por el rea de su seccin transversal medida en mm2. A continuacin ese resultado se divide por la longitud que tiene dicho material o conductor elctrico. Por tanto, la frmula para realizar esa operacin matemtica ser:

=R

S l

As pues combinando las dos ecuaciones descritas anteriormente el valor de la conductividad ( ) resulta:

L R*S

siendo L = longitud, distancia de la cual se quiere medir la conductividad (m) R = resistencia (ohms) S = seccin transversal (mm2) Una vez conocido la forma de calcular la conductividad proseguiremos a su clculo para los polmeros N-MetilPirrol, EDOT y Blends. Para poder hallar la conductividad de dichos polmeros nos hemos encontrado que al general el film, (cronoamperometra), hemos utilizado un reactivo conductor para poder medir la resistencia, el reactivo en cuestin es polvo de plata disuelto en unas gotas de un disolvente (4- Metil 2 Pentanona), tal y como se muestra en la figura de color blanco.

Fig 33. Banda conductora sobre film

Una vez generado el film y marcado la distancia la cual queremos medir nuestra resistencia nos proponemos a dicho objetivo mediante un multimetro. Seguidamente colocamos unas pinzas en los bornes del portaobjetos (coloracin blanquinosa) y mediante los electrodos del multmetro mediamos el valor de la resistencia.

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Fig 34. Tester empleado para medir resistencia

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Resultados

La figura que se adjunta a continuacin muestra un film de forma ampliada con el que determinaremos la conductividad.

Fig 35. Dimensionado de nuestra placa

Anteriormente hemos deducido la ecuacin de la conductividad a partir de la resistencia de especfica cuya frmula es la siguiente:

L R*s

Conociendo dicha magnitud intentaremos hallar la conductividad de los films teniendo en cuenta el dibujo de la parte superior. En nuestro caso particular identificar cada uno de los diferentes parmetros. L = longitud entre los bornes, marcados con una lnea de color negra, cuyo segmento vale a medido en cm. R = resistencia medida entre los bornes marcados con una lnea negra enganchados con unas pinzas a travs de un tester. Su unidad ohms.

= conductividad medida entre los bornes marcados con una lnea negra. Su unidad Sm / cm.
s = seccin transversal del film. Cuyo clculo se determina de la siguiente manera: s = c* h

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La incgnita que tenemos que despejar para hallar la conductividad es el valor del espesor que lo desconocemos (h) pero que lo podemos encontrar a partir de la ecuacin de la densidad. Considerando el volumen de S, como: V(S) = a * c * h y sabiendo que el rea de S es: A(S) = a * c nos encontramos que: V(S) = a * c * h = A(S) * h Por lo tanto a partir de esta relacin podemos hallar h h= V (S ) A( S )

el volumen se puede relacionar con la densidad y la masa, con la siguiente expresin:

=
As pues el valor de h queda: h=

m m V= V

m pol m pol V (S ) h= h= A( S ) pol * a * c pol * A( S )

El valor de la seccin transversal es: s = c* h s=

c * m pol s = m pol

pol * a * c

pol * a

Finalmente la ecuacin de la conductividad queda de la siguiente forma:

Sustituyendo todos los parmetros

L R*s

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=
R*

a m pol

a 2 * pol R * m pol

pol * a

Para nuestros clculos la conductividad es igual a:

a 2 * pol R * m pol

a = longitud entre los bornes medida en centmetros (cm).

= densidad polmero medido en g / cm3.

R = resistencia entre los bornes medido en ohms. m = masa polmero medido en gramos (gr)

= conductividad medida entre los bornes medida en Sm / cm.

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N- MetilPirrol

Los clculos expuestos sobre el N-MetilPirrol se encuentran realizados con una cronoamperometra de 700 segundos, con un potencial de 0 a 1,4 V y sobre una placa de acero inoxidable de 4 cm2.
Resistencia generacin Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film 5 a (longitud)

254,7*103 ohms 110,13 * 103 ohms 458 * 103 ohms 79,7 * 103 ohms 146,8 * 103 ohms

0, 7 cm 0, 5 cm 0, 6 cm 0,6 cm 0, 5 cm

(densidad (masa (conductividad) polmero) polmero) 1,595 g / cm3 1,03 * 10-4 gr 0, 029 S / cm

1,595 g / cm3 6,33 * 10-5 gr 1,595 g / cm3 6,207 * 10-5 gr 1,595 g / cm3 7,186 * 10-5 gr 1,595 g / cm3 5,79 * 10-5 gr

0, 057 S / cm 0,020 S / cm 0, 10 S / cm 0, 046 S / cm

La conductividad media referida en el momento de la generacin del film de NMetilPirrol es de 0,050 S / cm.

= 0, 050 S / cm

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Seguidamente realizaremos el estudio de la resistencia del N-MetilPirrol a lo largo del tiempo para otros films diferentes de los anteriores.

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

Film 5

Film 6

R (Gener.) R (+ 5hora) R (+ 3 das) R (+ 4 das) R (+ 5 das) R (+ 6 das) R (+ 7 das) R(+ 10das) R(+ 11das) R(+ 12das) R(+ 13das) R(+ 14das) R(+ 17das) R(+ 18das) R(+20 das) R(+ 27das)

278,3* 103 435,2 *103 1,592*106 2,225*106 2,737*106 4,363*106 5,072*106 OL -

118,3*103 221,4*103 842,1 * 103 3,028 *106 4,085 *106 7,263 *106 8,265 * 106 10,237 *106 OL -

137,7*103 725*103 2, 232*106 2,650*106 3,090*106 3,389*106 3,625*106 4,477*106 4,883*106 5,062*106 5,227*106 5,311*106 6,284*106 6,583*106 6,913*106 OL

119,7*103 182,5*103 1,204*106 1,492*106 1,747*106 1,958*106 2,102*106 2,672*106 3,228*106 3,283*106 3,415*106 3,572*106 4,656*106 4,879*106 5,127*106 OL

103,8*103 242,3*103 1,412*106 2,247*106 2,654*106 2,848*106 3,413*106 4,592*106 5,011*106 5,262*106 5,602*106 5,588*106 7,053*106 7,234*106 7,913*106 OL

95,91*103 133,6*103 811,3*103 1,325*106 1,622*106 2,004*106 3,488*106 7,425*106 8,276*106 OL -

77

Resistencia / Tiempo N-MetilPirrol

1,20E+07 resistencia (ohms) 1,00E+07 8,00E+06 6,00E+06 4,00E+06 2,00E+06 0,00E+00 0 1 3 4 5 6 7 10 11 12 13 14 17 18 20 tiempo (das) Film3 Film5 Film6 Film1 Film2 Film4

Fig 36. Resistencia / Tiempo N-MetilPirrol

A continuacin se muestra el comportamiento de la conductividad del N-MetilPirrol con las condiciones citadas anteriormente.
(S / cm)

Film 1
0,0223 0,0141 0,0038 0,0027 0,0024 0,0014 0,0012

Film 2
0,054 0,029 0,0076 0,0021 0,0015 0,00088 0,00077 0,00062 -

Film 3
0,061 0,014 0,0037 0,0031 0,0026 0,0024 0,0022 0,0018 0,00169

Film 4
0,064 0,042 0,00645 0,0052 0,00445 0,00397 0,00370 0,00291 0,00241

Film 5
0,061 0,0265 0,0045 0,0028 0,0024 0,0026 0,0018 0,0014 0,00128

Film 6
0,082 0,058 0,0097 0,0059 0,0048 0,0039 0,0022 0,0010 0,00095

(Gener.)
(+ 5 hor)

(+ 3das) (+4das) (+ 5das)

(+ 6das) (+ 7das) (+10das) (+11das)

78

 (+12das)

0,00163 0,00158 0,00156 0,00131 0,00125 0,00119 -

0,00237 0,0027 0,0021 0,0016 0,0015 0,0013 -

0,00122 0,0011 0,000911 0,00088 0,00081 0,00077

(+13das) (+14das)
(+17das) (+18das)

(+20das) (+27das)

Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film 5 Film 6

a 0,5 cm 0,5 cm 0,6 cm 0,7 cm 0,5 cm 0,6 cm

1,595 g cm-3 1,595 g cm-3 1,595 g cm-3 1,595 g cm-3 1,595 g cm-3 1,595 g cm-3

M/Q 6,19*10-4 g / C 6,19*10-4 g / C 6,19*10-4 g / C 6,19*10-4 g / C 6,19*10-4 g / C 6,19*10-4 g / C

Q 1,402 C 1,337 C 1,284 C 1,548 C 1,337 C 1,637 C

S / St 0,30 / 4 0,30 / 4 0,36 / 4 0,42 / 4 0,30 / 4 0,24 / 4

mtot 6,50*10-5 g 6,20*10-5 g 7,15*10-5 g 1,02*10-4 g 6,20*10-5g 6,07*10-5g

Posteriormente se muestra la grfica conductividad tiempo del N-MetilPirrol, indicando que la conductividad se refiere a la media

Conductividad media (S / cm) 0,057 0,030 0,0059 0,0036 0,0030 0,0025 0,0019 0,0015 0,0013 0,0011

Tiempo (das) Generacin (0 das) 1 3 4 5 6 7 10 11 12

79

Conductividad / Tiempo N-MetilPirrol

0,09 0,08 conductividad (S / cm) 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0 0 1 3 4 5 6 7 10 11 12 13 14 17 18 20 tiempo (das) I Film 3 Film 4 Film 5 Film 1 Film 2 Film 6 Media

Fig 37. Conductividad / Tiempo N-MetilPirrol

80

EDOT
Los clculos expuestos para hallar la conductividad del EDOT se han realizado con una cronoamperometra entre 1200 y 1500 segundos, con un potencial de 0 a 1,4 V y sobre una placa de acero inoxidable de 4 cm2.

Resistencia generacin Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film 5

2,7 ohms 5,8 ohms 2,7 ohms 5,9 ohms 6,1 ohms

a (longitud)
0,6 cm 0,3 cm 0,2 cm 0,3 cm 0,5 cm

(densidad polmero) 1,655 g /cm3 1,655 g /cm3 1,655 g /cm3 1,655 g /cm3 1,655 g /cm3

m (masa polmero) 7,36*10-4 gr 2,36*10-4 gr 1,45*10-4 gr 2,39*10-4 gr 3,39*10-4 gr

(conductividad) 299,81 S /cm 108,00 S / cm 169,09 S / cm 105, 63 S / cm 200, 08 S / cm

La conductividad media referida en el momento de la generacin del film de EDOT es de 176, 52 S / cm.

= 176, 52 S / cm

Seguidamente realizaremos el estudio de la resistencia del EDOT a lo largo del tiempo para otros films distintos de los anteriores.

R (ohms)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

Film 5

Film 6

R (Gener.) R (+ 1 da) R (+ 2 das) R (+ 3 das) R (+ 6 das) R (+ 7 das) R (+ 8 das) R (+ 9 das) R(+ 10das) R(+ 13das) R(+ 14das) R(+ 15das) R(+ 16das) R(+ 17das) R(+ 29das) R(+ 37das) R(+ 44das)

2,2 3,7 4,4 9,7 10,8 11,8 12,2 13,4 13,9 15,4 15,5 15,7 15,8 15,9 16,5 16,7 18,7

3,6 4,9 5,3 7,8 8,2 8,8 9,4 9,9 10,4 11,3 11,5 11,9 12,3 12, 8 13, 7 14,2 15,2

6,1 8,9 11,4 13,6 14,1 14,5 14,9 15,2 15,6 16,3 17,1 17,4 18,1 18,8 21,5 22,6 23,1

2,7 5,9 7,5 9,2 10,1 10,9 11,5 12,1 12,7 13,8 14, 5 15,2 15,5 16,3 17,4 18,1 19,2

5,8 8,3 9,4 10,5 11,2 11,9 12,4 12, 8 13,3 14, 8 15,2 15,5 16,1 16,4 17,3 19,4 20,6

6,9 11,5 12,1 16,5 19,4 20,7 21,4 21,8 22,5 23,8 24,2 24,7 25, 2 25,6 27,3 28,1 29,2

81

Resistencia / Tiempo EDOT

35 30 resistencia (ohms) 25 20 15 10 5 0 0 1 2 3 6 7 8 9 10 13 14 15 16 17 29 37 44 tiempo (das) Film1 Film2 Film3 Film4 Film5 Film6

Fig 38. Resistencia / Tiempo EDOT

A continuacin se muestra el comportamiento de la conductividad del N-MetilPirrol con las condiciones citadas anteriormente.
(S / cm)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

Film 5

Film 6

(Gener.) (+ 1da) (+2das) (+ 3das) (+ 6das) (+ 7das) (+ 8das) (+ 9das)

(+10das) (+13das) (+14das) (+15das) (+16das) (+17das) (+29das)

(+37das)

356 212 178 80,7 72,5 66,3 64,1 58,4 56,3 50,8 49,8 49,5 49,2 48,9 47,4 46,9

217 160 148 100 95,4 88,9 82,9 79,1 75,2 69,3 68,1 65,8 63,6 61,1 55,1 51,5

160 110 85,5 71,7 69,2 67,3 65,5 64,2 62,5 59,8 57,1 56,2 53,9 45,4 43,2 42,2

290 133 104 85,1 77,5 71,8 68,0 64,7 61,6 56,7 54,1 51,5 48,2 45,1 43,2 40,8

107 75 66,2 59,3 55,6 52,3 50,2 48,6 46,8 42,1 40,9 40,1 38,6 37,9 36,1 32,4

101 60,5 57,5 42,2 35,9 33,6 32,5 31,9 30,9 29,2 28,7 27,6 27,2 25,5 24,8 23,8

82

Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film 5 Film 6

A 0,3 cm 0,3 cm 0,5 cm 0,2 cm 0,3 cm 0,3 cm

1,655 g cm 1,655 g cm-3 1,655 g cm-3 1,655 g cm-3 1,655 g cm-3 1,655 g cm-3
-3

M/Q 8,75*10-4 g / C 8,75*10-4 g / C 8,75*10-4 g / C 8,75*10-4 g / C 8,75*10-4 g / C 8,75*10-4 g / C

Q 7,251 C 7,637 C 7,758 C 8,325 C 9,020 C 7,251 C

S / St 0,12 / 4 0,12 / 4 0,20 / 4 0,08 / 4 0,12 / 4 0,12 / 4

mtot 1,90*10-4g 2,02*10-4 g 3,39*10-4g 1,45*10-4g 2,36*10-4g 1,90*10-4g

Conductividad media (S / cm) 205,16 125,08 106,53 73,21 67,68 63,66 60,53 57,81 55,55 51,31 49,78 48,45 46,78 43,98 41,63 39,6

Tiempo (das) 0 1 2 3 6 7 8 9 10 13 14 15 16 17 29 37

83

Conductividad / Tiempo EDOT

400 350 conductividad (Sm / cm) 300 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 6 7 8 9 10 13 14 15 16 17 29 37 tiempo (das) Film1 Film2 Film3 Film4 Film5 Film6 Media

Fig 39. Conductividad / Tiempo EDOT

84

BLEND ( 3 capas )
El blend de 3 capas est constituido por una primera capa de EDOT , una segunda de NMetilPirrol y finalmente una capa de EDOT. Para los casos de los films 1 y 2 los tiempos han sido los siguientes: 900 segundos (EDOT) 300 segundos (N-MetilPirrol) 700 segundos (EDOT). En los films 3 y 4 los tiempos se han establecido de la siguiente manera: 700 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 700 segundos (EDOT). Las condiciones de la cronoamperometra se realizaron con un potencial de 0 a 1,4 V y sobre una placa de acero inoxidable de 4 cm2.

Resistencia generacin Film 1 Film 2 Film 3 Film 4

7,4 ohms 5,9 ohms 4,8 ohms 6,5 ohms

a (longitud)
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,5 cm

(densidad polmero) 1,62 g cm-3 1,62 g cm-3 1,66 g cm-3 1,63 g cm-3

m (masa polmero) 3,33*10-4 g 3,33*10-4 g 3,01*10-4 g 7,93*10-4 g

(conductividad) 59,16 S cm-1 74,20 S cm-1 96,67 S cm-1 79,05 S cm-1

= 77,27 S / cm
Seguidamente realizaremos el estudio de la resistencia del Blend de 3 capas a lo largo del tiempo.

R (ohms)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

R (Gener.) R (+ 1 da) R (+ 4 das) R (+ 5 das) R (+ 6 das) R (+ 7 das) R (+19das) R (+22das) R(+ 24das) R(+ 27das) R(+ 30das) R(+ 35das) R(+ 38das) R(+ 40das) R(+ 42das)

7,4 10,2 11,1 11,5 11,9 12,5 16,7 17,4 17,9 18,4 18,9 20,2 20,8 21,3 21,9

5,9 8,8 10,1 10,7 11,1 11,5 16,3 17,2 18,2 18,9 19,3 19,7 20,1 20,5 21,1

4,8 7,5 9,7 10,2 10,6 10,9 15,6 16,1 16,6 17,4 17,8 18,5 18,9 19,6 20,2

6,5 8,2 12,8 13,5 13,9 14,4 19,8 20,2 20,8 21,4 21,9 22,4 22,9 23,4 23,8

85

Resistencia / Tiempo Blend (3 capas)

25

20

resistencia (ohms)

15

10

Film1 Film 2 Film 3 Film 4

0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das)

Fig 40. Resistencia / Tiempo Blend 3 capas

Film 1 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q
8,75*10-4 g / C 6,19 * 10-4 g / C 8,75*10-4 g / C

Q
4,986 C 3,292 C 5,254 C

S / Stot
0,12 / 4

Mcapa
0,00013 g

% Mtot 40, 19
19,02 40,49

0,12 / 4 0,000061 g 0,12 /4 0,000138 g

Mtot = 0,00033 g

86

El film 2 presenta las mismas condiciones que el film 1.

Film 3 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q
8,75*10-4 g / C 6,19 * 10-4 g / C 8,75*10-4 g / C

Q
4,525 C 2,436 C 5,982 C

S / Stot
0,12 / 4

Mcapa
0,00011 g

% Mtot 36, 06
14,75 49,18

0,12 / 4 0,000045 g 0,12 /4 0,00015 g

Mtot = 0,000305 g

Film 4 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,5 cm
0,5 cm 0,5 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C
6,19 * 10-4 g / C 8,75*10-4 g / C

Q 4,525 C
2,436 C 5,982 C

S / Stot 0,30 / 4

Mcapa 0,00029 g

% Mtot 37, 32
14,24 49,43

0,30 / 4 0,000011 g 0,30 /4 0,00039 g

Mtot = 0,00079 g

87

A continuacin se muestra el comportamiento de la conductividad del Blend de 3 capas con las condiciones citadas anteriormente.

(S / cm)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

(Gener.) (+ 1da) (+4das) (+ 5das) (+ 6das) (+ 7das) (+19das) (+22das) (+24das) (+27das) (+30das) (+35das) (+38das) (+40das) (+42das)

59,16 42,92 39,44 38,07 36,79 35,02 26,21 25,16 24,46 23,79 23,16 21,67 21,04 20,55 19,99

74,20 49,75 43,35 40,91 39,44 38,07 26,86 25,45 24,05 23,16 22,68 22,22 21,78 21,35 20,75

103,40 66,17 51,16 48,66 46,82 45,53 31,81 30,82 29,90 28,52 27,88 26,82 26,26 25,32 24,57

79,05 62,66 40,14 38,06 36,96 35,68 25,95 25,43 24,70 24,01 23,46 22,94 22,43 21,96 21,59

Conductividad media (S / cm) 78,95 55,37 43,52 41,42 40,00 38,57 27,70 26,71 25,77 24,87 24,29 23,41 22,87 22,29 21,72

Tiempo (das) 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42

88

Conductividad / Tiempo Blend (3 capas)

120 100 conductividad (Sm / cm) 80 60 40 20 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das) Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film media

Fig 41.Conductividad / Tiempo diferentes films Blend 3 capas

Comparativa EDOT - Blend (3 capas)

400 350 conductividad (Sm / cm) 300 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 6 7 8 9 10 13 14 15 16 17 29 37 tiempo (das) Film 1 Blend 3 Film 2 Blend 3 Film 3 Blend 3 Film 4 Blend 3 Film 1 EDOT Film 2 EDOT Film 3 EDOT Film 4 EDOT Film media Blend 3 Film media EDOT

Fig 42. Comparativa conductividad EDOT / Blend 3 capas

89

BLENDS (5 capas )
El blend de 5 capas est constituido por una primera capa de EDOT , una segunda de NMetilPirrol, una capa de EDOT, otra capa de N-MetilPirrol y finalmente una capa de EDOT. Para los casos de los films 1 y 2 los tiempos han sido los siguientes: 900 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 500 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 500 segundos (EDOT) . En los films 3 y 4 los tiempos se han establecido de la siguiente manera: 700 segundos (EDOT) 200 segundos (NMetilPirrol) 500 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 700 segundos (EDOT). Las condiciones de la cronoamperometra se realizaron con un potencial de 0 a 1,4 V y sobre una placa de acero inoxidable de 4 cm2.

Resistencia generacin Film 1 Film 2 Film 3 Film 4

7,4 ohms 5,8 ohms 5,6 ohms 4,3 ohms

a (longitud)
0,4 cm 0,3 cm 0,4 cm 0,3 cm

(densidad polmero) 1,59 g cm-3 1,64 g cm-3 1,64 g cm-3 1,63 g cm-3

m (masa polmero) 7,77*10-4 g 4,67*10-4 g 6,27*10-4 g 5,85*10-4 g

(conductividad) 44,64 S cm-1 54,49 S cm-1 74,73 S cm-1 58,31 S cm-1

= 58, 04 S / cm

90

Seguidamente realizaremos el estudio de la resistencia del Blend de 5 capas a lo largo del tiempo.

R (ohms)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

R (Gener.) R (+ 1 da) R (+ 4 das) R (+ 5 das) R (+ 6 das) R (+ 7 das) R (+19das) R (+22das) R(+ 24das) R(+ 27das) R(+ 30das) R(+ 35das) R(+ 38das) R(+ 40das) R(+ 42das)

7,4 9,1 12,4 13,6 14,2 15,1 22,6 24,1 25,3 26,2 26,9 28,4 29,3 30,2 31,2

5,8 7,7 10,7 11,5 12,4 13,1 21,7 22,9 23,6 25,1 27,2 29,3 30,7 31,4 32,6

5,6 7,2 12,6 14,9 16,1 17,8 26,8 27,6 28,2 30,1 31,2 31,8 32,7 33,9 34,2

4,3 6,2 10,3 11,2 12,5 13,4 19,6 21,2 22,1 22,8 23,7 24,2 25,1 25,9 26,2

91

Resistencia / Tiempo Blend (5 capas)

40 35
conductividad (Sm / cm)

30 25 20 15 10 5 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das) Film1 Film 2 Film 3 Film 4

Fig 43. Resistencia / Tiempo Blend (5 capas)

Film 1 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,4 cm
0,4 cm 0,4 cm 0,4 cm 0,4 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot 4,969 C 0,20 / 4

Mcapa 0,00021 g

% Mtot 27, 27
7,79 23,37 10,77 30,83

6,19 * 10-4 g / C 1,952 C 0,20 / 4 0,000060 g 8,75*10-4 g / C 4,194 C 0,20 / 4 0,00018 g 0,000083 0,00023 g

6,19 * 10-4 g / C 2,710 C 0,20 / 4 8,75*10-4 g / C 5,427 C 0,20 / 4

Mtot = 0,00077 g

92

Film 2 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,3 cm
0,3 cm 0,4 cm 0,4 cm 0,4 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot 4,969 C 0,12 / 4

Mcapa 0,00013 g

% Mtot 27, 77
7,74 23,50 10,68 30,34

6,19 * 10-4 g / C 1,952 C 0,12 / 4 0,000032 g 8,75*10-4 g / C 4,194 C 0,12 / 4 0,00011 g

6,19 * 10-4 g / C 2,710 C 0,12 / 4 0,000050 g 8,75*10-4 g / C 5,427 C 0,12 / 4 0,00014 g

Mtot = 0,00046 g

Film 3 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,4 cm
0,4 cm 0,4 cm 0,4 cm 0,4 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot 4,525 C 0,16 / 4

Mcapa 0,00015 g

% Mtot 24, 54
8,51 21,27 12,92 32,73

6,19 * 10-4 g / C 2,125 C 0,16 / 4 0,000052 g 8,75*10-4 g / C 3,961 C 0,16 / 4 0,00013 g

6,19 * 10-4 g / C 3,193 C 0,16 / 4 0,000079 g 8,75*10-4 g / C 5,886 C 0,16 / 4 0,00020 g

Mtot = 0,00061 g

93

Film 4 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,3 cm
0,3 cm 0,4 cm 0,4 cm 0,4 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot 4,525 C 0,15 / 4

Mcapa 0,00014 g

% Mtot 24,30
8,50 20,83 12,84 33,50

6,19 * 10-4 g / C 2,125 C 0,15 / 4 0,000049 g 8,75*10-4 g / C 3,961 C 0,15 / 4 0,00012 g

6,19 * 10-4 g / C 3,193 C 0,15 / 4 0,000074 g 8,75*10-4 g / C 5,886 C 0,15 / 4 0,00019 g

Mtot = 0,00057 g

94

A continuacin se muestra el comportamiento de la conductividad del Blend de 5 capas a lo largo del tiempo

(S / cm)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

(Gener.) (+ 1da) (+4das) (+ 5das) (+ 6das) (+ 7das) (+19das) (+22das) (+24das) (+27das) (+30das) (+35das) (+38das) (+40das) (+42das)

44,6 36,3 26,6 24,3 23,3 21,9 14,6 13,7 13,1 12,6 12,3 11,6 11,3 10,9 10,6

54,5 41,0 29,5 27,5 25,5 24,1 14,6 13,8 13,4 12,6 11,6 10,8 10,3 10,1 9,70

74,7 58,1 33,2 28,1 26,0 23,5 15,6 15,2 14,8 13,9 13,4 13,2 12,8 12,3 12,2

58,3 40,4 24,3 22,4 20,1 18,7 12,8 11,8 11,3 11,0 10,6 10,4 9,99 9,68 9,57

Conductividad media (S / cm) 58,02 43,95 28,40 25,57 23,72 22,05 14,40 13,62 13,15 12,52 11,97 11,50 11,09 10,74 10,51

Tiempo (das) 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42

95

Conductividad / Tiempo Blend (5 capas)

80 70
conductividad (Sm / cm)

60 50 40 30 20 10 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das) Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film media

Fig 44. Conductividad / Tiempo Blend 5 capas

Comparativa Blend 5 capas / Blend 3 capas

120 100
conductividad (Sm / cm)

Film 1 Blend 5 Film 2 Blend 5 Film 3 Blend 5 Film 4 Blend 5 Film 1 Blend 3 Film 2 Blend 3 Film 3 Blend 3 Film 4 Blend 3 Film media Blend 5 Film media Blend 3

80 60 40 20 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das)

Fig 45. Comparativa Conductividad Blend 5 capas / Blend 3 capas

96

BLENDS (7 capas )
El blend de 7 capas est constituido por los diferentes polmeros de EDOT y NMetilPirrol en la sucesin de los casos anteriores. Para los films 1 y 2 los tiempos han sido los siguientes: 500 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 300 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 300 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 700 segundos (EDOT) . En los films 3 y 4 los tiempos se han establecido de la siguiente manera: 900 segundos (EDOT) 200 segundos (NMetilPirrol) 400 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 350 segundos (EDOT) 200 segundos (N-MetilPirrol) 500 segundos (EDOT). Las condiciones de la cronoamperometra se realizaron con un potencial de 0 a 1,4 V y sobre una placa de acero inoxidable de 4 cm2.

Resistencia generacin Film 1 Film 2 Film 3 Film 4

6,4 ohms 5,3 ohms 12,8 ohms 7,8 ohms

a (longitud)
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,2 cm

(densidad polmero) 1,64 g cm-3 1,62 g cm-3 1,62 g cm-3 1,62 g cm-3

m (masa polmero) 5,55*10-4 gr 4,16*10-4 gr 5,52*10-4 gr 3,42*10-4 g

(conductividad) 41,55 S cm-1 66,12 S cm-1 20,63 S cm-1 24,29 S cm-1

= 38, 14 S / cm

97

Seguidamente realizaremos el estudio de la resistencia del Blend de 7 capas a lo largo del tiempo.

R (ohms)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

R (Gener.) R (+ 1 da) R (+ 4 das) R (+ 5 das) R (+ 6 das) R (+ 7 das) R (+19das) R (+22das) R(+ 24das) R(+ 27das) R(+ 30das) R(+ 35das) R(+ 38das) R(+ 40das) R(+ 42das)

6,4 9,5 13,6 15,4 16,9 18,2 29,4 30,4 31,6 32,8 34,6 36,1 38,1 39,4 40,2

5,3 8,7 11,2 12,8 13,6 14,4 22,1 24,2 25,1 27,2 28,6 31,2 33,2 35,6 37,8

12,8 16,2 20,1 22,4 23,7 24,6 32,2 34,7 36,2 37,8 39,5 41,2 42,7 43,6 45,3

7,8 11,4 15,8 17,6 18,7 20,1 31,7 32,8 34,6 37,2 39,6 42,2 43,7 45,8 47,1

Resistencia / Tiempo Blend (7 capas)

50 45 40 resistencia (ohms) 35 30 25 20 15 10 5 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das) Film 1 Blend 7 Film 2 Blend 7 Film 3 Blend 7 Film 4 Blend 7

Fig 46. Resistencia / Tiempo Blend 7 capas

98

Film 1 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,3 cm
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,4 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot Mcapa 3,531 C 0,12 / 4 0,000092 g

% Mtot 16,78
6,75 11,86 9,12 13,32 9,4 32,84

6,19 * 10-4 g / C 2,014 C 0,12 / 4 0,000037 g 8,75*10-4 g / C 2,485 C 0,12 / 4 0,000065 g

6,19 * 10-4 g / C 2,745 C 0,12 / 4 0,000050 g 8,75*10-4 g / C 2,794 C 0,12 / 4 0,000073 g

6,19 * 10-4 g / C 2,795 C 0,12 / 4 0,000051 g 8,75*10-4 g / C 7,134 C 0,12 / 4 0,00018 g

Mtot = 0,00054 g Film 2 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT A 0,3 cm
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Mcapa Q S / Stot 3,531 C 0,09 / 4 0,000069 g

% Mtot 16,58
6,73 11,53 9,13 13,22 9,13 33,65

6,19 * 10-4 g / C 2,014 C 0,09 / 4 0,000028 g 8,75*10-4 g / C 2,485 C 0,09 / 4 0,000048 g

6,19 * 10-4 g / C 2,745 C 0,09 / 4 0,000038 g 8,75*10-4 g / C 2,794 C 0,09 / 4 0,000055 g

6,19 * 10-4 g / C 2,795 C 0,09 / 4 0,000038 g 8,75*10-4 g / C 7,134 C 0,09 / 4 0,00014 g

Mtot = 0,00041 g

99

Film 3 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,3 cm
0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm 0,3 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot 4,286 C 0,15 / 4

Mcapa 0,00014 g

% Mtot 26,92
6,7 16,92 10,07 18,07 11,73 10,96

6,19 * 10-4 g / C 1,544 C 0,15 / 4 0,000035 g 8,75*10-4 g / C 2,684 C 0,15 / 4 0,000088 g

6,19 * 10-4 g / C 2,259 C 0,15 / 4 0,000052 g 8,75*10-4 g / C 2,894 C 0,15 / 4 0,000094 g

6,19 * 10-4 g / C 2,659 C 0,15 / 4 0,000061 g 8,75*10-4 g / C 1,767 C 0,15 / 4 0,000057 g

Mtot = 0,00052 g

Film 4 Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT Capa NMetil Capa EDOT

A 0,2 cm
0,2 cm 0,2 cm 0,2 cm 0,2 cm 0,2 cm 0,4 cm

1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3 1,595 g cm-3 1,655 g cm-3

M/Q 8,75*10-4 g / C

Q S / Stot 4,286 C 0,1 / 4

0,1 / 4 0,1 / 4 0,1 / 4 0,1 / 4 0,1 / 4 0,1 / 4

Mcapa 0,000093 g
0,000023 g 0,000058 g 0,000034 g 0,000050 g 0,000044 g 0,000038 g

% Mtot 27, 35
6,76 17,05 10 14,70 12,94 11,17

6,19 * 10-4 g / C 1,544 C 8,75*10-4 g / C 2,684 C

6,19 * 10-4 g / C 2,259 C 8,75*10-4 g / C 2,894 C

6,19 * 10-4 g / C 2,659 C 8,75*10-4 g / C 1,767 C

Mtot = 0,00034 g

100

A continuacin se muestra el comportamiento de la conductividad del Blend de 7 capas con las condiciones citadas anteriormente.
(S / cm)

Film 1

Film 2

Film 3

Film 4

(Gener.) (+ 1da) (+4das) (+ 5das) (+ 6das) (+ 7das) (+19das) (+22das) (+24das) (+27das) (+30das) (+35das) (+38das) (+40das) (+42das)

41,6 28,0 19,6 17,3 15,7 14,6 9,05 8,75 8,42 8,11 7,69 7,37 6,98 6,75 6,62

66,1 40,3 31,3 27,4 25,8 24,3 15,9 14,5 14,0 12,9 12,3 11,2 10,6 9,84 9,27

20,6 16,3 13,1 11,8 11,1 10,7 8,20 7,61 7,30 6,99 6,69 6,41 6,19 6,06 5,83

24,3 16,6 12,0 10,8 10,1 9,43 5,98 5,78 5,48 5,09 4,78 4,49 4,34 4,14 4,02

Conductividad media (S / cm) 38,15 25,3 19,0 16,82 15,67 14,75 9,78 9,16 8,80 8,27 7,86 7,36 7,02 6,69 6,43

Tiempo (das) 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42

101

Conductividad / Tiempo Blend (7 capas)

70 60 conductividad (Sm / cm) 50 40 30 20 10 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das)

Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film media

Fig 47. Conductividad / Tiempo Blend (7 capas)

102

Comparativa resultados
Comparativa conductividad Blends
90 80 70
Conductividad (Sm / cm)

60 50 40 30 20 10 0 0 1 4 5 6 7 19 22 24 27 30 35 38 40 42 tiempo (das)

Film 3 Blend 7 Film 4 Blend 7 Film 2 Blend 5 Film 4 Blend 5 Film 2 Blend 3 Film 4 Blend 3

Fig 48. Comparativa conductividad / tiempo diferentes Blends

Comparativa conductividad media EDOT - Blends

250

conductividad (Sm / cm)

200

150

Film medio Blend 7 Film medio Blend 5 Film medio Blend 3 Film medio EDOT

100

50

0 0 1 2 3 6 7 8 9 10 13 14 15 16 17 29 37 tiempo (das)

Fig 49. Comparativa conductividad / Tiempo Blends respecto EDOT

103

Ciclovoltamperogramas de control (CVC)

N-MetilPirrol

Fig 50. Prueba control N-MetilPirrol a 300 segundos

Fig 51. Prueba control N-MetilPirrol a 500 segundos

104

Fig 52. Prueba control N-Metil Pirrol 700 segundos

Fig 53. Prueba control N-Metil Pirrol 900 segundos

105

EDOT

Fig 54. Prueba control EDOT 300 segundos

Fig 55. Prueba control EDOT 500 segundos

106

Fig 56. Prueba control EDOT 700 segundos

Fig 57. Prueba control EDOT 900 segundos

Se observa que a medida que aumenta el tiempo se deposita ms material polimrico sobre la placa de acero y la capacidad oxidativa es mayor, hay una relacin proporcional, ms material ms oxidacin.

107

Comparativa resultados

Fig 58. Prueba control EDOT a diferentes tiempos

Fig 59. Prueba control N-Metil Pirrol a diferentes tiempos

108

Fig 60. Prueba control EDOT y N-Metil Pirrol (comparativa)

Una vez realizados los ciclovoltamperogramas de control para el N-MetilPirrol y el EDOT se observa que el EDOT presenta una mayor electroactividad, un mayor almacenamiento de carga y mejor estabilidad temporal que el N-MetilPirrol.

109

Ciclovoltamperogramas de control (CVC) a diferentes potenciales

EDOT
Los resultados del EDOT se llevaron a cabo sobre una placa de acero de 4 cm2 con un tiempo de generacin de 300 segundos y un potencial entre 0 y 1,4 V.

Fig 61. Prueba EDOT a diferentes potenciales -0,5 a 1,6 V

110

Fig 62. Prueba EDOT a diferentes potenciales -0,5 a 1,8 V

Fig 63. Prueba EDOT a diferentes potenciales -0,5 a 2 V

111

Los diferentes ciclovoltamperogramas de control realizados a los distintos potenciales demuestran que a mayor potencial el EDOT gana electroactividad pero pierde estabilidad temporal, es decir, se degrada con ms facilidad.

112

Blends
Otro de los objetivos del proyecto es la generacin y el estudio de las propiedades conductoras de los blends. Los blends son una superposicin de capas de distinta naturaleza polimrica, de forma estable. La definicin de blends polimricos, o polyblends, los explica como cualquier mezcla fsica de dos o ms polmeros o copolmeros diferentes no unidos por enlaces covalentes. Tambin son llamados aleaciones polimricas. El desarrollo de nuevos polmeros para descubrir nuevas o mejores propiedades es muy costoso as que estas deseadas propiedades pueden ser conseguidas con la simple mezcla de dos o ms polmeros o copolmeros existentes. La copolimerizacin no es siempre posible llevarla a cabo en la obtencin de un material que nos proporcione unas caractersticas concretas, buscadas en base a las propiedades propias de cada uno de los polmeros implicados. Por ello se superponen capas de cada uno de los polmeros de la manera ms adecuada para conseguirlo. Los resultados pertenecientes a los Blends se realizaron sobre una placa de acero inoxidable de 4 cm2 y el tiempo de generacin para cada capa es de 100 segundos, con un potencial entre 0 y 1,4 V.

Blend 3 capas Poli(N-MetilPirrol) PEDOT Densidad (g / ml) 1,595 1,655 Masa carga (g / C) 6,19 E -4 8,75 E -4

Fig 64. Prueba control Blend ( 3 capas ) -0,5 V a 1,6 V

113

Fig 65. Prueba control Blend ( 3 capas ) -0,5 V a 1,8 V

Fig 66. Prueba control Blend ( 3 capas ) -0,5 V a 2 V

114

Blend (5 capas)

Fig 67. Prueba control Blend ( 5 capas ) de -0,5V a 1,6 V

Fig 68. Prueba control Blend ( 5 capas ) de -0,5V a 1,8 V

115

Fig 69. Prueba control Blend ( 5 capas ) de -0,5V a 2V

116

Blend (7 capas)

Fig 70. Prueba Control Blend 7 capas (-0,5 a 1,6 V)

117

Blend (9 capas)

Fig 71. Prueba Control Blend ( 9 capas ) de -0,5 a 1,6 V

Fig 72. Prueba Control Blend ( 9 capas ) de -0,5 a 1,8 V

118

Fig 73. Prueba Control Blend ( 9 capas ) de -0,5 a 2 V

119

Comparativa Resultados

Fig 74. Comparativa Blends (3, 5, 7 y 9 capas)

Los diferentes resultados relacionados con los ciclovoltamperogramas de control han demostrado que al aumentar el numero de capas de los Blends se obtiene mayor electroactividad y una mejor estabilidad temporal (par redox) respecto al EDOT. Por otro lado al aumentar los potenciales se ha observado un comportamiento anlogo entre los diferentes Blends, mayor potencial, peor estabilidad temporal y ms electroactividad.

Fig 75. Blend 5 capas de 60 segundos

120

Fig 76. 7 capas de 43 segundos

Fig 77. 9 capas de 33 segundos

121

Fig 78. Comparativa Blend (3, 5 y 7 capas) respecto Blend (5 capas 60 segundos, 7 capas 43 segundos y 9 capas de 33 segundos)

Fig 79. Prueba control de Blends

122

Fig 80. Comparativa prueba control de EDOT y MetilPirrol

Fig 81. Comparativa prueba control de EDOT , Blend y Blend Mltiple

123

Fig 82. Comparativa prueba control EDOT, MetilPirrol y Blend Mltiple

124

Cronoamperometras Blends

Fig 83. Cronoamperometra Blend (3 capas) 4cm2

Fig 84. Cronoamperometra Blend mltiple (5 capas) 4 cm2

125

Fig 85. Cronoamperometra Blend mltiple (7 capas) 4 cm2

En las cronoamperometras realizadas para los distintos Blends (3, 5 y 7 capas) se observa que la capa perteneciente del N-MetilPirrol presenta una mayor corriente andica respecto a la del EDOT, y una mayor estabilizacin, cuestin que explica por la mayor difusin del N-MetilPirrol.

126

Espectroscopia de absorcin en el IR
Introduccin
La regin infrarroja del espectro incluye la radiacin con nmeros de onda comprendidos entre los 12800 y los 10 cm-1, lo que corresponde a longitudes de onda de 0.78 a 1000 m. Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de los instrumentos, es conveniente subdividir el espectro infrarrojo en tres regiones denominadas: infrarrojo cercano (0,78 a 2,5 m), medio (2,5 a 50 m), y lejano (50 a 1000 m). Hasta la fecha, la gran mayora de las aplicaciones analticas se han restringido al uso de una parte de la regin de infrarrojo medio comprendida entre los 2,5 a los 15 m (4000 y los 667 cm-1). Sin embargo, en la literatura analtica actual se van encontrando un nmero creciente de aplicaciones de la espectroscopia infrarroja cercana y lejana. Generalmente en los espectros de IR se representa la Transmitancia (%) en funcin de la longitud de onda (cm-1) o nmero de ondas. La espectroscopia infrarroja tiene una gran aplicacin en el anlisis cualitativo y cuantitativo. Su principal utilizacin ha sido la identificacin de compuestos orgnicos, que por lo general presentan espectros complejos en el infrarrojo medio con numerosos mximos y mnimos que resultan tiles al efectuar comparaciones. En efecto, en muchos casos, el espectro infrarrojo de un compuesto orgnico proporciona una huella nica, con unas caractersticas que se distinguen fcilmente de los modelos de absorcin del resto de compuestos. Adems de su aplicacin como herramienta para el anlisis cualitativo, las medidas en el infrarrojo tambin estn encontrando un uso cada vez mayor en el anlisis cuantitativo. En este caso, su elevada selectividad a menudo hace posible la cuantificacin de una sustancia en una mezcla compleja.

Cambios bipolares durante las vibraciones y las rotaciones

Para absorber radiacin infrarroja, una molcula debe experimentar un cambio neto en el momento dipolar como consecuencia de su movimiento de vibracin o de rotacin. Slo en estas circunstancias, el campo elctrico alternante de la radiacin puede interaccionar con la molcula, y causar as cambios en la amplitud de alguno de sus movimientos. Si la frecuencia de la radiacin iguala exactamente a la frecuencia de vibracin natural de la molcula, ocurre una transferencia neta de energa que da lugar a un cambio en la amplitud de la vibracin molecular y como consecuencia absorbe la radiacin. Cuando se trata de especies homonucleares el momento dipolar no se altera durante la vibracin o la rotacin y, en consecuencia, este tipo de compuestos no absorben en el infrarrojo.

127

Tipos de vibraciones moleculares

Las posiciones relativas de los tomos en una molcula no estn exactamente fijas, sino que fluctan continuamente como consecuencia de multitud de diferentes tipos de vibracin. Para una mezcla simple biatmica o triatmica es fcil definir el nmero y la naturaleza de tales vibraciones, y relacionarlas con las energas de absorcin. Pueden distinguirse dos tipos bsicos de vibraciones: de tensin y flexin Una vibracin de tensin supone un cambio continuo en la distancia interatmica a lo largo del eje del enlace entre tomos. Son de dos tipos: la tensin simtrica y la asimtrica. Las vibraciones de flexin se caracterizan por un cambio en el ngulo entre dos enlaces. Existen cuatro tipos: tijereteo, balanceo, aleteo y torsin.

En una molcula que contiene ms de dos tomos, pueden tener lugar todos los tipos de vibraciones. Adems, puede producirse una interaccin o acoplamiento de las vibraciones si estas implican enlaces a un mismo tomo central.

Modos normales de vibracin o nmero de vibraciones posibles.

El nmero de vibraciones posibles o modos normales de vibracin en una molcula poliatmica se puede calcular como sigue. Si se necesitan tres coordenadas para localizar un punto en el espacio, para fijar N puntos se requieren tres coordenadas para cada uno, o sea un total de 3N. Cada coordenada corresponde a un grado de libertad para unote los tomos en una molcula poliatmica y por ese motivo, si una molcula contiene N tomos, se dice que tiene 3N grados de libertad. Para definir el movimiento de una molcula, se ha de considerar a) el movimiento de toda molcula en el espacio b) el movimiento de rotacin de la molcula c) el movimiento de cada uno de sus tomos con respecto a los otros tomos Para especificar el movimiento de translacin se requieren tres coordenadas y se utilizan hasta tres grados de libertad. Se necesitan otros tres grados de libertad para describir la rotacin de la molcula en su conjunto. Los restantes (3N-6) grados de libertad estn relacionados con el movimiento interatmico y, por tanto, representan el nmero de vibraciones posibles en la molcula no lineal. Cuatro factores son los que tienden a producir menos picos de absorcin que los previstos a partir del nmero de modos normales. Se encuentra un menor nmero de picos cuando a) la simetra de las molculas es tal que la vibracin no produce cambios en el dipolo

128

b) las energas de dos o ms vibraciones son idnticas o casi idnticas c) la intensidad de absorcin es tan baja que no es detectable por los medios ordinarios d) la energa vibracional se encuentra en una regin de longitudes de onda fuera del intervalo de trabajo del instrumento.

Regin de frecuencias de grupo

La frecuencia aproximada ( o nmero de onda) del grupo funcional C-H, N-H, O-H, que absorbe radiacin infrarroja, se puede calcular a partir de las masas de los tomos y de la constante de fuerza de enlace entre ellos. Las caractersticas de una vibracin de tensin entre dos tomos, se pueden aproximar a las de un modelo mecnico consistente en dos masas unidas mediante un resorte. Estas frecuencias denominadas frecuencias de grupo rara vez, permanecen invariables debido a las interacciones con otras vibraciones asociadas con uno o ambos tomos que forman el grupo. Estos efectos de las interacciones suelen ser pequeos; como consecuencia de ello, se pueden asignar un intervalo de frecuencias dentro del cual es muy probable encontrar el pico de absorcin para un grupo funcional determinado. La regin de las frecuencias de grupo abarca la radiacin IR comprendida entre 3600 a 1200 cm-1.

Identificacin de compuestos orgnicos

La identificacin de un compuesto orgnico a partir de su espectro de IR es un proceso de dos etapas. La primera etapa consiste en la determinacin de los grupos funcionales ms probables de acuerdo con la posicin de las bandas de absorcin entre 3600 y 1200 cm-1, en la regin de las frecuencias de grupo. La segunda etapa consiste en una comparacin detallada del espectro desconocido con los espectros de compuestos puros que contienen los grupos funcionales encontrados en la primera etapa.

129

Resultados
Los ensayos de infrarrojo se realizaron mediante un espectrofotmetro Bomem Michelson modelo MB100 FTIR. El equipo lleva incorporado un accesorio con control trmico y un cristal de diamante (Goleen Gate Head Single Reflection Diamond ATR, Speac-Teknkkroma) para realizar los espectros por reflexin. Las muestras que se utilizan para realizar los espectros consisten en finas pelculas de pintura. stas se elaboran a partir de pintura fresca que se extiende sobre una superficie de tefln mediante un aplicador y que se deja secar. Una vez seca, se puede separar la pelcula de pintura del tefln y posteriormente realizar el ensayo. A continuacin se muestra los IR pertenecientes al estudio llevado a cabo en este proyecto. La pintura utilizada contiene una resina (epoxi primaria), y se ha llevado a cabo una comparativa entre los IR de la pintura sin polmero y con polmer

Espectroscopa infrarrojo pintura epoxi sin polmero

120

100

80

T (%)

60

40

20

0 3600 3100 2600 2100 1600 1100 600

v (cm-1)

Fig 86. IR pintura sin polmero conductor

130

Espectroscopia infrarrojo pintura epoxi Blend 3

120 100 80 T(%) 60 40 20 0 3600 3100 2600 2100 v (cm-1) 1600 1100 600

Fig 87. IR pintura con Blend 3 capas (0,1 % en peso)

IR epoxi - Blend 5

120

100

80

T (%)

60

40

20

0 3600 3100 2600 2100 v ( c m- 1 ) 1600 1100 600

Fig 88. IR pintura con Blend 5 capas (0,1 % en peso)

131

Espectroscopa infrarrojo comparativa

120 100 80

T (%)

Blend 3 60 40 20 0 3600 3100 2600 2100 1600 1100 600 Blend 5 Pintura epoxi sin polimero

v (cm-1)

Fig 89. IR comparativo entre pintura con polmero conductor y sin polmero

Se observa que el comportamiento es prcticamente idntico para los tres casos (pintura sin polmero, pintura con Blend 3 y pintura con Blend 5).

132

Propiedades mecnicas
El estudio de las propiedades mecnicas de las pinturas se lleva a cabo mediante ensayos de traccin deformacin. Un cuerpo se encuentra sometido a traccin simple cuando sobre sus secciones transversales se le aplican cargas normales uniformemente repartidas y en consecuencia se tiende a producir su alargamiento. Por las condiciones de ensayo, el de traccin esttica es el que mejor determina las propiedades mecnicas de los metales, o sea aquella que define las caractersticas de resistencia y deformabilidad. Permite obtener, bajo un estado simple de tensin, el lmite de elasticidad, la carga mxima, la resistencia esttica, y mediante el empleo de medios empricos se puede conocer, el comportamiento del material sometido a otro tipo de ensayos (fatiga, dureza, etc.). Cuando la probeta se encuentra bajo un esfuerzo esttico de traccin simple a medida que aumenta la carga, se estudia esta en relacin con las deformaciones que produce. Estos grficos, permiten deducir sus puntos y zonas caractersticas que revisten gran importancia a la hora de estudiar las propiedades mecnicas del material. A continuacin se muestra la grfica de un acero dctil, en donde el eje de las ordenadas corresponde a las cargas y el de las abscisas al de las deformaciones longitudinales o alargamientos en milmetros.

Fig 90. Diagrama de traccin para el caso de un acero dctil

Seguidamente realizaremos un estudio exhaustivo de las diferentes zonas que presenta nuestra grfica en cuestin.

133

1) Periodo elstico
Se observa en el diagrama que el comienzo, desde el punto O hasta el A, esta representado por una recta que nos pone de manifiesto la proporcionalidad entre los alargamientos y las cargas que lo producen (Ley de Hooke). Dentro de este periodo y proporcionalmente hasta el punto A, los aceros presentan la particularidad de que la barra retoma su longitud inicial al cesar la aplicacin de la carga, por lo que recibe indistintamente el nombre de periodo de proporcionalidad o elstico.

2) Zona de alargamiento pseudoelstico

Para el limite proporcional se presenta un pequeo tramo ligeramente curvo AB, que puede confundirse prcticamente con la recta inicial, en el que los alargamientos elsticos se les suma una muy pequea deformacin que presenta registro no lineal en el diagrama de ensayo. La deformacin experimentada desde el limite proporcional al B no solo alcanza a valores muy largos, si no que fundamentalmente es recuperable a travs del tiempo, por lo que a este punto del diagrama se lo denomina limite elstico o aparente o superior de fluencia.

3) Zona de fluencia o escurrimiento

El punto B marca el inicio de oscilaciones o pequeos avances y retrocesos de la carga con relativa importante deformacin permanente del material. Las oscilaciones en este periodo denotan que la fluencia no se produce simultanea mente en todo el material, por lo que las cargas se incrementan en forma alternada, fenmeno que se repite hasta el escurrimiento es total y nos permite distinguir los limites superiores de fluencia. El limite elstico aparente puede alcanzar valores de hasta el 10 al 15 % mayores que el limite final de fluencia.

4) Zona de alargamiento homogneo en toda la probeta.

Ms all del punto final de fluencia C, las cargas vuelven a incrementarse y los alargamientos se hacen ms notables, es decir que ingresa en el perodo de las grandes deformaciones, las que son uniformes en todas las probetas hasta llegar a D, por disminuir, en igual valor en toda la longitud del material, la dimensin lineal transversal. El final de perodo de alargamiento homogneo queda determinado por la carga mxima, a partir de la cual la deformacin se localiza en una determinada zona de la probeta, provocando un estrechamiento de las secciones que la llevan a la rotura, al perodo DE se lo denomina de estriccin. En la zona plstica se produce, por efecto de la deformacin, un proceso de endurecimiento, conocido con el nombre de acritud , que hace que al alcanzar el esfuerzo la resistencia del metal, ste al deformarse adquiere ms capacidad de carga, lo que se manifiesta en el grfico hasta el punto D.

134

5) Zona de estriccin
En el perodo de estriccin, la acritud, si bien subsiste, no puede compensar la rpida disminucin de algunas secciones transversales, producindose un descenso de la carga hasta la fractura. Del grfico de ensayo pueden determinarse los valores de las cargas a los limites proporcionales y de fluencia y la que corresponde a la mxima, que posteriormente permitirn calcular las tensiones convencionales que fijan las propiedades de resistencia.

Propiedades mecnicas de resistencia

Resistencia esttica a la traccin:

Tensin al lmite inicial de fluencia:

Tensin al limite convencional 0,2:

Propiedades Mecnicas De Deformabilidad:

Alargamiento De Rotura:

Estriccin: como ya sabemos, una vez alcanzada la carga mxima se produce un estrangulamiento en una zona determinada de la probeta. Esta disminucin de seccin hace que se llegue a la rotura cuando la carga es inferior a la mxima aplicada, diferencia que se acrecienta con la ductilidad del material.

135

La estriccin ser, entonces la disminucin relativa porcentual de la seccin transversal de la rotura.

alta resistencia, baja ductilidad alta resistencia, alta ductilidad alta tenacidad baja resistencia, alta ductilidad

deformacin de varios materiales polimricos

Resultados
Los ensayos se realizaron mediante una mquina universal de ensayos de la marca Zwick modelo Z2.5 / TN1S, controlada desde un ordenador que dispone del programa informtico testXpert.

Fig 91. Ensayo traccin Zwick Z2.5 / TN1S

Las probetas utilizadas en estos ensayos son de tipo rectangular, con unas dimensiones de aproximadamente 3 cm de largo, 3 mm de ancho y 0,2 mm de espesor. Dichas probetas se obtuvieron de la siguiente manera, una vez preparamos la pintura (4:1), es decir 4 partes de pintura por 1 de endurecedor, disolvimos el polmero previamente triturado y lo distribuimos de forma que quedase lo ms homogneamente posible. La composicin del polmero es del 0,1 % en peso. Una vez obtuvimos este paso dejamos abocamos nuestro contenido (pintura + polmero) sobre una placa de tefln y dejamos secar durante unas 10 horas. Finalmente cortamos las plaquitas con las dimensiones comentadas anteriormente y calculamos su anchura y espesor para su posterior estudio de las propiedades mecnicas.

136

3 cm

3 mm

La medida exacta de la anchura de cada probeta se determin con un proyector de perfiles Nikon modelo 6C, mientras que el espesor se midi de forma precisa con un medidor de espesor de capa modelo Uno-Check Fe.

Fig 92. Medidor de espesor

137

La siguiente tabla muestra las propiedades mecnicas de los ensayos traccindeformacin de las probetas constituidas por pintura (resina epoxi) sin polmero conductor.

Ensayo1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4

Ancho probeta (mm) 3,83 3,46

3,08 2,67

Espesor probeta (mm) 0,21 0,21

0,21 0,21

Alargamiento Alargamiento F max (%) rotura (%)

6,61 4,85 6,39 6,46 9,26 5,72 11,41 9,69

F max (Mpa)
22,86 20,12 23,10 22,67

Mdulo Young (Mpa) 755,04 793,48

866,7 948,29

Pintura sin polmero 1

25 Esfuerzo (MPa) 20 15 10 5 0 0 0 0,07 0,29 0,49 0,87 1,87 2,77 3,77 4,81 5,81 6,84 7,97 0 Pintura sin polmero

Deformacin (%)

Fig 93. Ensayo traccin pintura sin polmero (1)

138

Pintura sin polmero 2

25 Esfuerzo (MPa) 20 15 Pintura sin polmero 2 10 5 0 0 0,4 5,2 0 0,04 0,23 0,57 1,29 2,06 2,81 3,61 4,41 0
Polimero sin pintura 3

Deformacin (%)

Fig 94. Ensayo traccin pintura sin polmero (2)

Pintura sin polimero 3

25 20 Esfuerzo (MPa) 15 10 5 0 0 0 0,02 0,05 0,18 0,32 0,47 0,62 0,79 -5 1,05 0

Deformacin (%)

Fig 95. Ensayo traccin pintura sin polmero (3)

139

Pintura sin polmero 4

25 20 Esfuerzo (MPa) 15 10 5 0 0 0,07 0,31 0,65 1,55 2,46 3,44 4,44 5,44 6,48 7,52 -5 9,24 0 Polmero sin conductor 4

Deformacin (%)

Fig 95. Ensayo traccin pintura sin polmero (4)

140

La siguiente tabla muestra las propiedades mecnicas de los ensayos traccindeformacin de las probetas constituidas por pintura (resina epoxi) y blend de 3 capas disuelta en su matriz.

Ensayo1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 5 Ensayo 6 Ensayo 7 Ensayo 8 Ensayo 9 Ensayo 10 Ensayo 11

Ancho probeta (mm) 3,59 4,25

2,55 4,61 3,11 3,43 3,59 3,78 4,29 4,53 3,18

Espesor probeta (mm) 0,33 0,35

0,36 0,40 0,39 0,38 0,33 0,39 0,33 0,38 0,44

Alargamiento Alargamiento F max (%) rotura (%)

39,07 33,16 39,67 43,70 39,44 38,03 35,48 42,58 27,40 17,28 38,33 41,28 36,32 43,31 48,50 43,00 41,09 38,82 48,39 30,47 22,80 40,28

F max (Mpa)
9,98 10,10 18,16 9,44 12,57 11,09 13,28 12,12 9,40 8,69 10,65

Mdulo Young (Mpa) 37,88 91,12

267,01 21,31 117,17 90,62 194,66 101,83 116,35 127,03 93,47

Ensayo traccin-deformacin Blend 3.1

12 10 Esfuerzo (MPa) 8 6 4 2 0 0 6 10,5 13,1 15,7 18,3 20,9 23,5 28,6 31,2 33,8 36,4 41,9 26 0,43 1,06 2,05 3,33 4,66 7,33 8,66 39

Deformacin (%)

141

Esfuerzo (MPa)
Esfuerzo (MPa)

10

12

14

16

18

20

10

12

0
0 2 4 6 8

0 0,32 0,77 1,38 2,18 3,14 4,54 6,61 8,68 10,7 12,8 14,8 16,9 18,9 20,9 23 25,1 27,1 29,2 31,2 33,3 36

0,31

0,75

1,37

2,82

4,82

6,82

8,89

11

13

15,1

17,1

19,2

Ensayo traccin-deformacin Blend3.3

Ensayo traccin-deformacin Blend3.2

Deformacin (%)
Deformacin (%)

21,3

23,4

25,5

27,5

Fig 96. Ensayo traccin pintura con Blend 3 capas

29,5

31,6

33,7

35,7

37,7

39,8

42,4

142

Esfuerzo (MPa) 10 12 14 10 4 6 8 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 0,51 1,29 2,42 3,81 5,31 6,78 8,28 9,74 11,7 14,5 17,4 20,2 23 25,9 28,7 31,7 34,5 37,4 40,3 43,2 46,6

Esfuerzo (MPa)

0,36

0,89

1,65

2,64

4,27

6,61

8,91

11,3

13,6

15,9

18,2

Ensayo traccin-deformacin Blend3.5

Ensayo traccin-deformacin Blend3.4

Deformacin (%)

Deformacin (%)

20,6

23

25,4

Fig 97. Ensayo traccin pintura con Blend 3 capas

27,7

30

32,3

34,6

36,9

39,2

42

143

Esfuerzo (MPa) 10 12 14

Esfuerzo (MPa) 10 12 0 2 4 6 8 0 0,35 0,87 1,59 2,53 3,62 5,73 7,96 10,3 12,5 14,9 17,1 19,4 21,6 23,9 26,2 28,5 30,8 33 35,2 37,5 39,9

0,34

0,78

1,4

2,39

4,37

6,44

8,47

10,5

12,5

14,7

16,8

Deformacin (%)

Ensayo traccin-deformacin Blend3.7

Ensayo traccin-deformacin Blend3.6

Deformacin (%)

18,9

20,9

23

Fig 98. Ensayo traccin pintura con Blend 3 capas

25,1

27,2

29,2

31,3

33,4

35,5

38,1

144

Esfuerzo (MPa)
Esfuerzo (MPa) 10 12 14 0 2 4 6 8

10

0
0 0,42 1,03 1,92 3,08 5,14 7,67 10,2 12,8 15,3 17,8 20,4 22,9 25,5 28,1 30,6 33,2 35,6 38,1 40,7 43,2 47

0,27

0,62

1,1

1,72

2,47

3,39

5,19

6,96

8,69

10,5

12,3

Ensayo traccin-deformacin Blend3.9

Ensayo traccin-deformacin Blend3.8

Deformacin (%)

Deformacin (%)

14,1

15,9

17,6

19,4

21,2

23

24,8

26,6

28,4

31,1

145

Fig 99. Ensayo traccin pintura con Blend 3 capas

Ensayo traccin-deformacin Blend3.10

10 9 8 Esfuerzo (MPa) 7 6 5 4 3 2 1 0 0 1,1 2,1 10,7 12,1 13,5 14,9 16,2 17,6 19,3 21,8 0,14 0,42 0,73 1,56 2,72 3,88 5,23 6,59 7,92 9,29 0

Deformacin (%)

146

Ensayo traccin-deformacin Blend3.11

12 10 Esfuerzo (MPa) 8 6 4 2 0 0 10,2 12,5 14,7 19,2 21,4 23,8 28,3 30,6 32,9 35,1 37,4 39,7 17 0,34 0,84 1,55 2,48 3,58 5,64 7,91 26

Deformacin (%)

Fig 100. Ensayo traccin pintura con Blend 3 capas

La siguiente tabla muestra las propiedades mecnicas de los ensayos traccindeformacin de las probetas constituidas por pintura (resina epoxi) y blend de 5 capas disuelta en su matriz.

Ensayo1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4 Ensayo 5

Ancho probeta (mm) 3,41 3,33

4,62 4,63 3,12

Espesor probeta (mm) 0,24 0,33

0,18 0,13 0,11

Alargamiento Alargamiento F max (%) rotura (%)

5,41 11,78 4,07 0,48 1,18 6,96 14,80 4,34 0,60 1,38

F max (Mpa)
16,70 14,34 20,71 7,24 21,66

Mdulo Young (Mpa) 681,10 404,01

999,22 1051,73 2376,03

147

Esfuerzo (MPa) 10 12 14 16 18 0 0 0 0,07 0,17 0,28 0,37 0,46 0,56 0,67 1 1,47 1,88 2,28 2,72 3,19 3,66 4,12 4,59 5,06 5,52 5,99 6,49 0 0 0 Deformacin (%) 2 4 6 8

Ensayo traccin-deformacin Blend5.1

148

Ensayo traccin-deformacin Blend5.2

16 14 12 Esfuerzo (MPa) 10 8 6 4 2 0 0 0,2 0,9 0,01 0,03 0,05 0,07 0,09 0,12 0,28 0,37 0,46 0,55 0,63 0,72 0,81 0,99 1,08 1,17 1,26 1,38 0 Serie1 10

Deformacin (%)

Ensayo traccin-deformacin Blend5.3

25

20 Esfuerzo (MPa)

15

0 0 0 0 0 0,3 0,4 0,08 0,19 0,62 1,04 1,49 1,9 2,31 2,76 3,22 3,69 4,16 0

Deformacin (%)

Fig 101. Ensayo traccin pintura con Blend 5 capas

149

Esfuerzo (MPa)

Esfuerzo (MPa) 20 25
0, 01 05 07 84 5 76 13 08 55 35 29

10

15

-5 5 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0

0, 0, 0, 12 17 22 28 32 35 48 62 02 0 0 0 0 0 76 69 27 96 09 48 91 36 43 0, 0, 0, 0, 0, 0, 22

0,7

0,

0,

03

92 66 21 0, 8 13 94 0, 22 3 4 0, 122 44 9 0, 304 68 8 0, 435 93 55 1, 38 18 26 4

08

97

Ensayo traccin-deformacin Blend5.5

Ensayo traccin-deformacin Blend5.4

Deformacin (%) Deformacin (%)

Fig 102. Ensayo traccin pintura con Blend 5 capas

150

Ensayo traccin-deformacin comparativo

25

20 Esfuerzo (MPa)

15 Blend 3 capas 10 Blend 5 capas

0 0 11,4 13,3 15,1 19,1 22,4 0,24 0,62 1,12 1,77 2,56 4,03 5,83 7,66 9,49 17 0

deformacin (%)

Fig 103. Ensayo traccin comparativo entre Blends

En los resultados de los ensayos de traccin se observa un comportamiento muy diferente respecto si se trata del Blend de 3 capas o 5 capas. En el caso del Blend de 5 capas se muestra una mayor rigidez repecto al de 3, que presenta una mayor ductilidad y mayor alargamiento. Cuestin que no se ha podido justificar, debido a que la presencia de polmero al 0,1 % en peso no parece razn suficiente para justificar dicho comportamiento ya que se trata de un comportamiento macroscpico y no microscpico.

151

Anlisis termogravimtrico
Este anlisis permite obtener informacin sobre propiedades y transformaciones fsicas y/o qumicas de una muestra cuando es sometida a variaciones de temperatura en una atmsfera especfica, como ser: caractersticas de los cristales, estado, transformaciones polimrficas, transiciones vtreas, temperaturas y calores especficos de transicin y de fusin, fenmenos de sublimacin, interacciones slido-slido, etc. La medicin instrumental de estos fenmenos tiene la ventaja de poseer alta sensibilidad, precisin y exactitud. El anlisis trmico permite la identificacin, control de pureza y estabilidad de las sustancias, ya que las transiciones de estado ocurren a temperaturas caractersticas para cada una de ellas. Las tcnicas de Anlisis Trmico que se emplean con mayor frecuencia son: la Calorimetra Diferencial de Barrido (CDB), el Anlisis Trmico Diferencial (ATD), el Anlisis Termogravimtrico (ATG) y el Anlisis Termomecnico (ATM).

Este anlisis registra el peso de la muestra en funcin de la temperatura o del tiempo de calentamiento, mediante el empleo de una termobalanza. Incluye programas de calentamiento dinmico o de temperatura fija (proceso isotrmico). Suministra ms informacin que la prdida por secado a una temperatura determinada, ya que detecta las temperaturas a las que se desprenden las sustancias voltiles retenidas, adems de cuantificar los respectivos desprendimientos. Muchas sustancias tienen la capacidad de formar hidratos y/o solvatos. En los primeros, el agua est presente no slo en su superficie como humedad, sino tambin en el cristal. Esta propiedad, conocida como pseudopolimorfismo, puede conducir a complejos procesos de fusin. Generalmente, la prdida de solvente adsorbido en la superficie puede distinguirse de la prdida de solvente ocluido en el cristal y de las prdidas de masa producidas por descomposicin de la sustancia. Las mediciones se llevan a cabo bajo reflujo programado de un gas apropiado. El contenido porcentual de prdida, G, se calcula por la frmula siguiente:

G (% de prdida) = 100 Dm/m0

en la cual Dm es la prdida de masa y m0 es el peso inicial de la muestra.

152

Dado que el Anlisis Termogravimtrico no identifica especficamente los productos de reaccin, pueden analizarse los gases desprendidos con metodologas apropiadas. Tambin se emplea para la caracterizacin de sustancias la combinacin de CDB y ATG. Aparato - Consta de una microbalanza asociada a una fuente de calor programable. Los aparatos difieren, principalmente, en el intervalo de masas aceptable para las muestras a analizar y la forma de deteccin de la temperatura de la muestra. Deben realizarse calibraciones peridicas de las determinaciones de masa, mediante el empleo de pesas patrn y de la escala de temperatura, empleando Sustancias de referencia apropiadas. Las termogravimetras se registraron con una termobalanza Perkin-Elmer TGA 6. Se trata de una balanza electrnica que est colocada en el interior de un horno. Est acoplada a un sistema de control por microprocesador y una estacin de procesamiento de datos. Un programador de temperaturas permite controlar la temperatura del horno, con la finalidad de registrar tanto la temperatura a la que est sometida la muestra como las variaciones que sufre la misma. La operacin se lleva a cabo bajo atmsfera de nitrgeno y en el rango de 50-600 C. En la figura 5.5 se representa un esquema de este tipo de balanza.

Fig 104. Componentes de una balanza trmica: A, brazo; B, copa y soporte de muestra; C, contador de peso; D, lmpara y fotodiodos; E, bobina; F, imn; G, control del amplificador; H, calculador de tara; I, amplificador; J, registro.

153

Resultados
Anlisis termogravimtrico
120 100 Peso (%) 80 60 40 20 0 29,3 83,5 152 222 292 361 431 501 570 640 711 780 Pintura sin polimero

Temperatura (C)

Fig 105. ATG pintura sin polmero

Anlisis termogravimtrico
120 100 80 Peso (%) 60 40 20 0 29,2 78,95 142,11 206,12 269,79 333,13 396,55 460,18 523,91 587,75 651,7 715,74 779,67 Pintura + Blend 3 capas

Temperatura (C)

Fig 106. ATG pintura con Blend 3 capas

154

Anlisis termogravimtrico
120 100 80 Peso (%) 60 40 20 0 29,6 78 141 205 269 332 396 460 524 588 652 717 781 Pintura + Blend 5 capas

Temperatura (C)

Fig 107. ATG pintura con Blend 5 capas

El anlisis termogravimtrico ha mostrado que prcticamente no existen diferencias entre la pintura con polmero y sin polmero, sin embargo si podemos comentar algunas caractersticas comunes de las grficas. En ambas se observa un primer tramo en el que se refleja un ligero descenso, este descenso es producido por la evaporacin del disolvente de la pintura. El segundo tramo que presenta una pendiente negativa ms pronunciada pertenece a la desaparicin de la matriz polimrica, finalmente se nota un valor asnttico que refleja la presencia de pigmentos inorgnicos, se puede observar que la pintura presenta un porcentaje elevado de pigmentos inorgnicos (50 %). Otro hecho interesante a destacar es que la desaparicin de la matriz polimrica no se produce hasta unas temperaturas de 340 C, lo que demuestra que las pinturas son de carcter termoestable.

155

Viscosidad absoluta
Antes de comentar el concepto de viscosidad realizaremos una breve introduccin sobre el fundamento terico de los fluidos. Se define fluido como una sustancia que se deforma continuamente bajo la accin de un esfuerzo de corte, por tanto, en ausencia de este, no habr deformacin. Los fluidos pueden clasificarse de manera general de acuerdo con la relacin entre el esfuerzo de corte aplicado y la relacin de deformacin.

Fluidos newtonianos y no newtonianos

Los fluidos en que los esfuerzos de corte es directamente proporcional a la tasa de deformacin son fluidos newtonianos. Los fluidos ms comunes tales como el agua, el aire y la gasolina son newtonianos en condiciones normales. Si consideramos la deformacin de dos fluidos newtonianos diferentes, digamos glicerina y agua podemos darnos cuenta de que se deformarn a diferentes proporciones ante la accin del mismo esfuerzo de corte aplicado. La glicerina presenta una resistencia mucho mayor a la deformacin que el agua y por ello podemos decir que es mucho ms viscosa. Los fluidos en los cuales el esfuerzo de corte no es directamente proporcional a la relacin de deformacin son no newtonianos. Estrictamente hablando la definicin de un fluido es vlida solo para materiales que tienen un esfuerzo de deformacin cero. Por lo comn, los fluidos no newtonianos se clasifican con respecto a su comportamiento en el tiempo, es decir, pueden ser dependientes del tiempo o independientes del mismo. En el campo de los fluidos hay que tener en cuenta una caracterstica importante denominada viscosidad aparente. El concepto de viscosidad aparente se ejemplifica en la figura donde se aprecia que a medida que la velocidad de corte aumenta, la pendiente de la lnea de viscosidad aparente disminuye indicando una disminucin en la misma.

Los fluidos en los cuales la viscosidad aparente disminuye con el aumento de la relacin de deformacin (n < 1) se llaman pseudoplsticos. Casi todos los fluidos no newtonianos entran en este grupo; los ejemplos incluyen soluciones polimricas, suspensiones coloidales y pulpa de papel en agua. Si la viscosidad aparente aumenta con el incremento de la relacin de deformacin (n > 1) el fluido se nombra dilatante. El fluido que se comporta como un slido hasta que se excede un esfuerzo de deformacin mnimo ty y exhibe subsecuentemente una relacin lineal entre el esfuerzo y la relacin de deformacin se conoce como plstico de Bingham o ideal.

156

El estudio de fluidos no newtonianos es an ms complicado por el hecho de que la viscosidad aparente puede depender del tiempo. Los fluidos tixotrpicos muestran una reduccin de n con el tiempo ante la aplicacin de un esfuerzo de corte constante. Los fluidos reopcticos muestran un aumento de n con el tiempo. Despus de la deformacin, algunos regresan parcialmente a su forma original cuando se libera el esfuerzo aplicado. A tales fluidos se les llama viscoelsticos.

Fig 108. Respuesta reolgica de un fluido newtoniano y otro no newtoniano

157

Resultados
Para el clculo de la viscosidad se ha utilizado un remetro tipo Brookfield ST DIGIT R SELECTA. El viscosmetro funciona por el principio de rotacin de un disco sumergido en el material a ensayar. Dada una velocidad constante de giro, calcula el momento de torsin necesario para superar la resistencia viscosa. El sistema da la lectura directa de la viscosidad en centipoise (mPa . s). Dispone de una gama de seis husillos numerados de R2 a R7 que pueden operar a diecinueve velocidades distintas, desde 0,3 hasta 200 rpm. Los ensayos para analizar el comportamiento no newtoniano de las pinturas se han realizado a temperatura ambiente. Para ello se ha introducido el disco de remetro en el bote de pintura hasta el nivel marcado en el husillo. Se ha introducido la velocidad de giro, el husillo y se ha puesto en marcha la mquina. Una vez terminado el ensayo se puede trazar la curva de viscosidad () en funcin de la velocidad angular () y determinar el comportamiento de la pintura mediante la Ley de Potencias. Segn la Ley de Potencias: = k . (d / dt ) n 1 = k .& n
n>1 Dilatante n = 1 Newtoniano n<1 Pseudoplstico

Ln

Ln Ley de potencias

&

158

Para el caso de nuestra pintura de naturaleza epoxi tenemos los siguientes resultados

Husillo R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3

(rpm) 0,3 0,5 0,6 1 1,5 2 2,5 3 4 5 6 10 12 20 30

(mPa . s) 109960 71540 61150 39240 27640 21640 17830 15270 12090 10130 8950 5760 5450 3660 2700

Ley de potencias
120000 100000 80000 viscosidad (mPas) 60000 40000 20000 0
0, 6 1, 5 2, 5 0, 3 12

y = -38629Ln(x) + 99382 R2 = 0,9596

Serie1 Logartmica (Serie1)

-20000 velocidad angular (rpm )

Fig 109. Grfica Ley potencias pintura epoxi

30

159

Husillo R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3 R3

Ln (rpm) 0,00 0,40 0,69 0,91 1,09 1,38 1,60 1,79 2,30 2,48 2,99 3,40

Ln (mPa . s) 10,57 10,22 9,98 9,78 9,63 9,40 9,22 9,09 8,65 8,60 8,20 7,90

Ley de potencias
12 10
Ln viscosidad (mPas)

y = -0,2263x + 10,746 2 R = 0,9885

8 6 4 2 0 0 0,4055 0,6931 0,9163 1,0986 1,3863 1,6094 1,7918 2,3026 2,4849 2,9957 3,4012 Ln rpm (min-1)

160

Aplicando la ley de potencias:

= K . (d / dt ) n 1 = k .& n

Ln =Ln k +(n-1) Ln

La pendiente de la recta ser el valor de (n-1) y de aqu se puede obtener el valor de n:

(n-1) = -0,2263

n = 0,773 <1 (comportamiento pseudoplstico)

Los fluidos en los cuales la viscosidad aparente disminuye con el aumento de la relacin de deformacin (n<1) se llaman pseudoplsticos. En este caso la viscosidad disminuye a medida que aumenta el esfuerzo de corte sobre el fluido. De esta manera se puede concluir que nuestra pintura con base epoxi se trata de un fluido con comportamiento no newtoniano, pseudoplstica y termoestable.

161

Ensayos de corrosin
El sustrato metlico que se utiliza como base para el recubrimiento es el acero. Se trata de acero de bajo contenido en carbono y laminado en fro. Las caractersticas del mismo se especifican a continuacin. Composicin (%): C<0,08; Mn = 0,25; Si =0,01; S = 0,010; P = 0,014; Al = 0,014 Densidad: 7,86 g/ cm3 Rugosidad media: 1,90 m Rugosidad mxima: 12,6 m Las dimensiones de las chapas para los ensayos de corrosin son: longitud a = 50 mm, anchura b = 40 mm, espesor c = 2mm, dimetro del orificio = 4mm tal y como se observa en la figura 6.1.
= 4 mm a = 50 mm

c =2mm

b = 40 mm

Preparacin de las probetas

Las probetas metlicas se han desengrasado con acetona y se han guardado en un desecador hasta la posterior aplicacin de la pintura.

Aplicacin de las pinturas

La aplicacin de la pintura en las probetas se ha hecho por inmersin. Cada chapa metlica se ha recubierto con dos capas de pintura, dejando un periodo de tiempo de secado entre cada aplicacin de 15 minutos.

162

Fig 110. Placa acero sin pintura

Fig 111. Placa acero con pintura + polmero

Fig 112.Simulador de corrosin 20 x 28,5 x 23,7 cm3 con una disolucin de NaCl 3,5 %

163

Fotografas
Las fotografas han sido realizadas a travs de una lente de aumentos 4x. En ellas se refleja la pintura (matriz) con el polmero (Blend) disperso, ya que los polmeros sintetizado electroqumicamente presentan muchas dificultades para disolverse en pintura, de aqu que se forma una suspensin (puntos negros) del polmero. Entre los medios probados para disolver el polmero en la pintura se utilizaron disolventes como el cloroformo, el tetracloruro de carbono y otros disolventes pero sin resultado. Actualmente existen estudios en los cules se ha conseguido disolver polmero generado electroqumicamente mediante una solucin de estireno.

Fig 113. Pintura con polmero (Blend 3 capas)

Fig 114. Pintura con polmero (Blend 5 capas)

164

Aplicaciones biolgicas
Mtodo experimental
Entre las principales aplicaciones que se han establecido en este proyecto cabe destacar el estudio realizado en el campo biolgico, en el cual se han realizados determinados experimentos con clulas de cncer de laringe, y el estudio en el campo de las pinturas para evaluar el comportamiento de las pinturas con polmero frente a la corrosin. En el campo biolgico se ha investigado sobre la adherencia de las clulas de cncer de laringe y protenas sobre el polmero EDOT. Para llevar a cabo dicho experimento se ha seguido un tratamiento que se explica a continuacin. En primer lugar comentar que el polmero PEDOT fue generado va electroqumica (cronoamperometra) con un tiempo de 300 segundos, entre un potencial de 0 a 1,4 V sobre una placa de acero de 1 cm2. A continuacin realizamos un cultivo de clulas de cncer de laringe para la obtencin de las clulas. Una vez obtenidas procedimos a su tratamiento, es decir, esterilizamos el ambiente a travs de una cabina de flujo laminar para impedir la posible contaminacin atmosfrica. Seguidamente llevamos a cabo un proceso de equilibrado que consiste en eliminar las posibles impurezas del sustrato donde se encuentran las clulas. Dicho sustrato se trata de una placa de plstico, concretamente de poliestireno, en la cual se ha aadido un matriz clular (colgeno) para adherir las clulas ya que sobre el plstico las clulas no se adhieren. El proceso de adherencia se lleva a cabo a travs de la interaccin protenas membrana y las protenas matriz.

Fig 115. Cabina de flujo laminar

El siguiente paso denominado triximicin deriva del trmino trixina que consiste en una proteasa, a partir de la cul se consigue despegar las clulas del sustrato de la placa. Dicha reaccin se debe controlar ya que de lo contrario la trixina conseguira reaccionar con las enzimas de las clulas provocando su muerte, para ello se utiliza un inhibidor. El

165

inhibidor en cuestin se trata de un medio de cultivo denominado PBS, que consiste en una solucin buffer 0,1 M de sales (NaCl, K 3 PO 4 ) a PH = 7,4. Una vez hemos conseguido controlar la reaccin y el desenganche de las clulas el siguiente paso consiste en contabilizar el nmero de clulas que vamos a depositar sobre nuestro material. Para ello se coge una micropipeta de Pasteur y se pipetean las clulas que se encuentran sobre la placa una vez desenganchadas colocandose sobre una probeta. Seguidamente se aade una solucin de azul de tripano (0,4 %) que consiste en un colorante vital mediante el cul permite saber que clulas que han sobrevivido. A continuacin se lleva la probeta a un microscopio, las clulas que presentan una coloracin azul significa que han muerto, mientras que las que presentan una coloracin amarillenta se encuentran vivas. La diferencia de color se debe a la interaccin del colorante con la membrana de la clula, si ste ha conseguido interaccin con la membrana la coloracin es azul (muerta), mientras que si no ha interactuado la coloracin es amarilla (viva). Acto seguido se clcula el nmero de clulas vivas en un total de 10 cuadrculas de la probeta, el resultado fue el siguiente: 428 clulas vivas y 17 muertas, lo que supone una viabilidad de aproximadamente un 97 %, valor aceptado teniendo en cuenta que se considera standard un 95 %. En nuestro caso queramos depositar un total de 50.000 clulas sobre la placa de acero de 1 cm 2 , lo que supone un volumen de 23,36 l. Una vez calculado el volumen necesario para obtener las 50000 clulas se deposita sobre nuestro sustrato, en este caso (acero + polmero). Se deja reposar una media hora para que se favorezca el proceso de adhesin bajo unas condiciones de crecimiento ptimas para las clulas (T= 37 C y un 5,1 % CO 2 ). Despus se aade cultivo como fuente de alimentacin y se espera su comportamiento al cabo de 24 y 72 horas. El cultivo empleado en esta ocasin es diferente al medio PBS, en este caso se emplea otro medio denominado DEM, que tambin se trata de una solucin salina 0,1M pero ms compleja (MgCl 2 , PO 4 3 , SO 4 2 , Suero protenico, Cl , K + )

Fig 116. Acero + Polmero + Clulas + Medio

166

Fig 117. Medio cultivo DEM

Una vez pasadas las 24 horas se aade un reactivo precursor de la sal de formazn a nuestro sustrato con las clulas (MTT). Las clulas para la respiracin necesitan un orgnulo celular denominado mitocondrios. Los mitocondrios presentan una enzima denominada proteasa, el reactivo en contacto con las clulas forma la sal de formazn que presenta una estructura cristalina. Si la coloracin es lila representa que la clula ha sobrevivido y se ha adherido al sustrato de lo contrario ha muerto. En nuestro caso la estructura cristalina de la sal de formazn no nos es ptima para nuestro estudio as que es necesario disolver los cristales mediante un reactivo denominado DMSO (Dimetilsulfxido). Una vez disuelto los cristales procedemos a la lectura de su absorbancia, que en nuestro caso es de 554 nm y de esta manera podremos evaluar de forma cuantitativa el nmero de clulas. Por otro lado hay que tener en cuenta que existe una relacin directamente proporcional entre el color y el nmero de clulas.

167

Clculos Clulas vivas = 428 Clulas muertas = 17 Clulas vivas / ml =

428 * 5 *104 = 214,0 * 10 4 cel / ml 10 445 * 5 *104 = 222,5 * 10 4 cel / ml 10 2,14 * 10 6 cel / ml

Clulas totales / ml =

2, 22 * 10 6 cel / ml

El valor correspondiente a 5 corresponde al factor de dilucin (volumen del medio, volumen del colorante y volumen de las clulas). El valor de 10 4 corresponde al factor de la cmara. Finalmente el valor 10 corresponde al nmero de cuadrculas en las cules se ha tenido en cuenta el proceso de contado.

% Viabilidad =

2,14 * 100 2,22

96, 39

El muestreo realizado refleja que el 97 % de las clulas depositadas sobre la placa de poliestireno estn vivas. El clculo se ha establecido en 50000 clulas que representan el nmero de clulas que queremos depositar sobre el sustrato.

Volumen de clulas (50.000)

50000 cl 1l 1l 1 ml * * - 6 = 23,36 l. 4 214 * 10 cl 1000 ml 10 l

168

Resultados

Fig 118. Acero + PBS

Fig 119. Acero + DEM

169

Fig 120. Polmero + H 2 O desionizada (-0,5 V a 1,6 V)

Fig 121. Polmero + H 2 O desionizada (-0,5 V a 1,8 V)

170

Fig 122. Polmero + H 2 O desionizada (-0,5 V a 2 V)

Fig 123. Comparativa de medios (DEM, PBS y H 2 O desionizada)

171

Fig 124. Polmero + PBS

Fig 125. Polimero + DEM

172

Fig 126. Acero + Proteinas + PBS

Fig 127. Acero + Proteinas + DEM

173

Fig 128. Acero + Polmero + Protenas + PBS

Fig 129. Acero + Polmero + Protenas + DEM

174

Fig 130. Acero + celulas + PBS

Fig 131. Acero + celulas + DEM

175

Fig 132. Acero + polmero + clulas + PBS

Fig 133. Acero + polmero + clulas + DEM

176

Fig 134. Comparativa (PBS)

Fig 135. Comparativa medio (DEM)

177

En la comparativa respecto los diferentes medios (DEM y PBS) se observa que el medio DEM presenta una mayor electroactividad que el PBS debido a que contiene una solucin salina ms compleja, es decir, una mayor presencia de electrlitos. Destacar tambin el hecho que los valores de mayor electroactividad se consiguen tanto en el caso de las clulas como en el de las protenas cuando existe la presencia de polmero.

120

Adsorpcin Relativa (%)

100 80 60 40 20 0 Acero Polmero Placa Medium BSA

Material

Fig 136. Adsorcin (Protenas)

120 Adhesin relativa (%) 100 80 60 40 20 0 Plate Acero Polmero Polmero Material

Fig 137. Adhesin (clulas)

En el caso de la protenas se observa una adsorcin parecida entre los diferentessustratos estudiados, ligeramente superior en el caso del polmero, en lo que se refiere al medio de cultivo con suero protenico. Respecto a la albmina los valores han sido idnticos en los distintos sustratos.

178

Adhesin relativa/ mm2

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0

Plate

Acero Material

Polmero

Fig 138. Adhesin clulas ( 24 horas)

Adhesin relativa/ mm2

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 Plate Acero Polmero

Material

Fig 139. Adhesin clulas (72 horas)

En las grficas se observa la buena adherencia de las clulas al sustrato polimrico, resultado interesante debido a que su valor es similar a la de la placa, que presentaba matriz celular, y que por lo tanto se asemeja a la de un tejido orgnico. Por otro lado, comentar que el acero ha tenido una menor adherencia, destacndose as la presencia del polmero como condicin necesaria para una buena adhesin. Otro hecho a destacar es que en el momento de la proliferacin las clulas en el sustrato polimrico han ocupado mayoritariamente toda la superficie, mientras que en el acero no. A partir de este dato se deriva el crecimiento espectacular que han sufrido las clulas en la placa de acero al cabo de las 72 horas, debido a la mayor presencia de superficie libre.

179

Microanlisis (EDS)

Fig 140. Microanlisis Acero Inoxidable

Fig 141. Microanlisis Medio cultivo DEM

180

Fotografas

Fig 142. Estructura polmero (EDOT)

Fig 143. Acero + clulas

181

Fig 144. Acero + Polmero + clulas

A partir de las fotografas se observa la perfecta adherencia de las clulas tanto sobre el acero como sobre el polmero.

182

Presupuesto
Material Computadora Software Potenciostato VersaStat II Tarjeta PCI GPIB Celda electroltica Bombona de nitrgeno Manoreductor Monmeros Pirrol EDOT Disolventes Acetonitrilo Acetona Dimetilsulfxido 4 metil 2 pentanona Dopantes Perclorato de litio Unidades 1 1 1 1 2 1 1 Unidades 1 1 Unidades 3 1 1 1 Cantidad /unidad 1200,00 2100,00 4600,00 2500,00 1000,00 20,74 87,04 /unidad 15,30 49,30 /unidad 67,00 29,90 27,80 24,90 1200,00 2100,00 4600,00 2500,00 2000,00 20,74 87,04 15,30 49,30 201,00 29,90 27,80 24,90 188,40

Cantidad 2,5 l/unidad 5 l/unidad 1 l/unidad 1 l/unidad

Unidades Cantidad /unidad 2 100 g/unidad 94,20

Instrumentacin Espectroscopa de infrarrojo Microscopa ptica Microscopa electrnica de barrido Anlisis elemental

Cantidad (h) 4 5 2 4

/hora 13,00 30,00 35,00 40,00

52,00 150,00 70,00 160,00

Trabajo de laboratorio Tcnico de laboratorio Servicios Generales Agua y electricidad

Cantidad (h) 600 Das

/hora 20,00 /da

12000,00 100,00

183

Nitrgeno

138

0,49

67,62 22410,50 3585,68 25.996

TOTAL I.V.A. 16% TOTAL + I.V.A.

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Conclusiones
a) Al aumentar el tiempo en la cronoamperometra se produce una mayor deposicin de polmero en la placa de acero inoxidable y en consecuencia se obtiene una mayor electroactividad, cuestin que se manifiesta en el EDOT y en los Blends, es decir, existe un comportamiento anlogo. b) En la cronoamperometra de los diferentes Blends se ha mostrado que el NMetilPirrol presenta una mayor corriente respecto al EDOT debido a su fcil difusin. c) Entre los diferentes potenciales trabajados desde -0.5 V a 1.6, 1.8 y 2.0 V se ha obtenido que a mayor potencial se produce un ligero aumento de la corriente andica por parte del EDOT y de los Blends, pero en contrapartida se pierde estabilidad electroqumica (par redox), es decir, el potencial ms ptimo de los estudiados pertence al -0,5 a 1,6 V. En el caso del N-Metil Pirrol se trata de un polmero inestable y de fcil degradacin. d) Al aumentar el nmero de capas en los Blends ajustando los mismos tiempos entre las diversas capas se produce una disminucin de la proporcin de EDOT, aumentando la proporcin de N-MetilPirrol, lo que repercute en el valor de la conductividad que cada vez es ms bajo a medida que pasa el tiempo. e) Los estudios realizados con los diferentes polmeros (EDOT, N-MetilPirrol) han demostrado que el EDOT presenta el mayor valor de conductividad, aproximadamente 200 S / cm, seguido de los Blends, con valores inferiores, entre 80 S / cm y 40 S / cm en funcin del nmero de capas, y finalmente el N-Metil Pirrol con un valor de 0,002 S / cm. f) El valor de la conductividad del EDOT y de los Blends en los prmeros das desciende considerablemente respecto de su valor inicial, pero a medida que pasan los das se va estabilizando obteniendo un valor asnttico. g) A pesar de que el aumento de las capas en los Blends ha repercutido negativamente en el valor de la conductividad, el valor de la estabilidad a lo largo del tiempo (CVC) ha demostrado ser muy buena, superando incluso a la del EDOT para potenciales entre (0,5 a 1,6 V). h) La electroactividad de los Blends al aumentar el nmero de capas ha aumentado, manteniendo la diferencia de tiempos entre las diferentes capas obteniendo una buena estabilidad. i) Las caracterizaciones fisico-qumicas de las pinturas con polmero al 0,1 % en peso no han mostrado cambios significativos respecto a la pintura con polmero. Entre los diversos ensayos realizados se encuentra la viscosidad, ensayos de traccin, anlisis termogravimtricos, y la espectroscopia por infrarrojos. j) La pintura utilizada en el proyecto se trata de una pintura comercial que presenta una resina epoxi primaria, que los resultados han confirmado que se trata de una pintura que presenta un comportamiento de flujo no newtoniano, pseudoplstico, y termoestable. 185

k) Entre los diversos medios empleados para el estudio del proyecto (acetonitrilo, agua desionizada, DEM y PBS) para el EDOT, el medio DEM es el que presenta mayor electroactividad debido a que presenta una solucin salina compleja ms salina, repercutiendo en las respectivas cargas de los electrolitos, y el que menos el medio PBS. l) Las clulas de cncer de laringe y las protenas han presentado una buena adherencia sobre el polmero, mejor que sobre el acero. m) Entre el medio de cultivo con suero protenico (DEM) y la protena albmina, prcticamente se han obtenido los mismos resultados respecto a su adherencia tanto en la placa, el polmero y el acero. n) Los ciclovoltamperogramas de control han puesto de manifiesto una fuerte degradacin de las clulas y las protenas tanto en el medio DEM como en el PBS a causa de su constitucin orgnica, ya que al ser sometidas a determinados voltaje pierden propiedades. Las mayores prdidas se producen en el medio DEM.

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Agradecimientos
El motivo de esta pgina es agradecer a todas aquellas personas que me han ayudado en la realizacin de este proyecto, ya que sin ellos no hubiera sido posible. En primer lugar quiero dar mi ms sincero agradecimiento a mi profesor ponente Dr. Estrany y al Dr. Oliver, al Departamento de Ingeniera Qumica de la UPC, y al Departamento de Ingeniera Qumica y Metalurgia de la Facultad de Qumica de la UB y al Sr. Del Valle. Finalmente agradecer a mi familia y amigos todo el apoyo recibido durante la realizacin del proyecto. A todos ellos muchsimas gracias.

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Bibliografa
- Raimond B. Seynour, Charles E. Introduccin Qumica de los Polmeros. Ed. Irwin, 1998. - Michael M. Coleman and Paul C. Painter. Fundamentals of Polymer Science. Edit. Iliffe Books Ltd. 1998. - L. H. Sperling. Introduction to physical Polymer Science. Ed. McGraw Hill. 1996 - Joel R. Fried. Polymer Science Technology. Ed. McGraw Hill. 1996 - P.A. Novell and R. J. Young Introduction to Polymer. Edit. Iliffe Books Ltd. 1998 - John Wiley. Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers. New York 1997. - P. Chandrasekhar. Conductimg Polymers, Fundamentals and Applications. A practical approach. Kluwe Academia Publishers, Boston 1999. - M.Pingarrn, P. Snchez. Qumica electroanaltica, Fundamentos y aplicaciones. Ed. Sntesis, 2000. - N. Alonso-Vante. Electroqumica y electrocatlisis: fundamentales, aplicaciones. Ed. Asparta, 1998. Materiales, aspectos

-Proyectos consultados de la EUETIB (Escola Universitria dEnginyeria Tcnica Industrial de Barcelona), de la ETSEIB y la UB. Estudio electroqumico de polmeros conductores (polimerizacin del tetratiofeno) Proyecto 2002 Estudio electroqumico de polmeros conductores (polimerizacin del Poli(Nmetilpirrol) y del copolmero (N-metilpirrol + EDOT) Proyecto 1998 Centro de soporte a la pequea y mediana industria para las mejoras de calidad y el desarrollo de nuevas aplicaciones de polmeros. Proyecto 2001 Caracterizacin y propiedades anticorrosivos de pinturas marinas modificadas con polmeros conductores. Proyecto 2000

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Anexo
Oligomeros de heterociclos
Se dice que una molcula constituye un oligmero cuando los radicales asociados son distintos entre s. La naturaleza orgnica esta llena de estos casos multifuncionales. En cambio, un polmero es una molcula con dos o ms radicales de la misma especie. Un grupo de 3 a 9 molculas de monmero que se han unido entre s para formar una molcula ms grande. Pueden ser dmeros, trmeros, tetrmeros, pentmeros, etc. Un heterociclo hace referencia al compuesto orgnico cclico que contiene almenos un heterotomo en el anillo, se entiende como heterotomo a todo aquel elemento distinto del carbono. Entre los heterotomos ms frecuentes se encuentra el O, S, Se, Te, N, P, Si. La qumica de heterociclos tiene una enorme importancia, tanto en la industria qumica como en la bioqumica. Por ejemplo, las bases nitrogenadas del ADN son heterociclos. Ejemplos: azoles, piridinas, furanos, pirrol, oxiranos, etc.

Pirrol

Furano

Tiofeno

Imidazol

Oxazol

Tiazol

Pirazol

3Pirrolina

Pirrolidina

Piridina

Pirimidina

Purina

Fig 1. Tabla de los principales heterociclos

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Fig 2. Orbitales de los heterociclopentadienos

En el pirrol, el nitrgeno hibridado sp2 tiene un hidrgeno como sustituyente en el plano de la molcula. Para el furano y el tiofeno, el segundo par de electrones se coloca en uno de los orbitales hbridos sp2, de nuevo en el plano de la molcula, y por tanto sin ninguna posibilidad de solapamiento A continuacin se muestran los monmeros que se emplearn en la sntesis de los homopolmeros y copolmeros conductores derivados de tiofenos.

En cada anillo se produce un efecto de estabilizacin por aromaticidad, donde los electrones se encuentran deslocalizados en un anillo por encima y otro por debajo de la molcula. Debido a la presencia de un heterotomo ms electronegativo que los tomos de carbono, la densidad electrnica se desplaza hacia ste, de forma que se produce un pequeo momento dipolar en el anillo. Los heterociclos son aromticos, tienen una mayor facilidad de reaccin que el benceno, y esto se debe principalmente a dos factores: a) b) La energa de resonancia de los heterociclos es inferior a la del benceno. Los heterociclos poseen orbitales excedentes, es decir, el nmero de electrones en resonancia respecto al nmero de tomos del anillo es ms grande, mientras que en el benceno, para cada tomo del anillo hay un electrn en resonancia.

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Observando las estructuras de resonancia de los heterociclos en relacin a una sustitucin electroflica aromtica, la posicin es la ms favorecida, con lo cual se espera que la polimerizacin se produzca preferentemente en esta posicin.

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Conductividad elctrica
La conductividad es definida por la ley de Ohm's: V = R* I, donde: I es la corriente (en amperios), R es la proporcionalidad constante llamada resistencia (en ohmios) y V es el potencial (en voltios). R es medido aplicando un voltaje sabido a travs del resistor y midiendo la corriente a travs de ella. El recproco de la resistencia (R-1) se llama conductancia. La ley del ohmio es una ley emprica, relacionada con la termodinmica irreversible (Ilya Prigogine, premio Nobel en la qumica 1977), el flujo I como resultado de un gradiente en potencial conduce a la energa que es disipada (RI2 el julio s-1). No obstante, no todos los materiales obedecen la ley del ohmio. Las descargas del gas, los tubos de vaco, los semiconductores y qu se llaman los conductores del unidimensional (cadena lineal del polyene de e.g.a) generalmente todas se desvan de la ley del ohmio. En material hmico la resistencia es proporcional a la longitud l de la muestra e inversamente proporcional a la seccin representativa A de la muestra: R=l/A Donde es la resistividad medida en cm (SI m). Su inversa es la conductividad = -1. La unidad de la conductancia es el Siemens ( S = -1). La unidad de la conductividad es Sm-1. La conductividad depende de la densidad del nmero de los portadores de la carga (nmero de los electrones n) y cmo rpidamente pueden moverse en el material ( de la movilidad):

=ne
donde e es la carga del electrn. La conductividad depende de la temperatura, sta generalmente tiene aumentos con la temperatura que disminuye para los materiales "metlicos" (algunos de los cuales llegan a ser superconductores debajo de cierta temperatura crtica Tc), mientras que disminuye generalmente con la temperatura bajada para los semiconductores y los aisladores.

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Las macromolculas formadas por monmeros con un sistema -conjugado pueden sufrir en su distribucin electrnica alteraciones provocadas por molculas dopantes. Estas molculas pueden favorecer la generacin de niveles electrnicos en la zona prohibida de la estructura de bandas del slido sintetizado y hacer que ste pase de ser totalmente aislante al paso de la corriente elctrica, cuando est sin dopar, a tener un valor de esta propiedad fsica muy prximo al de los metales en algunos casos y en la mayora valores comparables a los semiconductores metlicos.

Conductividad polmeros
Los enlaces covalentes predominantes en las cadenas polimricas dificultan la conduccin elctrica. Por ello y por las ventajas que presentan, los plsticos se emplean ampliamente para aislamiento elctrico. Aunque por naturaleza son aislantes, algunas composiciones pueden ajustarse para producir cierta conductividad. Es decir, se trata de incluir en el material una segunda fase conductora, como por ejemplo grafito en polvo. Los polmeros cuentan con cargas elctricas en forma de grupos polares, ncleos atmicos y electrones. En presencia de campos elctricos se desplazan los centros de movimiento de estas cargas elctricas ello resulta en sus constantes dielctricas relativas (k) mayores de la unidad. En general, los polmeros presentan una baja conductividad. De hecho, algunos polmeros como el politetrafluoruro de etileno se utilizan como dielctrico. En el ao 1800 fue observado que la conductividad del caucho natural (excelente dielctrico) poda verse incrementado de forma significativa con la adicin de carbn negro, el cual presenta una conductividad natural. Antes del 1973, slo un polmero, el polisulfuronitrido (SN)x fue conocido por tener una conductividad apreciable (103 S cm-1). Como en el caso del caucho natural, fue encontrado que esta conductividad aumentaba mediante el dopaje con un electrn como el Bromo (104 S cm-1). Aproximadamente sobre la dcada de los 70, investigadores de los Estados Unidos y Japn haban demostrado que la conductividad elctrica de un polmero orgnico poliacetileno poda verse incrementado por un factor de 1012 cuando era dopado con un electrn donador como era el caso de un in alcalino-metlico o un electrn aceptador como por ejemplo el pentafluoruro de arsnico (AsF5). Ms recientemente, la conductividad ha sido demostrada para versiones dopadas de poli(fenileno), polipirrol, politiofeno y polianilina. La principal caracterstica de las estructuras qumicas de los polmeros se encuentra basada en la repeticin de cada una de sus unidades estructurales, hecho que permite justificar que los polmeros sean capaces de transportar cargas elctricas que en definitiva son electrones conjugados . La presencia de dichos electrones consiste en la alternancia simple y doble de las cadenas a lo largo de la cadena del polmero o de la estructura del anillo. Se cree que los resultados del dopaje a travs de la presencia de los electrones conjugados en la 193

cadena del polmero permite una nueva poblacin de electrones que pueden moverse a lo largo de la cadena cuando se le aplica una diferencia de potencial. En general, la conductividad se incrementa cuando decrece la banda del gap. El gap es la cantidad de energa necesaria para promover un electrn del ms alto nivel de energa o banda de valencia a la banda vaca (banda de conduccin). Los metales tienen cero bandas de gap, mientras que los dielctricos constituidos por muchos polmeros tienen largas bandas de gap (1.5 a 4 eV) que impide el movimiento, flujo de electrones. A travs de una atencin cuidadosa de la estructura qumica del polmero se pueden obtener bandas de gap del orden de 1 eV.

Fig 2. Funcionamiento banda gap

Desde el punto de vista de la teora de bandas, la diferencia de energa (Eg o band-gap) entre los orbitales de valencia ocupados (banda de valencia) y los orbitales vacos (banda de conduccin) es grande. Por ello, los electrones no pueden pasar a la banda de conduccin, es decir, no son suficientemente libres como para ser acelerados bajo la accin de un campo elctrico y, en consecuencia, participar en la conduccin elctrica. El movimiento de los electrones ocurre nicamente entre bandas parcialmente llenas y la conduccin de electricidad no puede llevarse a cabo ni en bandas completamente llenas ni en bandas vacas, como es el caso de los aislantes o de los semiconductores. Por el contrario, los metales poseen bandas parcialmente llenas. Los polmeros ordinarios se comportan como aislantes, ya que tienen una banda de valencia llena y una de conduccin vaca. Cabe mencionar que en el caso de materiales aislantes existe una importante separacin energtica entre estas dos bandas, mientras que en el caso de semiconductores la brecha es algo menor.

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Fig 3. Tipo de materiales segn su conductividad

Polmeros conductores
Un polmero conductor en un material formado por largas cadenas hidrocarbonadas con dobles enlaces alternos, o conjugados. Cuando extraemos un electrn de uno de estos dobles enlaces se genera un radical catin, especie no demasiado estable, pero arrancando un segundo electrn se forma un catin que es mucho ms estable . Este catin puede desplazarse por la cadena pasando de un doble enlace a otro conduciendo de este modo la electricidad. La extraccin de electrones, u oxidacin, puede ser continuada formndose ms de un catin por cadena (hasta uno cada cuatro unidades monomricas). Sin embargo los materiales tienden a ser neutros, tal y como nos indica el Principio de Electroneutralidad, y un material lleno de cargas positivas necesita ser compensado por algo. Dado que la oxidacin del material se lleva a cabo en una celda electroqumica alguno de los componentes de dicho sistema tendr esa responsabilidad. Los electrodos estn fijos y el disolvente es habitualmente neutro, pero debido precisamente a este ltimo hecho se aade un electrlito que permite la conduccin inica a travs del mencionado disolvente. Este electrlito (una sal o a veces un cido) est formado por especies positivas (cationes) y negativas (aniones), siendo estas ltimas las que compensarn las cargas positivas generadas en nuestro polmero (los cationes se desplazarn al electrodo contrario para compensar las cargas negativas all generadas mantenindose nuevamente el Principio de Electroneutralidad). Tal y como decamos la oxidacin electroqumica de un polmero neutro tiene lugar a travs de la generacin de cargas positivas a lo largo de las fibras polimricas en la interfase polmero/electrlito. La presencia de cargas positivas favorece los procesos de repulsin entre fibras y la apertura de canales con la consiguiente penetracin de contraiones en el interior de la pelcula. El proceso de oxidacin progresa simultneamente. Los polmeros conductores intrnsecos pueden ser sintetizados principalmente por va qumica o electroqumica. Por la primera, una solucin del monmero es oxidada con una molcula cuyo potencial corresponde al potencial de oxidacin del monmero, formando un precipitado de polmero conductor. Por el mtodo electroqumico se genera una pelcula de polmero conductor sobre un substrato metlico en una celda electroqumica que contiene el monmero, el solvente y la molcula dopante; la polimerizacin ocurre por oxidacin a travs de una corriente elctrica. La va electroqumica permite controlar rigurosamente los parmetros de sntesis (corriente elctrica, concentraciones, electrodos, temperatura, etc.) por lo que es posible obtener

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polmeros con propiedades altamente reproducibles, adems de la ventaja de obtener un material en forma de pelcula de espesor controlable.

Mtodos de mejora para la conductividad de los polmeros

Dopado

La presencia de enlaces conjugados como hemos comentado anteriormente en la conductividad de los polmeros no es suficiente. Para que el polmero sea un buen conductor elctrico debe ser alterado, ya sea extrayendo electrones (oxidacin) o bien aadindolos (reduccin). Este procedimiento, se conoce con el nombre de dopado. La deslocalizacin de los electrones en los polmeros conductores es relativamente pequea, siendo preciso intensificarla mediante al adicin de unos compuestos qumicos llamados dopantes, agentes de transferencia de carga que actan como aceptores o donadores de electrones. Se distinguen dos tipos de dopantes: c) Los dopantes conocidos como tipo p que remueven los electrones de la banda de valencia, dejando a la molcula cargada positivamente, se realiza con agentes oxidantes. d) Los dopantes conocidos como tipo n que agregan electrones a la banda de conduccin; de esta manera, la carga de la molcula resultar negativa, se lleva a cabo con agentes reductores. El dopante juega un papel importante en la oxidacin o reduccin del polmero, ya que es el responsable del transporte de la corriente en las cadenas polimricas, actuando como un puente o conexin entre ellas. Es decir, a diferencia de los semiconductores clsicos, las molculas de polmero no tienen la estructura tan ordenada como un cristal y, por lo tanto, no son capaces de transmitir la carga elctrica por s solas de un extremo a otro de las cadenas. Los agentes dopantes actan como dadores / aceptores de carga, repartindola por las cadenas. En consecuencia, la correcta seleccin del dopante es fundamental, pues interviene de forma decisiva en la conduccin elctrica.

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