Vitaminas y coenzimas

Vitaminas hidrosolubles
Pirofosfato de tiamina (B1) Descarboxilacin de cetocidos. Fosfato de piridoxal (B6) Transferencia de grupos amino. Coenzima A (c. Pantotnico, B5) Transferencia de grupos acilo. Biotina (B8) Transferencia de grupos carboxilo. Cianocobalaminas (B12) Transferencia de grupos metilo. cido flico. Transferencia de grupos monocarbonados. NAD (ddo. de la nicotinamida, B3) Reacciones de oxidorreduccin. FAD (ddo. de la flavina, B2) Reacciones de oxidorreduccin. cido ascrbico (vitamina C) Reacciones de hidroxilacin.

Coenzimas no vitamnicos
Nuclesidos trifosfato (ATP, GTP, ITP) Transferencia de grupos fosfato. cido lipoico Transferencia de grupos acetilo. Tetrahidrobiopterina Reacciones de hidroxilacin.

Vitaminas lipososubles
Vitamina A (retinol) Fotorrecepcin (con rodopsina) Vitamina D (colecalciferol) Absorcin de Ca2+ Vitamina E (tocoferoles) Antioxidante. Vitamina K (filoquinona) Coagulacin.

Pirofosfato de tiamina (B1)

Descarboxilacin de cetocidos. Piruvato descarboxilasa (PDC) (levaduras) Piruvato deshidrogenasa (PDH) -Cetoglutarato deshidrogenasa ( -KGDH) Transcetolasa S C + RN C CH3 C = O COO Pivuvato CH3 C = O H Acetaldehdo CH3 C OH COO S
CO2

+ RN

RN C

CH3 C OH

Fosfato de piridoxal (B6)

NH2-Lys-Enzima (AMINOTRANSFERASAS)

R C NH3+ COO -Aminocido

R C = O COO -Cetocido

Coenzima A (ddo. del cido pantotnico, B5)

OH NH O P O
c. Pantoico -alanina c. Pantotnico

NH O

SH

-mercaptoetanolamina

NH2 N N
Adenina

P N OCH2 O PO OH N

CoA~SH

Ribosa 3-fosfato

CoA~SH CH3(CH2)nCH2 C = O Acil-derivado R R CH3(CH2)nCH2 C = O Acil-CoA S~CoA

Biotina (B8)

Transferencia de grupos carboxilo

Piruvato carboxilasa

Cianocobalaminas (B12)
CH3 N N Co+ N CH3 CH3 N CH3

En la cianocobalamina (vitamina B12), las 2 posiciones de coordinacin restantes del Co estn ocupadas por cianuro y benzimidazol: N N

Ncleo de corrina (4 anillos de pirrolina y 1 tomo de Co coordinado por 4 N)

Co

CN Metilcobalamina: 1 posicin de coordinacin es un metilo. Adenosilcobalamina: 1 posicin de coordinacin es adenosilo.

Participa en la formacin de S-adenosilmetionina, que es un donador de grupos metilo.

Metionina + ATP

S-Adenosilmetionina

cido flico
(cido pteroilglutmico)

(CH2)2-COOH OH N H2N N
10

(CH2)2-COOH

N N

NH

CO-NH COOH

Dihidrofolato reductasa
H2N

OH N N

H N N H

NH

CO-NH COOH

2 NADPH(H+) Pteridina cido Pteroico PABA Glu 2 NADP+

cido tetrahidroflico (FH4)

H3N+
-

CH-CH2-CH2-SH

OOC

Homocistena Metionina sintasa

H3N+
-

CH2- N N

CH-CH2-CH2-S-CH3

OOC

Metionina

CH3 NH N

Metiln-FH4 reductasa

NADH(H+)

NAD+

NAD+ (Nicotinamida-adenina dinucletido)

FAD (Flavina-adenina dinucletido) FMN (Flavina mononucletido)

cido ascrbico (vitamina c)

CH2-OH CH-OH O O
2 H+ 2 H+

cido lipoico
COOH S S
2 H+ + 2 e -

CH2-OH CH-OH O O O O

HO

OH

Ascrbico

Deshidroascrbico COOH S H S H
E2 (Dihidrolipoil transacetilasa)

Tetrahidrobiopterina
H N HO N H N O N NH2

COOH
NH2 N

2 H+ + 2 eHO

N N

S O=C CH3

S H

BH4

BH2

11

15

15

-Caroteno (pro-vitamina A)
Dioxigenasa Reductasa (NADPH(H +) > NADP+ )
11

Vitamina A

CH2OH

Todo-trans-retinol (vitamina A1)

Isomerizacin
11

O CH

Isomerizacin

11-cis-retinal
11

O CH

OPSINA

Todo-trans-retinal
11

CH=NH+OPSINA

OPSINA Transducina

RODOPSINA S. Nervioso

Vitamina D
Luz U.V. en epidermis 7-Deshidrocolesterol

25

HO

HO

Vitamina D3 (colecalciferol)

En hgado: oxidacin en C-25 En rin: oxidacin en C-1

OH OH
1 25

HO

1,25-Dihidroxicolecalciferol

Regulacin del metabolismo del calcio y del fosfato.

R1 HO R2 R3
O

Vitamina E

Tocoferoles Radicales libres (O2, OH)

tocoferol -

R1 -CH3 -CH3 -H -H

R2 -CH3 -H -CH3 -H

R3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3

Antioxidante

Vitamina K

O
Cofactor de la protrombina, que participa en la transformacin de fibringeno (soluble) en fibrina (insoluble).

O
Filoquinona (vitamina K1)

n (n=4-40)

Menaquinona (vitamina K2) (Coagulacin)