1.

ENERGA INTERNA de una reaccin como la suma de las energas debidas

a la traslacin, rotacin y vibracin de los tomos y molculas, as como la
energa de los electrones internos de cada tomo y de la energa del ncleo. No
se puede medir el valor absoluto de la energa interna de una reaccin, pero s
el cambio de energa interna que experimenta una reaccin qumica.

2. cuando un compuesto A y un compuesto B reaccionan para dar un
compuesto C, la reaccin puede verse en fase solida, liquida y gaseosa en que
caso la velocidad de reaccin es mayor?

RTA: El estado fsico de la materia influye en la velocidad de la reaccin. Las
partculas que forman slidos se mueven mas lentamente que las de los gases
o los lquidos. A su vez, la de los lquidos reaccionan con menor velocidad que
en los slidos. Esto se debe a que para que se de la reaccin, las partculas de
los reactivos deben chocar entre si y estos choques se facilitan cuando la
cohesin de las partculas es menor. De esta forma, entre mas libres estn las
partculas, mas eficaz sern dichos choques, ademas, la difusidividad de los
reactivo en el medio permitir que haya una mayor superficie de contacto entre
ellos y portento se facilitaran esos choques entre las partculas.
3. El principio de Le Chatelier dice: Si sobre una reaccin qumica en
equilibrio se vara algn factor externo (temperatura, presin, concentracin),
el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variacin
Que el equilibrio se desplaza en un sentido o en otro significa:
Se desplaza a la derecha significa que hay ms cantidad de reactivos y se van a
formar ms productos.
Se desplaza a la izquierda significa que hay ms cantidad de productos y se van
a formar ms reactivos.

4. para obtener oxigeno en laboratorio se utiliza la descomposicion del clorato
potasico, segun la reaccion:
2KClO3 ---> 2KCl + 3O2
DH= -89,5
calcule la energia calorifica q se desprende cuando se obtienen 20 litros de
oxigeno, medidos a 25 C y 1 atmosfera.
bueno, veo q en la reaccion se obtienen 3 moles de oxigeno, no? eso son
16*3=48 gramos
yo haria una simple regla de tres: si para obtener 48 g se desprenden -89,5 kj,
cuanto se desprendera para obtener el peso de 20 litros.


22,4 x 3 =67,2 litros ------- -89,5 kj
20 litros ------ x

x= 24,4kj, ,
5. ENTALPA La entalpa (H) de un sistema es una funcin de estado que
expresa el calor liberado o absorbido durante un proceso, a presin constante.
La entalpa de reaccin o calor de reaccin (DH o q
P
) es la diferencia
entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos, a presin
constante y se expresa en J.
DH = H
productos
H
reactivos
= q
P


La entalpa de reaccin puede ser considerada como una medida de cunto
calor est almacenado en el sistema como energa potencial, o su contenido de
calor, por lo que puede tener un valor positivo o negativo. Para un proceso
endotrmico DH es positivo. Para un proceso exotrmico DH es
negativo. Por ejemplo, para que una mol de hielo pueda ser convertido en
agua lquida, a presin constante, se requiere que el sistema (hielo) absorba
6.01 kilojoules (kJ) de energa, como se indica en la ecuacin termoqumica
siguiente:
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ (proceso endotrmico)
donde:
DH = H
productos
H
reactivos

= H (agua lquida) H (hielo)
= 6.01 kJ
Las ecuaciones termoqumicas son ecuaciones qumicas balanceadas que
indican el cambio de entalpa correspondiente. A continuacin se proporciona
una gua para utilizar este tipo de ecuaciones:
La entalpa es una propiedad extensiva. La magnitud de DH es
directamente proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el
proceso. Por ejemplo, cuando se quema 1 mol de metano (CH
4
), a presin
constante, se producen 802 kJ de calor:
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) DH = 802 kJ
Por lo tanto, la combustin de dos moles de CH
4
con 4 moles de O
2
, liberar el
doble de calor, es decir, 1 604 kJ.
Ejemplo 2. Calcula cunto calor se libera cuando 4.5 g de metano gaseoso se
queman en un sistema a presin constante, considerando que la combustin de
1 mol de este gas produce 802 kJ.
El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud
pero signo opuesto para la reaccin inversa. Ejemplo:
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) DH = 802 kJ (reaccin directa)
CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) CH
4
(g) + 2 O
2
(g) DH = 802 kJ (reaccin inversa)
El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de
agregacin de los reactivos y de los productos. Ejemplo:
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) DH = 802 kJ
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) DH = 890 kJ
La diferencia en los valores de DH de las ecuaciones termoqumicas anteriores
se debe a que se requieren energas diferentes para obtener H
2
O lquida y H
2
O
gaseosa.
El cambio de entalpa de una reaccin depende de la temperatura. Los
cambios de entalpa generalmente se expresan a una temperatura de referencia
de 25 C.

6.




















EJERCICIO Q2B1272:
En un recipiente de 1,5 litros se introducen 3 moles de pentacloruro de fsforo. Cuando
se alcanza el equilibrio a 390 K, el pentacloruro de fsforo se ha disociado un 60 % segn el
siguiente equilibrio:
Calcular:
1. Las concentraciones de cada una de las especies en equilibrio.
2. Kc
3. Kp
EJERCICIO Q2B1544:
Calcular los valores de K
c
y K
p
a 250 C para la reaccin de formacin del HI:
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g),
sabiendo que el volumen del recipiente de reaccin es de 10 litros y que partiendo de 2
moles de I
2
y 4 moles de H
2
, se han obtenido 3 moles de yoduro de hidrgeno.
EJERCICIO Q2B1545:
La constante Kc del equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g). a 150 C y 200 atm es 0,55:
Cul es la concentracin de amoniaco cuando las concentraciones de N
2
e H
2
en el
equilibrio son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L respectivamente?
EJERCICIO Q2B1546:
En un recipiente de 400 ml, en el que se ha hecho el vaco, se introducen 2,032 g de yodo
y 1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 C y se alcanza el equilibrio: Br
2
(g) +
I
2
(g) 2 BrI(g).
Calcula:
a) las concentraciones molares y la presin total en el equilibrio;
b) la composicin en volumen de la mezcla gaseosa en el equilibrio;
c) K
P
para este equilibrio a 150 C. Datos: K
C
(150 C) = 280
EJERCICIO Q2B1547:
En un recipiente de 2,0 litros se introducen 28 g de N
2
y 3,23 g de H
2
. Se cierra y se
calienta a 350 C. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g de NH
3
. Calcular los
valores de K
C
y K
P
de la reaccin 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) a dicha temperatura. (Masas
atmicas: N=14; H=1)
EJERCICIO Q2B1548:
Cuando 30 g de cido actico CH
3
COOH, reaccionan con 46 g de etanol CH
3
CH
2
OH se
forman 36,96 g de acetato de etilo CH
3
COOCH
2
CH
3
.y una cierta cantidad de agua.
Calcular la constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin.
EJERCICIO Q2B1549:
La formacin del N
2
O
4
se explica mediante las dos reacciones siguientes: 2 NO (g) +
O
2
(g) 2 NO
2
(g); 2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g). Qu relacin existe entre las constantes de los
dos equilibrios con la constante de equilibrio de la reaccin global?
EJERCICIO Q2B1550:
Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g) a 735
K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl.
Una vez establecido el equilibrio se comprob que se haba disociado un 33 % del
compuesto.
a) Calcular K
c
.
b) Hacia dnde se desplazar el equilibrio si se aumenta la presin? Razona la respuesta.
EJERCICIO Q2B1551:
En un recipiente de 5 L se introducen a 500C 3 moles de HI, 2 mol de H
2
y 1 mol de I
2
.
Calcular la concentracin de las distintas especies en equilibrio si sabemos que la constante
del equilibrio 2 HI I
2
+ H
2
a dicha temperatura es K
c
= 0,025.
EJERCICIO Q2B1552:
Para la reaccin SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
C
, a la temperatura de 182 C, vale 9,32
10
2
. En un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl
5
y se eleva la
temperatura a 182 C hasta que se establece el equilibrio anterior. Calcular:
a) la concentracin de las especies presentes en el equilibrio;
b) la presin de la mezcla gaseosa.

RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1272:
0,8 M; 1,2 M; 1,8; 57,56
RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1544:
Equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
ninic(mol) 4 2 0
nequil(mol) 2,5 0,5 3
cequil(mol/l) 0,25 0,05 0,30

KP = KC (RT)
n
= 7,2(0,082523)
0
= 7,2
RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1545:
Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)

Despejando: [NH3] = 0,01 M
RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1546:
a) Equilibrio: Br2(g) + I2(g) 2 BrI(g)
n0(mol) 1,280/159,8 2,032/253,8 0
c0(mol/l) 0,0080/0,4 0,0080/0,4 0
cequil(mol/l) 0,020 x 0,020 x 2x

[Br2] = 0,020 M 0,0179 M = 0,0021 M
[I2] = 0,020 M 0,0179 M = 0,0021 M
[BrI] = 2 0,0179 M = 0,0358 M
ctotal = 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M
ptotal = ctotal RT = 0,040 0,082 423 atm = 1,39 atm
b)

Anlogamente: %vol(I2) = 5,25 % y %vol(BrI) = 89,5 %
c) KP = KC (RT)
n
= 280 (0,082423)
0
= 280
RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1547:
Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)
ninic(mol) 3,23/2 = 1,63 28/28 = 1 0
nequil(mol) 1,63 0,45 1 0,15 5,11/17 = 0,30
cequil(mol/l) 0,588 0,43 0,15

KP = KC (RT)
n
= 0,257 (0,082623)
2
atm
2
= 9,8510
5
atm
2

RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1548:
Equilibrio: CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
ninic(mol) 30/60 = 0,5 46/46 = 1 0 0
nequil(mol) 0,5 0,42 1 0,42 36,96/88 = 0,42 0,42
cequil(mol/l) 0,08/V 0,58/V 0,42/V 0,42/V

RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1549:
(1) 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
(2) 2 NO2 (g) N2O4 (g)
(3) 2 NO + O2 (g) N2O4 (g)

RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1550:
a) Equilibrio: 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
Conc inic. (M) 2 0 0
Conc equil. (M) 2(10,33) 20,33 0,33

b) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos (2) que en los productos
(2+1) y segn el principio de LChatelier al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia donde se produzca
un descenso de la misma, es decir, hacia donde menos moles haya.
RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1551:
Equilibrio: 2 HI(g) H2(g) + I2(g)
cinic(mol/l) 3/5 2/5 1/5

Luego el equilibrio se desplazar hacia la izquierda
cequil(mol/l) 0,6 + 2x 0,4 x 0,2 x

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que: x = 0,131
[HI] = 0,6 + 2x = 0,6 + 2 0,131 = 0,862 M
[H2] = 0,4 x = 0,4 0,131 = 0,269 M
[I2] = 0,2 x = 0,2 0,131 = 0,069 M
RESOLUCIN EJERCICIO Q2B1552:
a) Equilibrio: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g)
cinic(mol/l) 0,2/0,4 0 0
cequil(mol/l) 0,5(1a) 0,5 a 0,5 a

De donde: a = 0,348
[SbCl5] = 0,5 M (1 0,348) = 0,326 M
[SbCl3] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
[Cl2] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
b) ctotal = 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674 M
ptotal = ctotalRT = 0,674 molL
1
0,082 atmLmol
1
K
1
455 K = 25 atm
EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
3.1. Relacin K
C
con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin, volumen y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importancia en procesos
industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
Producto de solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO
QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega
a completarse, pues se produce simultneamente en ambos sentidos
(los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a
la misma velocidad que se forman, se llega alEQUILIBRIO QUMICO.


LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE
EQUILIBRIO (K
C
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D +
...) se define la constante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no
confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que
dicho valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de
cualquier concentracin inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la
reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado
como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada
de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen
concentracin constante, y por tanto, se integran en la constante de
equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se produce la reaccin y una
vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios
qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2
NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2
NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c


Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de
N
2
(g) y 12 moles de H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si
establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar
las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante K
c.

a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2
NH
3
(g)
b) Moles
inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 =
10,62 0,92
conc.
eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose
el equilibrio: PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin molar
del equilibrio
.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo
medir presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin
tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constancia de K
p
viene
definida por:

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)

De la ecuacin general de los gases: se obtiene:


Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre
que haya un cambio en el n de moles de gases

donde An = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
=
K
c
x (RT)
An
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2



Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a
45C. Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que se
ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R
= 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante
grandes:
Ejemplos:
- H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad
se puede sustituir el smbolo por ).
- H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones
apreciables de reactivos y productos).
- N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.
GRADO DE DISOCIACIN (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico
reactivo que se disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En
consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100o.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) +
Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x =
0,28 moles
; ;

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de
cada mol de PCl
5
se disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl
5
se ha disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo
existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o

En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy
pequea): o << 1 y K
C
= c o
2
, con lo que se tiene o de manera
inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que o <
0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si o > 0,02 conviene que
no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de o en el ejemplo
anterior: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1
mol de de PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042, cul es
el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o

En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse a frente a 1, por lo que deberamos resolver la ecuacin
de segundo grado: o = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de
las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en
los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 %
segn la reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y
K
P
a dicha temperatura.
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama
cociente de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.
- Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
- Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K
C
.
- Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo
de un equilibrio qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat
2.1 de http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3
moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a
490C. Si K
c
= 0,022 a 490C
para 2 HI(g) H
2
(g)
+ I
2
(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
a)


Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la
reaccin se desplazar hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) =
0,14 mol
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce
una perturbacin:
- Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
- Cambio en la presin (o volumen).
- Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin
algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del
equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo
que si aumenta la concentracin de algn reactivo, crecera el
denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que
disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto que en
condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de
algn reactivo: disminuira el denominador en Q, y la manera de volver
a igualarse a K
C
sera que aumentase la concentracin de reactivos
(en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que
disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos
producto que en condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la
concentracin de algn producto, el equilibrio se desplazara a la
izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia la
derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que,
partiendo de 2 moles de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio
se consegua con 1,45 moles de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55
moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez
alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede
comprobar como:

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de
moles en sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por
ejemplo en reacciones de disociacin del tipo: A B + C, ya se vio
que K
C
~ c x o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin y eso lleva consigo una menor o, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia
donde menos moles de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable
para cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lgicamente,
si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de
productos se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin
de K
C
,

con lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la
presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias
lquidas (incluyendo disoluciones) o slidas, por lo que si en una
reaccin no interviene ningn gas, estos cambios no afectarn al
equilibrio.
Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de
hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el
equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante
la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45


b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al
haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se eliminan
todas las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia
donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la
presin? b) aumentar la temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g)
(AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos
ya estn incluidas en la K
C
por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde
ms moles de gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha
(donde se consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables
que determinan el estado de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.
- A[reactivos] > 0
- A[reactivos] < 0
- A[productos] > 0
- A[productos] < 0
- AT > 0 (exotrmicas)
- AT > 0 (endotrmicas)
- AT < 0 (exotrmicas)
- AT < 0 (endotrmicas)
- Ap > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
- Ap < 0 Hacia donde ms n moles de
gases.
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las
condiciones puede verse
en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Importancia en procesos industriales.
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto es de suma importancia
en la industria, pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho
proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco a partir de la reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g),
exotrmica. La formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja, aunque no
puede ser muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si
entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias
slidas (CaCO
3
y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos K
C
se tiene:

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de K
P
nicamente aparecen
las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
P
para el
equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura
vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo
que: p(NH
3
) = 0,078 atm.

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente
una sal). La fase lquida contiene los iones producidos en la
disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado
disolvente, es decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho
soluto.
Depende de:
- La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre
iones.
- Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
- La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (K
S
o P
S
) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la
expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
=
1,7 x 10
-10
a 25C al aadir a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50
cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2

Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la
expresin:



Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)



Conc. inic.
(mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs



FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en
la solubilidad por afectar a la concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble. Estos son:
- Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
- pH.
- Formacin de complejos estables.
- Reacciones redox.
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble
aadimos otra sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin
de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para
que el producto de las concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que
mide la mxima concentracin de soluto disuelto, disminuir en
consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de
plata hasta una concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)



K
S
= 1,7 x 10
-
10
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues se puede
despreciar la concentracin que haba antes.
En consecuencia,
el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya
K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin
saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de
bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc.
eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br

] = s
2

n(Br

)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7
x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x)(1,12x10
6
x) x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7
M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco soluble forma

un cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de
disociacin del cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se solubilizar ms

electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
,
cido dbil, y al disminuir [CO
3
2
], se disolver ms
ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el
catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales
como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se solubilizar ms

Mg(OH)
2
.
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo
de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.

De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por
ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el
Zn(OH)
2,
ya que al formarse el catin [Zn(CN)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo
que se disolver ms Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo
amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de
solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un
oxidante o reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se
desplazar hacia al derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste
es oxidante y oxida el S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms
soluble, al desaparecer los iones S
2
de la disolucin.