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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO DE CINCIAS EXATAS PROGRAMA DE PS-GRADUO EM FSICA

Breno Rodrigues Segatto

Origem do Acoplamento No-Colinear nas Superestruturas tipo Fe/Mn/Fe Crescidas por Molecular Beam Epitaxy

VITRIA 2007

BRENO RODRIGUES SEGATTO

Origem do Acoplamento No-Colinear nas Superestruturas tipo Fe/Mn/Fe Crescidas por Molecular Beam Epitaxy

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Fsica do Centro de Cincias Exatas da Universidade Federal do Esprito Santo, como requisito parcial para obteno do Grau de Mestre em Fsica, na rea de concentrao de Fsica da Matria Condensada. Orientador: Prof. Dr. Edson Passamani Caetano.

VITRIA 2007

Dedico esta dissertao aos poucos que iro l-la e ao seleto grupo de pessoas que iro aproveit-la para algum fim.

the most important things are in the little things

Sherlock Holmes

Agradecimentos

Gostaria de expressar minha gratido e admirao Natureza, por ser bela, simples e generosa. E por nos permitir tentar compreend-la, pelo menos, em parte.

Agradeo ao Prof. Dr. Edson Passamani Caetano por me orientar neste trabalho, estando sempre presente para a discusso e esclarecimentos de dvidas e por ter me motivado nos momentos de dificuldades.

Agradeo ao Prof. Dr. Manoelito Martins de Souza, por ter me motivado a fazer Cincia, por ter me orientado de maneira assdua, pela oportunidade de conhecer um pouco a fsica terica e por ter me aceitado como seu aluno de iniciao cientfica quando outros me renegaram.

Agradeo ao Dr. Paulo de Antonio Souza Jr. por ter me apresentado a Espectroscopia Mssbauer, por ter me dado a oportunidade de conhecer o mundo da indstria e por me permitir usar a fsica em prol da sociedade de maneira direta. Agradeo tambm pelos ensinamentos e pela confiana depositada em mim, me fazendo descobrir virtudes que eu at ento desconhecia.

Agradeo ao Prof. Dr. Valberto Pedruzzi Nascimento por me ajudar nas medidas de Dicrosmo Circular Magntico por Absoro de Raios-X(XMCD) perdendo preciosas

horas de sono para acompanhar as medidas, por ter me ajudado no ajuste dos espetros de XMCD e pelas discusses ao longo deste trabalho.

Agradeo ao Prof. Dr. Jos Rafael Cpua Proveti pela odissia de ficar mais de 24 horas acordado para acompanhar os experimentos de XMCD no LNLS, por ter me ajudado no ajuste dos mesmos e pelos momentos de descontrao.

Agradeo aos Profs. Drs. Larica, Armando Yoshihaki Takeuchi e Emmanuel FavreNicolin, pelas valiosas discusses durante os seminrios e pela ajuda na preparao dos mesmos.

Agradeo ao Prof. Dr. Fernando Pelegrini pelas medidas de FMR, pela discusso dos espectros e pela sua dedicao e gentileza demonstrada a mim durante minha estada em Goinia.

Agradeo ao grupo do Prof. Dr. A. Vantomme do Instituut Voor Kernen Stralingsfysica (IKS), da Katholieke Universiteit Leuven (KULeuven), na Blgica, onde as amostras foram preparadas e parcialmente caracterizadas, pelo orientador deste trabalho. Em especial, gostaria de agradecer ao Francisco Almeida por ter feito melhorias no programa de ajuste de curvas de magnetizao e por ter me esclarecido as dvidas para a execuo do programa.

Aos amigos Carlos Wagner Costa Arajo do Espao Cincia e Arte da Univasf e Jos Ballester Julian Jr. do Ncleo de Cincias da UFES por ter descoberto em mim o talento para a divulgao cientfica.

Aos amigos do LEMAG, Fabio Xavier, Alexsandro Masioli, Andr Luis Alves, Farley Sardinha, Aline Demunere e Dr. Mauricio Gomes das Virgens meus agradecimentos por todo apoio e companheirismo.

Ao Amigo e Prof. Rodrigo Dias Pereira pela grande ajuda na formatao deste trabalho.

Agradeo aos amigos da graduao Josenilson dnei Marinho, Bruna Dayana Lemos Pinto, Izaias Martins Jr., Gustavo Tosta Nicoli, Jlio Csar A. da Silva, Clio Marques, Rodolfo Arajo Victor, Moacyr Souza Bezerra e Paulo Sergio Moscon.

Agradeo aos amigos da ps-graduao em Fsica Alex Rios Costa , Deborah F. Jardim, Jardel da C. Brozeguini, Luis I. M. Bautista, Juliano P. Campos, Luiz A. S. Carrillo, Raphael Fracalossi, Jos A. Loureno, Fernando Leal, Paulo Oliveira, Alexrenan de Oliveira , Fbio Fagundes e aos amigos do LPT e LMC.

Ao Jos Carlos, secretrio da Ps-Graduao em Fsica pelos seus servios prestados.

Agradeo aos meus familiares por todo o apoio dedicado a mim.

CAPES pela ajuda financeira para a Execuo deste trabalho.

FAPES e FINEP pelo apoio aos projetos do LEMAG

Ao LNLS pelas medidas de XMCD.

Resumo Neste trabalho, estudamos os efeitos das interfaces no ngulo de acoplamento magntico das camadas de Fe separadas pela fase metaestvel bcc-Mn (-Mn), em trs tricamadas tipo MgO[100]/Fe(5-20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si(8nm), preparadas por Molecular Beam Epitaxy. Provocamos interfaces distintas nas tricamadas modificando (i) a temperatura de crescimento dos filmes (temperatura do substrato) e (ii) a espessura da camada de Fe crescida sobre o substrato de MgO e/ou modificando a rugosidade do substrato, com crescimento de uma camada de Ag de 10nm (rugosidade superficial de uma monocamada). Investigamos sistematicamente o crescimento epitaxial das camadas e suas rugosidades interfaciais (estrutural e/ou qumica) atravs das tcnicas de difrao por reflexo de eltrons de alta energia e de espectroscopia Mssbauer por eltrons de converso (camada (1nm) de
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Fe depositada nas interfaces). Mostramos que a fase -

Mn pode ser estruturada at 2,5 nm, diferentemente do resultado inicialmente publicado na literatura. Estudamos tambm as propriedades magnticas volumtricas por meio da magnetometria de amostra vibrante, da ressonncia ferromagntica e do dicrosmo circular magntico por absoro de raios-X. Simulamos, atravs do modelo proposto por Slonczewski, as curvas de magnetizao (M(H)) medidas e dessa forma, obtivemos os diferentes ngulos de acoplamentos magnticos entre as camadas de Fe. Em geral, os resultados indicam que: (i) a camada de Mn antiferromagntica e (ii) as rugosidades estrutural e/ou qumica so as responsveis pelos diferentes ngulos de acoplamento magntico. Portanto, fomos capazes de elucidar que o comportamento reportado na literatura para o ngulo de acoplamento das camadas de Fe no puramente devido variao da espessura da camada do espaador (-Mn), mas principalmente devido s rugosidades mencionadas.

Abstract In this work, we have studied the interface effects on the magnetic coupling of Fe layers separated by a bcc-Mn (-Mn) metastable phase in MgO[100]/Fe(520nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si(8nm) trilayers, prepared by Molecular Beam Epitaxy. Different interfaces, in all studied trilayers, have been induced changing (i) substrate growth temperature and (ii) Fe thicknesses grown on MgO single crystals and/or modifying the substrate roughness with a deposition of 100 nm Ag layer (surface roughness of one monolayer). We have systematically investigated the layer epitaxy and structural or/and chemical roughnesses of the individual layers by High Energy Electron Diffraction and conversion Mssbauer spectroscopy (depositing 57Fe (1nm) layers at the trilayers interfaces). We have also shown that the metastable -Mn phase can be stabilized up to 2.5 nm thick, differently from the results previously published in the literature. In addition, we have studied the bulk magnetic properties using vibrating sample magnetometer, ferromagnetic resonance and X-rays magnetic circular dicroism techniques. We have simulated the measured magnetization curves (M(H)) through the Slonczewski model and therefore we have obtained, for all trilayers, the magnetic coupling angle of Fe layers sandwiched by the 1nm -Mn phase. In general, our results suggest that structural or/and chemical roughnesses are the main causes for the different calculated Fe coupling angles. Moreover, we have shown that: (i) the -Mn layer is probably in a antiferromagnetic state and (ii) the observed magnetic coupling angle variation with -Mn thickness, as reported in the literature, is intrinsically connected with the mentioned roughnesses (interface Fe fractions are very different in all measured samples).

Sumrio

Captulo 1 ....................................................................................................................... 20 Introduo....................................................................................................................... 20 Captulo 2 ....................................................................................................................... 26 Aspectos Gerais: Acoplamentos Magnticos entre Camadas Adjacentes...................... 26 Captulo 3 ....................................................................................................................... 36 Tcnicas Experimentais.................................................................................................. 36 3.1 Preparao das tricamadas (Tr-Fe/Mn/Fe) ............................................................... 37 3.1.1 Epitaxia por Feixe de Molculas ................................................................... 37 3.1.2 Escolha e Preparo do Substrato MgO............................................................ 38 3.1.3 Deposio das tricamadas (Tr-Fe/Mn/Fe) ..................................................... 40 3.2 Caracterizao das Tricamadas de Fe/Mn/Fe........................................................... 43 3.2.1 Caracterizao Estrutural............................................................................... 43 3.2.1.1 Difrao por Reflexo de Eltrons de Alta Energia (RHEED) .............. 43 3.2.1.2 Espectroscopia de Retro-espalhamento Rutherford (RBS) .................... 47 3.2.2 Caracterizao Hiperfina ............................................................................... 49 3.2.2.1 Espectroscopia Mssbauer por Converso de Eltrons (CEMS) ........... 49 3.2.3 Caracterizao Magntica.............................................................................. 56 3.2.3.1 Magnetometria de Amostra Vibrante (VSM)......................................... 56 3.2.3.2 Ressonncia Ferromagntica (FMR) ...................................................... 57 3.2.3.3 Dicrosmo Circular Magntico por Absoro de Raios-X (XMCD)...... 65

Captulo 4 ....................................................................................................................... 69 Anlise dos Resultados................................................................................................... 69 4.1 Resultados de RHEED.............................................................................................. 69 4.2 Resultados de RBS ................................................................................................... 73 4.3 Resultados de CEMS ................................................................................................ 74 4.4 Resultados de XMCD............................................................................................... 82 4.5 Resultados de VSM .................................................................................................. 85 4.6 Resultados de FMR .................................................................................................. 94 4.6.1 Dependncia angular no plano e fora do plano ............................................. 98 Captulo 5 ..................................................................................................................... 103 Concluso ..................................................................................................................... 103 Referncias: .................................................................................................................. 105

Lista de Figuras

Figura 1- Representao da variao de espessura na interface e acoplamento biquadrtico. Nesta representao temos o caso de tricamadas (Tr), com a espessura do espaador variando periodicamente entre n e n+1 camadas atmicas. As setas indicam a variao local na direo da magnetizao de C1 (parte inferior) e C3 (parte superior). L corresponde a largura do terrao (parte plana). A variao de j1 ocorre entre degraus consecutivos (n e n+1), sendo dada por J [22]............................................................. 29 Figura 2 - Ilustrao hipottica dos estados quase-antiferromagnticos do modelo de
uu r uu r Slonczewski para um espaador de Cr ou Mn. Os momentos de C1 e C3 ( M 1 e M 3 )

esto extremamente vinculados em serem no-colineares. Em (a), o espaador possui um nmero impar de camadas atmicas (m = 3). Em (b) possui um nmero par (m = 4) [19]. ................................................................................................................................ 32 Figura 3 - Diagrama de fase a campo magntico externo nulo. S e AS representam respectivamente, as configuraes simtricas e assimtricas. As regies S e AS esto separadas pelas retas 3C- - C+ = 0 e C- - 3C+ = 0. As configuraes de spins so mostradas em cada fase, M1 e M2(no nosso caso M3) representam as magnetizaes das camadas de Fe superior e inferior respectivamente, h e e representam o eixo de difcil (hard) e fcil magnetizao (easy), respectivamente [28]....................................... 34 Figura 4 - Viso esquemtica do crescimento do Fe ccc sobre o substrato de MgO(001)[29]. ............................................................................................................... 39

Figura 5 - Geometria usada nos experimentos de RHEED. Um feixe de eltrons (~10keV) (fecha negra) incide sobre a superfcie de uma amostra e difratado em uma tela fosforescente. O ngulo entre o feixe e a superfcie da amostra de ~ 3[36]........ 44 Figura 6 - Representao de um processo de difrao usando a representao da esfera de Ewald, construda a partir do vetor de onda do feixe incidente (ki) e requerendo que o feixe difratado tambm se encontre sobre a circunferncia devida pela energia do feixe incidente. Assim, gera-se uma condio que k = ki + k, onde k a diferena de

fase[36]. .......................................................................................................................... 45 Figura 7 - Representao da esfera de Ewald e esquematizao de um processo de difrao usual da geometria do RHEED [36]................................................................. 46 Figura 8 - Figura esquemtica dos nveis de energia do ncleo de
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Fe da fonte (a) e

para o absorvedor em trs situaes distintas: (b) absorvedor com tomos de Fe tendo GCE = Bhf = 0,( c) absorvedor com tomos de Fe tendo GCE 0 e Bhf = 0 e( d) absorvedor com tomos de Fe tendo GCE = 0 e Bhf 0 [45]........................................ 53 Figura 9 - Espectros Mssbauer para o tomo sonda 57Fe considerando o ngulo entre o feixe e a magnetizao da amostra, como: a) 0o ,b) 90o e c) para um policristal magntico (magnetizao isotrpica). ........................................................... 56 Figura 10 - Precesso da magnetizao da amostra devido a ao do campo magntico externo H ext e do campo oscilante h ( t ) . ....................................................................... 58 Figura 11 - Diagrama mostrando os subnveis de energia em um sistema de spin (,no degenerados pelo efeito Zeeman). Ef representa a energia do fton incidente necessria para que haja ressonncia. .............................................................................................. 60 Figura 12 - Representao esquemtica para os modos acstico e ptico nas configuraes transversal e longitudinal [47]................................................................. 61

Figura 13 -

Magnetizao M , campo magntico H e anisotropia uniaxial k

representados em um sistema de coordenadas onde o filme encontra-se no plano XY [48]. ................................................................................................................................ 63 Figura 14 - Curva caracterstica de uma varredura no plano para uma tricamada de NiFe/FeMn/NiFe [48]..................................................................................................... 63 Figura 15 - Curva caracterstica de uma varredura fora do plano para uma tricamada de NiFe/FeMn/NiFe[48]...................................................................................................... 64 Figura 16 - Transies dos nveis 2p para os buracos vazios do nvel 3d dos metais de transio, as bolas azuis representam os eltrons com spin up e as verdes com spin down [53]........................................................................................................................ 66 Figura 17 - Espectro de Absoro e dicrosmo (azul) para uma amostra de Fe[48]. ..... 67 Figura 18 - Padres de RHEED da MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si, (amostra A1) tomados para diferentes espessuras das camadas de Fe e Mn, conforme indicado pelas letras (a-f). Do lado direito de cada padro encontramos as figuras de RHEED obtidas pela cmera digital. Obtivemos cada padro atravs de uma varredura ao longo da figura de RHEED. A linha vermelha marca a regio onde foi feita varredura para obter as figuras de RHEED. ......................................................................................................... 72 Figura 19 - Figuras de RHEED de um filme MgO/Fe(20nm)/Mn(2,5nm) preparado a 175C. Em (a) 20 nm de Fe; (b) 1nm de Mn; (c) 1,5nm de Mn e (d) 2,5nm de Mn. .... 72 Figura 20 - Espectros de RBS/channeling e RBS/random do filme MgO/Fe

(5nm)/Mn(1nm)/Fe(1 nm)/a-Si(8nm) (amostra A1) preparada a 150C. A figura inserida uma ampliao da regio de energia para mostrar as amplitudes dos sinais de RBS das camadas superior e inferior, como indicadas por setas. ................................................. 74 Figura 21 - Espectros CEMS obtidos temperatura ambiente para bicamada em (D) e tricamadas em (A), (B), e (C) preparadas a 50C, 100C e 150C. Os pontos so dados

experimentais, enquanto as linhas correspondem aos sub-espectros e ao ajuste total. No centro desta figura as curvas de distribuio de Bhf, enquanto no lado direito um esquema dos filmes [14]................................................................................................. 76 Figura 22 - Esquematizao da distribuio dos tomos de Fe e Mn nas tricamadas e bicamada de Fe/Mn.A faixa verde, acima das bolinhas, representa a camada Si amorfa. ........................................................................................................................................ 78 Figura 23 - Em (a) espectro de CEMS, obtido temperatura ambiente, para a tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 150 oC (Amostra A1). Em (b) a curva de distribuio de campos magnticos hiperfinos para a Amostra A1. ............................... 80 Figura 24 -Em (a) espectro CEMS obtido temperatura ambiente para a tricamada MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparado a 50 oC (Amostra A3). Em (b) a curvade distribuio de campos magnticos hiperfinos para a Amostra A3. ......... 81 Figura 25 - Espectro de XMCD da amostra MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si (amostra A1) na faixa de absoro do Fe com o feixe de radiao incidente a 45 do plano da amostra. Em verde e vermelho so as absores para polarizao a direita e a esquerda, enquanto em preto temos os sinal de dicrosmo............................................. 83 Figura 26 - Espectro de XMCD da tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si (amostra A1) na faixa de absoro do Mn com o feixe de radiao incidente a 45 do plano da amostra............................................................................................................. 83 Figura 27 - Viso esquemtica da direo do campo aplicado para as medidas de magnetizao das tricamadas MgO/Fe/Mn/Fe. .............................................................. 85 Figura 28 - Curvas de magnetizao (M(H)) em diferentes temperaturas das tricamadas MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A1 ) em (a),

MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si ............................................................................ 86

Figura 29 - Padres de domnios observados em um Whisker de Fe/Mn/Fe. As espessuras das camadas de Fe permanecem constantes enquanto espessura do Mn varia em: (a) 0,08 0,25 nm;(b) 0,25 - 0,42 nm; (c) 0,38 0,55 nm (d) 0,5 0,67 nm; (e) 0,62 0,79nm; (f) 0,79 0,96nm; (g)1,0 1,17 nm; (h) 1,13 1,3nm; ( i) 1,25 1,42 nm ; (j) 1,5 1,7 nm; ( k) 2,5 2,7 nm e l) 0,55 0,63 nm. As setas slidas e pontilhadas representam as magnetizaes das camadas superior e inferir de Fe, respectivamente. De (a) a (k) as figuras tm a mesma escala e em (l) a imagem est em alta resoluo [10]. ......................................................................................................... 87 Figura 30 Curva M(H), obtida a 290K, para a tricamada

MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 175C (amostra A2). A linha vermelha, passando pelos pontos experimentais, o resultado do ajuste usando o modelo de Slonczewski. Os Valores das constantes de anisotropia das camadas superior (K1) e inferior (K2) assim como o ngulo de acoplamento so mostrados nesta figura......... 91 Figura 31 - Comportamento da energia magntica em funo do ngulo de acoplamento para a tricamada MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 175C (amostra A2). 91 Figura 32 Curva M(H), obtida a 290K, para a tricamada

MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 150C (amostra A1). A linha vermelha, passando pelos pontos experimentais, o resultado do ajuste usando o modelo de Slonczewski. Os valores das constantes de anisotropia das camadas superior (K1) e inferior (K2) assim como o ngulo de acoplamento so mostrados nesta figura......... 92 Figura 33 - Comportamento da energia magntica em funo do ngulo de acoplamento para a tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 150C(amostra A1) ... 92 Figura 34 - Curva M(H), obtida a 290K, para a tricamada MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/ /Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 50C (amostra A3). A linha vermelha, passando pelos pontos experimentais, o resultado do ajuste usando o modelo de Slonczewski. Os

valores das constantes de anisotropia das camadas superior (K1) e inferior (K2) assim como o ngulo de acoplamento so mostrados nesta figura........................................ 93 Figura 35 -Comportamento da energia magntica em funo do ngulo de acoplamento para a tricamada MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 50C ( amostra A2). .................................................................................................................... 93 Figura 36 -Espectro de FMR (banda Q - 34 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A3). HR o campo de ressonncia...................................................................................................................... 94 Figura 37 - Espectro de FMR (banda Q - 34 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da amostra do filme

MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)( amostra A1). HR o campo de ressonncia. .......... 95 Figura 38 - Espectro de FMR (banda X 9,6 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) ( amostra A1). HR o campo de ressonncia. ......... 96 Figura 39 - Espectro de FMR (banda Q 34 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). HRI e HRS so os campos de ressonncia devido s camadas de Fe inferior e superior, respectivamente................... 97 Figura 40 - Espectro de FMR (banda X - 9,6 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada MgO/

Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). HRI e HRS so os campos de ressonncia devido s camadas de Fe inferior e superior, respectivamente....................................... 98 Figura 41 - Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtido na banda Q (34 GHz), com campo esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A3). Amostra posicionada inicialmente, com relao ao campo, ao longo do eixo de fcil magnetizao da camada de Fe [100] (vide Figura 27) .......................................................................................... 99 Figura 42 -Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtido na Banda X (9,6GHz), com campo esttico aplicado no plano da tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A1). Amostra posicionada inicialmente, com relao ao campo, ao longo do eixo de difcil magnetizao da camada de Fe [110] (vide Figura 27) . ............................................................................................................ 99 Figura 43 -Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtido na banda X (9,6 GHz), com campo esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). Amostra posicionada inicialmente, com relao ao campo, ao longo do eixo de fcil magnetizao da camada de Fe [100] (vide Figura 27). Em vermelho a componente associada a camada de Fe inferior e em preto a componente associada a camada de Fe superior. ............................................. 100 Figura 44 -Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtidos na banda Q (34 GHz) com campo aplicado fora do plano da tricamada

MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). ....................................................... 101 Figura 45 - Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia (banda Q 34 GHz) com campo aplicado fora do plano do filme Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A1 ). ............................................................................................................................... 102 Figura 46 - Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia (banda X 9,6 GHz) com campo aplicado fora do plano do filme Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A1 ). ............................................................................................................................... 102

Lista de Tabelas

Tabela 1 Tcnicas utilizadas para a caracterizao magntica e estrutural de cada amostra. .......................................................................................................................... 42 Tabela 2 - Intensidades relativas de absoro para interao Zeeman nuclear em tomos de Fe [44]........................................................................................................................ 55 Tabela 3 Valores calculados dos momentos de spin ( mseff f) e orbital (ml ) dos tomos de Fe e de Mn na tricamada MgO/Fe(5 nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparadas a 150 C (amostra A1).................................................................................................................... 84 Tabela 4 - Valores calculados dos momentos de spin ( mseff f) e orbital (ml ) dos tomos de Fe e de Mn na tricamada MgO/Fe(20 nm)/ Mn(1nm)/Fe(5nm) preparadas a 175 C (amostra A2).................................................................................................................... 84 Tabela 5 - Valores de campo coercivo (Hc) e da razo entre as magnetizaes remanente (Mr) e de saturao das tricamadas MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A1), MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A2) e

MgO/Ag(100nm)/Fe(105nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A3)................................. 86

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Captulo 1 Introduo
H milnios (aproximadamente 3500 anos A.C.), ns humanos utilizamos as propriedades magnticas da matria para melhoria de nossas condies de vida. Podemos talvez afirmar que um dos marcos no uso do magnetismo da matria ocorreu com a bssola, que foi vastamente utilizada pelos exploradores do planeta Terra durante suas navegaes. Entretanto, na sociedade moderna que as aplicaes do magnetismo da matria tomaram suas devidas propores e so hoje encontradas em quase todos os lugares do nosso cotidiano, desde pequenos ms de geladeira (enfeites), passando por ncleos de transformadores e motores eltricos e chegando a dispositivos sofisticados tais como: gravadores magneto-pticos, sensores magnticos de posio, de temperatura, etc. Est, portanto demonstrado a forte dependncia da nossa sociedade com as propriedades magnticas da matria (novas utilizaes do magnetismo so propostas diariamente). Podemos ainda dizer que talvez um dos maiores impactos do magnetismo atualmente ocorre via os dispositivos de armazenamento de dados, os quais, em geral, se consistem de estruturas artificiais de materiais magnticos preparados e investigados inicialmente nos laboratrios de pesquisa de instituies de pesquisa/ensino e tambm nos laboratrios das grandes empresas como, por exemplo, na IBM. Um dos objetivos atuais a busca por armazenamento e leitura de grandes volumes de informaes em espaos e tempos cada vez menores. Portanto, nas ltimas quatro dcadas, cientistas (fsicos, qumicos, engenheiros, etc) de materiais vm

21 concentrando suas investigaes nas propriedades de materiais (sistemas) cada vez menores, principalmente buscando entender e controlar melhor as propriedades de sistemas nanoscpicos (10-9 m). Logo, o entendimento e o controle das propriedades destes sistemas so fundamentais, uma vez que, o estado da arte dos dispositivos eletrnicos e mdia de armazenamento de dados alcanaram um nvel em que os materiais magnticos tm que ser adaptados escala de tamanhos cada vez menores. Cabe ressaltar que esta evoluo cientfica tem sido possvel graas aos avanos na produo e caracterizao de filmes finos durante as cinco ltimas dcadas do sculo passado, ou seja, somos capazes de crescer (produzir) e caracterizar objetos magnticos em escala atmica desde filmes finos (dimenso da camada perpendicular ao plano do substrato da ordem de nanmetros, enquanto no plano os efeitos de bordas podem ser desprezados) e fios unidimensionais (duas dimenses nanomtricas e uma ao longo de um dos eixos com tamanho macroscpico) at os chamados pontos qunticos (todas as dimenses da ordem de nanmetros). Devido aos inmeros efeitos observados e ainda pela facilidade de crescermos, de controlarmos e de reproduzirmos grande parte destes efeitos, as multicamadas (filmes) so de forte interesse nos dias atuais (aplicabilidade na indstria de tecnologia de gravao, de sensores, entre outras) [1]. As multicamadas so estruturas artificiais compostas por camadas alternadas de filmes finos de dois ou mais diferentes materiais. Nestes sistemas tm sido observados novos fenmenos, cujas origens esto na quebra de simetria de longo alcance da rede cristalina e nos efeitos intrnsecos de interface (nmero de tomos nas interfaces prximos aos nmeros encontrados no bulk (volume)). Entre os vrios resultados reportados na literatura sobre as multicamadas, ressaltamos alguns que entendemos que so mais relevantes: (a) o acoplamento de troca em filmes finos contendo espaadores magnticos ou no-magnticos [2], (b) a

22 magnetorresistncia gigante [3], (c) a magnetorresistncia de tunelamento quntico [4], (d) o efeito de exchange bias [5], (e) os efeitos de baixa dimensionalidade em supercondutores [6], (f) as propriedades mecnicas anmalas [7], (g) as propriedades pticas [8], entre outras. Neste trabalho, focalizamos nosso estudo no acoplamento entre camadas de ferro (Fe) separadas pela fase metaestvel do mangans (-Mn). Cabe lembrar que o Mn o nico dos elementos da tabela peridica, da famlia do ferro (3d), que no se cristaliza nas fases cbica de face centrada (cfc), cbica de corpo centrado (ccc) ou hexagonal. Em condies de equilbrio, abaixo de 720 C, o Mn possui uma estrutura cbica contendo 58 tomos por clula unitria, chamada fase (-Mn). Entre 720C e 1100 C, ele ainda cbico, porm sua clula unitria contm 20 tomos (-Mn). Acima de 1100 C e abaixo de 1136 C, o Mn pode possuir uma estrutura cfc ( -Mn) ou pode retornar para a fase . Entre 1136 C e 1244 C, ele se encontra na fase -Mn (estrutura ccc). Para temperaturas superiores, o Mn passa ao estado lquido [9]. Portanto, a nica maneira de se produzir s fases cfc ou ccc do Mn atravs de processos de crescimento de filmes por epitaxia [10, 11, 12, 13 e 14]. Este processo de crescimento nada mais do que aquele de crescimento de camadas com a forma cristalina do substrato, ou seja, com a rede cristalina e parmetro de rede prximo ao do substrato. Um dos primeiros a investigar o crescimento de filmes de Mn por tcnica de epitaxia foi Kim e cols.[15]. Entretanto, vrios pontos esto ainda em aberto com relao s superestruturas contendo camadas de Mn, principalmente em sistemas que possuem as fases cfc-(-Mn) ou ccc(-Mn) do Mn estabilizadas temperatura ambiente (fases metaestveis). Queremos frisar que Qiu e cols.[ 16] mostraram teoricamente que cristais de elementos metlicos (elementos 3d) , com estrutura tetragonal (tcc), possuem dois estados magnticos (um fundamental e um metaestvel) de equilbrio, dependendo das diferentes razes dos

23 parmetros c/a (a o parmetro de rede no plano e c o parmetro de rede fora do plano). Para o Mn o estado fundamental deveria ser antiferromagntico (AFM). Portanto, entre possveis investigaes com sistemas contendo camadas de Mn, ressaltamos que devem ser feitos mais estudos sobre o estado magntico das fases metaestveis -Mn e -Mn. Alm disso, devemos buscar entender o mecanismo de acoplamento magntico existente entre camadas finas ferromagnticas (FM) de Fe separadas pela fase -Mn, j que a fase -Mn no pode ser crescida por epitaxia sobre uma camada de Fe. A primeira questo (crescimento da fase -Mn) foi inicialmente estudada por Andrieu e cols. [13], utilizando o mtodo de crescimento chamado de Molecular Beam Epitaxy (MBE). Os autores investigaram a possibilidade de crescimento de camadas de Mn sobre um disco (wisker) de Fe monocristalino (substrato) e usaram as tcnicas de absoro de raios-X EXAFS (Extended X-ray Absorption Fine Structure) e XMCD (Xray Magnetic Circular Dichroism) para estudarem o magnetismo e tipo de estrutura. Eles mostraram que para filmes de Mn (descobertos) tm uma transio estrutural e magntica, quando duas ou trs monocamadas de Mn (~ 0,55 nm) so crescidas sobre o disco de Fe. Antes da transio estrutural, o estado magntico do Mn, crescido epitaxialmente sobre o disco de Fe, parece ser do tipo AFM. Por outro lado, Passamani e cols. [14] estudaram tricamadas de Fe(5nm)/Mn(0,5-3,0nm)/Fe(5nm) crescidas sobre substratos de MgO monocristalinos. Eles mostraram que: (i) a camada de Mn, com a fase metaestvel -Mn, era estabilizada at espessuras de 1nm, independente da temperatura de crescimento do filme (TS); (ii) a rugosidade qumica aumentava medida que a TS aumentava e finalmente (iii) as interfaces superior e inferior eram diferentes do ponto de vista da rugosidade, sendo a interface inferior menos rugosa. Com relao questo do acoplamento magntico entre as camadas de Fe, podemos enfatizar que as superestruturas do tipo Fe/Mn tm atrado considervel

24 ateno dos pesquisadores nos ltimos anos devido riqueza e variedade das estruturas magnticas encontradas nestes acoplamentos, que dependem da espessura da camada de Mn (-Mn) e/ou da intensidade do campo magntico aplicado [10]. importante mencionar que a compreenso do mecanismo responsvel pelo acoplamento de camadas FM separadas por espaadores AFM ou no-magnticos ainda tema atual de vrias pesquisas, j que vrios so os fatores responsveis pelos diferentes resultados reportados na literatura [17-18]. Por exemplo, alm de fatores intrnsecos das interfaces (rugosidade, interdifuso, etc), importante levar em conta o fato de se tratar com espaadores AFM (tipo Cr), que so no-passivos ou com espaadores no-magnticos, que so ditos passivos. Particularmente para espaadores AFM, Slonczewski [19] props um modelo fenomenolgico que descreve ao ngulo de acoplamento planar entre as camadas de Fe, baseado em uma estrutura em espiral do espaador AFM. Gostaramos tambm de mencionar que os diferentes ngulos de acoplamentos planares entre as camadas de Fe separadas por distintas espessuras da camada de -Mn ainda carecem de investigao, j que estes ngulos variam desde ngulos pequenos valores (~30), passam por um valor de 180 e depois retornam ao valor de 90 medida que a espessura de Mn cresce de 2 monocamadas para 8 monocamadas de Mn [10]. Alm disso, Tulchinsky e cols. [20] mostraram que o acoplamento no colinear favorecido para TS 150C. Portanto, fizemos nesta dissertao um estudo do efeito causado por diferentes interfaces (diferentes graus de rugosidades) sobre o ngulo de acoplamento entre as camadas de Fe separadas por uma camada de -Mn de 1 nm (~ 6 monocamadas). Obtivemos as diferentes interfaces preparando tricamadas tipo Fe(520nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) crescidas sobre substrato de MgO em diferentes TS. Assim, estudamos o processo de epitaxia das camadas de Fe e Mn por MBE e caracterizamos localmente e volumetricamente as propriedades magnticas destas camadas (e das

25 tricamadas) com as tcnicas de Difrao por Reflexo de Eltrons de Altas Energias (RHEED), Espalhamento Rutherford (RBS), Espectroscopia Mssbauer Eltrons de Converso (CEMS), Dicrosmo Circular Magntico por Absoro de Raios-X (XMCD), Ressonncia Ferromagntica (RFM) e Magnetometria de Amostra Vibrante (VSM). Alm das tricamadas acima mencionadas, preparamos um filme de -Mn com aproximadamente 15 monocamadas, para investigar as discrepncias entre os resultados reportados na literatura referente ao crescimento epitaxial das camadas de Mn (limite para espessura da fase -Mn) [10, 13 e 14]. No captulo 2 desta dissertao, apresentamos alguns conceitos bsicos sobre o magnetismo de tricamadas, incluindo o modelo proposto por Slonczewski. No captulo 3, descreveremos as tcnicas de preparao e caracterizao das tricamadas. No captulo 4, apresentaremos os resultados e discusses das medidas realizadas nas tricamadas deste trabalho. Finalmente, no captulo 5 teceremos nossas concluses sobre o trabalho realizado nesta dissertao.

26

Captulo 2
Aspectos Gerais: Acoplamentos Magnticos entre Camadas Adjacentes

Filmes finos so materiais que, depois de depositados sobre um substrato conveniente, possuem uma espessura da ordem de Angstrons (10-10m) e suas propriedades fsicas so ditadas pela superposio dos efeitos de interface (superfcie) e de bulk (volume). Os filmes finos slidos podem ser aqueles em forma de soluo slida metaestvel (liga) ou em forma de multicamadas. Por um lado, os filmes em forma de ligas so preparados, geralmente, a partir da co-deposio de vapores dos metais que se deseja produzir os filmes. Por outro lado, as multicamadas so obtidas atravs de empilhamentos alternados de camada individuais distintas, mas cada uma com espessura da ordem de alguns Angstrons (). Cabe dizer que uma camada individual pode ser um filme em forma de liga (soluo slida), ampliando a gama de pesquisas devidas s infinitas possibilidades de combinaes entre os elementos qumicos para formarem uma liga. Particularmente, nas multicamadas, devido quebra de simetria entre as camadas adjacentes (regio de interface), vrios novos fenmenos tm sido observados nas ltimas trs dcadas [2, 3, 4 e 5]. Portanto, como em uma multicamada existem vrias interfaces, complicando excessivamente o entendimento dos mecanismos responsveis por esses novos efeitos (exemplo: acoplamento magntico entre as camadas magnticas separadas por camadas magnticas ou no), ultimamente tem-se buscado sistemas mais simples, mas que trazem no seu bojo os efeitos das interfaces sobre as propriedades fsicas das multicamadas. Dentre estes sistemas simples destacamos as bicamadas (Bi) e tricamadas (Tr). Esta ltima classe possui basicamente

27 as seguintes interfaces: substrato(S)/camada1(C1); C1/C2; C2/C3 e finalmente C3/ar ou C3/C-protetora. As interfaces S/C1 e C3/ar (C3/C-protetora) so geralmente escolhidas de modo a no influenciar no carter magntico nas propriedades do sistema (Tr). Em geral, as camadas C1 e C3 so camadas magnticas monoatmicas ou em forma de liga, enquanto a C2 (espaador) pode ser no-magntica ou magntica. Quando a C2 for no magntico o espaador conhecido com passivo do ponto de vista do magnetismo, j que os eltrons de conduo, responsveis por um possvel acoplamento magntico entre as camadas C1 e C3, no sofrem modificaes direta na sua polarizao de spins. Neste caso, um modelo aceitvel para descrever o mecanismo de interao magntica entre as camadas C1 e C3 o modelo de Heisenberg modificado, ou seja, o modelo que leva em conta termos superiores da interao do spin total da C1 com o da C3. Quando o espaador magntico (ativo), os eltrons de conduo da C1 possuem suas polarizaes modificadas pelos spins da C2, assim como os da C3 so influenciados pela C2 e assim por diante. Neste caso, o modelo para espaador ativo descrito por Slonczewski [19, 21, 22 e 23]. Suponha uma Tr conforme descrito acima, mas que as interfaces no sejam perfeitamente planas, mas possuem rugosidade em forma de degraus (Figura 1). O hamiltoniano da parte magntica (supondo campo externo nulo) que descreve a interao magntica entre C1 e C3, supondo tambm um espaador passivo (nomagntico), simplesmente o de Heisenberg, com ordens superiores nas interaes entre os spins (magnetizao lquida das camadas Mi) das camadas C1 e C3, ou seja, o hamiltoniano contendo termos quadrticos e biquadrticos entre Mi das camadas [19].

28

E = j1 cos + j 2 (cos )

(1.1)

Especificamente, o termo j1 representa a interao bilinear (quadrtico) entre as


uuu uuu r r camadas ferromagnticas (C1 e C3), isto , j1 proporcional M 1 M 3 , onde

uuu uuu v v M 1 e M 3 so os vetores magnetizaes das C1 e C3 separadas por um espaador nomagntico (C2) e o ngulo formado entre os vetores magnetizaes de C1 e C3. O termo j2 representa a interao biquadrtica entre as camadas C1 e C3, com j2
uuuu uuu r r proporcional ( M 1 M 3 ) 2 . Termos de jn(cos)n , com n 3, so desconsiderados devido

suas magnitudes inferiores em relao os termos j1 e j2 [21]. Em resumo, o termo j2 adicionado s contribuies de energia magntica, pois j1 s produz valores de mnimos de energia para = 0 (ferromagnetismo) e = (antiferromagnetismo). Portanto, j2 um termo que levar em conta a rugosidade interfacial (frustrao de spins nas interfaces), podendo fazer com que o ngulo de acoplamento entre C1 e C3 esteja entre zero e . Slonczewski [22] props que j2 fosse proporcional ( J ) 2 L , onde J a Aex

amplitude de oscilao sofrida por j1 entre dois terraos (regies planas da interface), L o tamanho mdio dos terraos e Aex a constante de rigidez de troca do espaador (intralayer Exchange stiffness) (Figura 1).

29

Figura 1- Representao da variao de espessura na interface e acoplamento biquadrtico. Nesta representao temos o caso de tricamadas (Tr), com a espessura do espaador variando periodicamente entre n e n+1 camadas atmicas. As setas indicam a variao local na direo da magnetizao de C1 (parte inferior) e C3 (parte superior). L corresponde a largura do terrao (parte plana). A variao de j1 ocorre entre degraus consecutivos (n e n+1), sendo dada por J [22].

importante ressaltar que j1 e j2 so, em certo sentido, as integrais de troca e onde seus valores e sinais so aqueles de energia magntica mnima em relao . Portanto, minimizando a energia magntica da interao da Tr podemos escrever que:
E = j1 cos + j2 (cos )2 dE = j1sen 2 j2 cos sen d dE = sen ( j1 2 j2 cos ) d

(1.2)

Obrigatoriamente, no ponto de mnimo da energia, temos

dE = 0 . Logo, temos d

que ou sen = 0 e neste caso, = n com n inteiro ou cos =

j1 (ou ambos 2 j2

satisfazendo as relaes para os valores de ). Para n = 0 (acoplamento ferromagntico)

30 a integral de troca J positiva para garantir que o princpio de mnima ao seja respeitado. Para n = 1 (acoplamento antiferromagntico) a integral de troca J negativa pela mesma razo e/ou podemos ter 1
j1 1 . Portanto, para acoplamentos 2 j2

coplanares podemos, em princpio, obter qualquer valor para entre zero e . Cabe dizer que para o acoplamento ortogonal entre C1 e C3, j1 (valor mdio) necessariamente tem que ser nulo. O modelo at aqui discutido conhecido como o de Heisenberg modificado, que toma como base o fato que a camada espaadora (C2) ser nomagntica (passiva magneticamente). Entretanto, nesta dissertao de mestrado, C2 uma fase slida do Mn, que estritamente falando pode ser no-magntico, similar ao caso do espaador Cr (fase cbica de face centrada antiferromagntica (AFM)) [24]. No caso do Cr, uma srie de artigos tericos mostra um arranjo helicoidal quase-AFM dos spins para o Cr nas tricamadas (Fe/Cr/Fe), como soluo da aproximao de tight-binding[24]. Assim, podemos esperar efeito semelhante no caso de espaadores AFM, como pode ser o caso da fase cbica de corpo centrado do Mn. [25 e 26] Dada a complexidade dos clculos por mtodos de primeiros princpios (mtodo Hartree-Fock) til interpretar as medidas de acoplamento entre camadas magnticas usando uma descrio fenomenolgica, que reflita a fsica do problema. Pensando heuristicamente em termos da aproximao tight-binding, o spin efetivo da i-sima clula atmica dentro do espaador dada por [19]:

u r Si dr 3 ( x)

(1.3)

Onde ( x ) do valor esperado do operador de densidade de spin do eltron itinerante. Assumindo que todos os spins esto colineares no estado fundamental, vamos
uu r uu r tomar uma pequena rotao relativa entre os momentos magnticos M 1 e M 3 para fora

ur

31 do equilbrio. Considerando o desvio relativo ij (> 0) das monocamadas i e j de um arranjo colinear (aqui no distinguiremos o sinal de Si),a diferena (aumento) da energia livre magntica de acoplamento do sistema (W) pode ser escrita como sendo [19]: Kij Si S j (1 cos ij ) , onde Kij uma integral de troca efetiva de cada interao
ij

camada-camada. Assumindo que Kij contribui energeticamente somente para vizinhos prximos, e que i ,i +1 pequeno em relao (ngulo entre as camadas), em uma poro do espaador possuindo m monocamadas, o desvio relativo ser dado por uu r uu r { } M1 M3 i ,i +1 , se o acoplamento ferromagntico ( uu = uu ) para o estado r r m M1 M3 uu r { } M1 se o acoplamento for antiferromagntico ( uu = r m M1 uu r M3 uu ) r M3

fundamental e i ,i +1

para o estado fundamental. A notao entre chaves indica que . Assim, W quadrtico cos ij = 0 [19]:

em ij ,

consequentemente

em

{ } e/ou { } ,

uma

vez

que,

( 1) n (ij )2 n (2n)!

. Assim, possvel escrevermos a energia magntica dada por

W = C+ { }2 + C { }2 ,

(1.4)

Os coeficientes C+ e C- refletem as contribuies magnticas das regies, onde o espaador possui um nmero impar(Figura 2 (a)) monocamadas, respectivamente. ou par (Figura 2 (b)) de

32

Figura 2 - Ilustrao hipottica dos estados quase-antiferromagnticos do modelo de

uu r

uu r

Slonczewski para um espaador de Cr ou Mn. Os momentos de C1 e C3 ( M 1 e M 3 ) esto extremamente vinculados em serem no-colineares. Em (a), o espaador possui um nmero impar de camadas atmicas (m = 3). Em (b) possui um nmero par (m = 4) [19].

Em outras palavras, C+ e C- refletem as contribuies de acoplamentos ferromagnticas e antiferromagnticas entre as camadas ferromagnticas (no nosso caso -Fe). Vale chamar ateno que esta modelagem foi realizada sob as seguintes consideraes: (i) assumimos que a magnetizao da camada FM est paralela ao plano do filme, (ii) no h campos de demagnetizao (valor desprezvel em relao aos outros termos de energia) e finalmente (iii) tambm assumimos que os spins de uma camada individual FM permanecem paralelos uns com os outros devido a um forte acoplamento de troca (intralayer-exchange). No nosso caso(Fe/Mn/Fe) para medidas com campos externos, temos que levar em conta para a energia magntica termos tais como: (a) energia de anisotropia cbica do Fe, (b) energia Zeeman e (c) energia de acoplamento na forma da equao 1.4.

33 Portanto, podemos escrever a energia total E por unidade de rea como [27]:

E = Ea + Eh + Ec , Kt[( sen 21 )2 + ( sen 2 2 ) 2 ] , 4 Eh = HMt (cos 1 + cos 2 ), Ea = Ec = C+ ( 1 2 ) 2 + C ( 1 2 )2 , (1.5)

Onde Ea a energia de anisotropia, Eh a energia Zeeman e Ec a energia de acoplamento sugerida por Slonczewski[19]. Na equao (1.5), t, M, K e H so, respectivamente, as espessuras das camadas FM (Fe), a magnetizao de saturao das camadas de Fe, a anisotropia cbica de primeira ordem, e o campo externo aplicado. 1 (ou 2 ) o ngulo entre o vetor magnetizao da primeira (ou segunda) camada FM (Fe) e a direo do campo. 1 2 =
(0 ) o ngulo entre os dois vetores

de magnetizao das camadas FM (Fe) a um dado campo externo (chamado ngulo de acoplamento). Yan e cols. [28] obtiveram o diagrama de fase magntico para tricamadas Fe/Mn/Fe baseado no modelo sugerido por Slonczewski. Tal diagrama obtido minimizando a energia total (equao 1.5) em relao 1 e 2 . Ao minimizar a energia total do sistema os autores encontraram: (i) uma soluo simtrica ( 1 = 2 ), fase simtrica, isto , uma soluo onde as duas magnetizaes (camadas superior e inferior) so simtricas em relao direo do campo magntico aplicado e (ii) uma soluo assimtrica ( 1 2 ), fase assimtrica, onde as duas magnetizaes so assimtricas em relao direo do campo magntico aplicado. Assim, Yan e cols. [28] obtiveram o diagrama de fase C- versus C+ a campo magntico externo nulo (para

34 campos magnticos no nulos no possvel uma soluo analtica, apenas uma soluo numrica), o grfico obtido por eles pode ser visto na Figura 3.

Figura 3 - Diagrama de fase a campo magntico externo nulo. S e AS representam respectivamente, as configuraes simtricas e assimtricas. As regies S e AS esto separadas pelas retas 3C- - C+ = 0 e C- - 3C+ = 0. As configuraes de spins so mostradas em cada fase, M1 e M2(no nosso caso M3) representam as magnetizaes das camadas de Fe superior e inferior respectivamente, h e e representam o eixo de difcil (hard) e fcil magnetizao (easy), respectivamente [28].

A fase simtrica pode ser dividida em duas regies S1 e S2 (vide Figura 3). Na regio S1 ( C 3C+ > 0 ), a configurao de spin das duas magnetizaes simtrica em relao ao eixo fcil, e o ngulo est na faixa de 3 / 4 < . Somente quando C+= 0 e C- > 0 as duas magnetizaes podem alinhar-se antiparalelamente (acoplamento antiferromagntico). Na regio S2 ( 3C C+ < 0 ), a configurao de spin simtrica e
0 / 4 . Somente quando C- = 0 e C+ > 0, as duas magnetizaes alinham-se

paralelamente (acoplamento ferromagntico). A fase assimtrica pode ser dividida

35 assim como a parte simtrica em duas regies AS1 e AS2, como mostrado na Figura 3. Na regio AS1 ( C 3C+ < 0 e C C+ 0 ), a configurao de spin assimtrica em relao ao eixo de fcil magnetizao (porm simtrica em relao ao eixo de difcil magnetizao), e / 2 3 / 4 . Somente quando C+= C- > 0, as duas magnetizaes ficam perpendiculares (acoplamento 90). Na regio AS2 ( 3C C+ > 0 e C C+ 0 ) a configurao de spin assimtrica (mas simtrica em relao ao eixo de difcil magnetizao), e / 4 < / 2 . Portanto, est claro a riqueza do diagrama de fase magntico em sistemas tricamadas com duas camadas ferromagnticas separadas por uma camada antiferromagntica. importante ressaltar que o diagrama aqui exposto leva em conta uma rugosidade ideal formada apenas por degraus. O diagrama ficaria ainda mais interessante se efeitos de interfaces como rugosidade qumica, difuso atmica etc., que de fato ocorrem na fsica experimental, fossem considerados. Mas infelizmente ainda no temos um modelo para descrever tal fenmeno e esperamos demonstrar neste trabalho essa necessidade.

36

Captulo 3 Tcnicas Experimentais


Neste trabalho, utilizamos a Epitaxia por Feixe de Molculas (MBE) para o crescimento das tricamadas (Tr) de Fe/Mn/Fe sobre um substrato monocristalino e orientado de MgO(001). Crescemos as tricamadas (Tr) por MBE no Instituut Voor Kernen Stralingsfysica (IKS), da Katholieke Universiteit Leuven (KULeuven), na Blgica. Para as caracterizaes estruturais dos filmes (verificao da qualidade individual das camadas), utilizamos basicamente duas tcnicas experimentais disponveis no IKS-KULeuven: (i) a Difrao por Reflexo de Eltrons de Alta Energia (RHEED), para acompanhar in-situ o crescimento epitaxial no plano das camadas (monocamada por monocamada) e (ii) a Espectroscopia de Retro-espalhamento Rutherford (RBS), para verificar, com medies ex-situ, o crescimento epitaxial das camadas na direo normal ao plano do filme. Estudamos as propriedades magnticas das tricamadas, ex-situ, atravs das tcnicas experimentais: (i) Magnetometria de Amostra Vibrante (VSM) (IKSKULeuven), (ii) Dicrosmo Circular Magntico por Absoro de Raios-X (XMDC) (LNLSCampinas), (iii) Ressonncia Ferromagntica (FMR) (UFG) e Espectroscopia Mssbauer por Converso de Eltrons (CEMS) (LEMAG/UFES e IKSKULeuven).

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3.1 Preparao das tricamadas (Tr-Fe/Mn/Fe)


3.1.1 Epitaxia por Feixe de Molculas
Como mencionamos acima, usamos a Epitaxia por Feixe de Molculas (MBE = Molecular Beam Epitaxy) neste trabalho, para o crescimento das tricamadas Fe/Mn/Fe sobre substratos (2cm2) de MgO(001). Nesta tcnica, um feixe de tomos ou molculas, em um ambiente de ultra alto vcuo (UHV) (~ 10-10 10-11 Torr), condensa (perde energia cintica) sobre um monocristal1 orientado de MgO. De um modo geral, os substratos so processados (fabricados) para produzir uma superfcie com baixa rugosidade superficial (algumas monocamadas), de modo a favorecer um crescimento epitaxial sem grandes tenses internas geradas pelas rugosidades. Os tomos (ou molculas) ao chegarem ao substrato, formaro uma camada que ter (se controlados corretamente) parmetro de rede e estrutura cristalina semelhante as do substrato monocristalino, por isso crescimento epitaxial (epi = mesma forma e taxia = sobre algo). Ao contrrio da tcnica de deposio por Sputtering, onde os tomos so arrancados do alvo por transferncia de momentum do feixe de ons criado pelo gs de trabalho (ex. argnio), na tcnica de MBE os tomos dos vapores a serem depositados so obtidos pelo aquecimento dos alvos at suas respectivas temperaturas de evaporao (presso de vapor positiva = nmero de tomos por unidade de rea por unidade de tempo). Tais temperaturas (presses de vapores) podem ser atingidas por: (a) um sistema resistivo nas chamadas clulas de Knudsen (um filamento de tntalo aquecido por uma corrente em uma cmara de evaporao, onde toda a cmara/clula encontra-se termicamente a mesma temperatura em todos os pontos corpo negro) ou por (b) feixes/canho de eltrons (electron-gun), ou seja, incidncia de um feixe de eltrons (emitidos de um filamento de tungstnio aquecido e guiado, por campos magnticos) sobre o alvo que se
1

Chama-se o monocristal, neste caso, de substrato.

38 deseja produzir o vapor a ser depositado. Em ambos os casos ((a) e (b)), as taxas de evaporao (nmero de tomos por segundo) so da ordem de dcimos, centsimos ou at milsimos de /s, enquanto no mtodo de Sputtering as taxas so,em geral, da ordem da unidade de /s. O equipamento que utilizamos para preparar as tricamadas foi um Riber SDS32 MBE. Este sistema equipado com dois (2) canhes de eltrons (cada um contendo 4 cadinhos) e 6 clulas de Knudsen para evaporar uma vasta de variedade de materiais (principalmente metais 3d, Si e metais nobres). A presso de base tpica no sistema de 2 x 10-11 Torr, mas durante a deposio seu valor de aproximadamente 4x10-10 Torr. A taxa de vaporizao medida por um cristal de quartzo calibrado, enquanto a estabilidade da taxa controlada pela estabilizao da temperatura, no caso das clulas de Knudsen, e por um espectrmetro de massa quadrupolar no caso dos canhes de eltrons. As amostras so montadas sobre um suporte que permanece girando durante todo o tempo de deposio para minimizar qualquer anisotropia de espessura induzida artificialmente durante o processo de deposio (homogeneizao da espessura). Para finalizar, deixamos claro que as Tr de Fe/Mn/Fe, deste trabalho, foram preparados na Katholieke Universiteit Leuven (Instituut voor Kern en Stralingsfysica), pelo Prof. Edson Passamani, em 2002 e 2005 durante seu ps-doutoramento e depois em uma visita curta, respectivamente.

3.1.2 Escolha e Preparo do Substrato MgO


Crescemos as Tr de Fe/Mn/Fe sobre substratos de MgO(001) previamente polido. Escolhemos o substrato de MgO(001), pois (i) ele encontrado comercialmente com baixa rugosidade superficial, (ii) apresenta pequena diferena entre os parmetros de rede (da fase do Fe e o substrato (MgO)). Pelo ltimo motivo, monocritais de MgO tm sido amplamente utilizados para crescer epitaxialmente a fase alfa do Fe (-Fe).

39 Entretanto, cabe dizer que os tomos de Fe devem se situar sobre os ons de O2- para minimizar a diferena entre os parmetros de rede do substrato e do filme a ser crescido [29]. Assim, a clula cristalina do Fe rotacionada no plano de 450, em relao direo [100] da rede do substrato (vide Figura 4). A fase -Fe crescida sobre o MgO, possui um misfit (desajuste), no seu parmetro de rede (no plano) temperatura ambiente, de 3,69% [ 30].

clula unitria

Figura 4 - Viso esquemtica do crescimento do Fe ccc sobre o substrato de MgO(001)[29].

Em geral, a superfcie do substrato MgO contaminada por gua e por carbono [31]. Assim, antes de colocarmos na cmara de ultra alto vcuo (UHV) para a deposio dos filmes, o substrato de MgO enxaguado em Isopropanol ( presso ambiente) e em seguida seco por um fluxo constante de nitrognio. Aps essa limpeza qumica, o substrato colocado na cmara de UHV com um vcuo maior que 10-8 Torr e aquecido, por aproximadamente 60 minutos, a uma temperatura de 700 oC. Com isso, garantimos que a superfcie do cristal esteja limpa e sem gua ou molculas de

40 hidroxila. Entretanto, tratamentos a altas temperaturas com o MgO em vcuo (ou em uma atmosfera de oxignio) no garantem uma superfcie livre de carbono. Contaminaes variando de 6% de uma monocamada [32] 17% de uma monocamada[31] vm sendo reportadas para tratamentos similares ao aqui usado na superfcie de MgO. Entretanto, as camadas crescidas no sugerem contaminao por carbono, j que no se evidenciou pela modificao na anisotropia magntica e/ou a possvel presena de uma superfcie reconstruda ou combinao com tomos de Fe, formando carbetos de Fe.

3.1.3 Deposio das tricamadas (Tr-Fe/Mn/Fe)


Como dito anteriormente, depositamos as tricamadas (Tr-Fe/Mn/Fe) pelo mtodo de MBE. Escolhemos est tcnica ao invs da de Sputtering (dominante comercialmente para a fabricao de multicamadas metlicas) por duas razes fundamentais. A primeira foi devido ao baixo nmero de defeitos criados nos filmes. Em virtude das altas energias no mtodo de Sputtering, tem sido demonstrado, que multicamadas de Fe/Mn, possuem grande interdifuso atmica nas interfaces e os acoplamentos entre as camadas de Fe so nulos [33]. A segunda delas que baixas taxas de deposio, necessrias para o crescimento epitaxial, requer um ambiente de vcuo de aproximadamente 10-11 Torr (evitar oxidao), caractersticas que no so facilmente obtidas no caso da tcnica de Sputtering (taxas de deposio da ordem de alguns /s, vcuo da ordem de 10-8 Torr e 10-6 Torr de Ar durante a deposio). Outro ponto importante na deposio das Tr-Fe/Mn/Fe o fato de que depositando os filmes a diferentes temperaturas para o substrato (Ts), influenciaremos a homogeneidade, cristalinidade e rugosidade, principalmente das regies de interface. Portanto, crescemos as tricamadas (Tr-Fe/Mn/Fe) com uma presso de base no sistema MBE de 4 x 10-11 Torr, com os substratos de MgO mantidos a trs temperaturas

41 distintas: 50oC, 150oC e 175oC, visando modificao no grau de rugosidade. Durante a deposio das camadas, as amostras permaneciam girando para garantir uniformidade lateral nos filmes. Preparamos as Tr-Fe/Mn/Fe sobre MgO(001) orientado atravs da deposio de Fe natural (natFe contendo aproximadamente 2% de 57Fe) e nas interfaces com alvo de
57

Fe (95% enriquecido). Depositamos o

nat

Fe atravs de uma fonte de

canho de eltrons, enquanto evaporamos as camadas de 57Fe (depositada na interface) e de Mn (99,999%) por clulas de Knudsen. Controlamos o crescimento das camadas por um cristal de quartzo (independentemente para o
nat

Fe, o

57

Fe e o Mn). Monitoramos,

com medidas in-situ de RHEED, o crescimento epitaxial no plano para cada camada. Cobrimos a Tr-Fe/Mn/Fe com 8 nm de Si, que se amorfizou (a-Si, verificado pelo RHEED = perda de sinal). Esta camada de Si para prevenir oxidao da camada superior de Fe. Depositamos a camada de Si a temperaturas menores ou iguais a 10oC, para evitar a interdifuso entre o Si e a camada superior de Fe. Nenhuma fase Fe-Si foi observada por quaisquer tcnicas de caracterizao aqui utilizadas, o que garante que a cobertura de Si no afetou nossos resultados. Em mdia, tivemos as taxas de deposio do
nat

Fe,

57

Fe e do Mn de 0,16, 0,07 e 0,04 /s respectivamente. Optamos


nat

particularmente para a taxa do

Fe de 0,16 /s, aps verificarmos o valor usado para

crescimento epitaxial do Fe sobre o MgO no livro de preparao dos filmes do laboratrio. As demais taxas do
57

Fe e Mn, escolhemos aps um estudo sistemtico e

anlise de RHEED. A presso na cmara de durante a deposio foi sempre da ordem de 3 x 10-10 Torr. A incerteza na espessura individual das camadas fica por volta de 10% do seu valor (estimado a partir de calibrao de filmes monoatmicos por RBS). Particularmente, neste trabalho de dissertao estamos interessados em investigar o efeito da rugosidade interfacial sobre o ngulo de acoplamento magntico de duas

42 camadas de Fe (C1 e C3) separadas por uma camada de Mn (C2) de espessura de 1 nm (10 ). Assim, preparamos as seguintes Tr-Fe/Mn/Fe sobre substratos de MgO: Amostra 1 (A1):
<MgO>/natFe(4nm)/57Fe(1nm)/Mn(1nm)/57Fe(1 nm)/natFe(4nm)/Si(8 nm) ---------- (Ts = 150oC)

Amostra 2 (A2):
<MgO>/natFe(19nm)/57Fe(1nm)/Mn(1nm)/57Fe(1nm)/natFe(4nm)/Si(8nm) ----------- (Ts = 175oC)

Amostra 3 (A3):
<MgO>/Ag(100nm)natFe(9nm)/57Fe(1nm)/Mn(1nm)/57Fe(1nm)/natFe(4nm)/Si(8nm) (Ts = 50oC)

Mostramos na Tabela 1 as tcnicas experimentais utilizadas para caracterizar cada amostra individualmente.

Tabela 1 Tcnicas utilizadas para a caracterizao magntica e estrutural de cada amostra.

Amostra A1 A2 A3

RHEED X X X

RBS X

VSM X X

XMCD X X

FMR X X X

CEMS X

Para finalizar, gostaramos de enfatizar que: (i) depositamos uma camada de Ag de 100nm (buffer) sobre o substrato de MgO, pois esta produz uma rugosidade interfacial de uma monocamada atmica e propicia o crescimento epitaxial da fase -Fe [34], (ii) alm das tricamadas preparamos tambm uma bicamada de Fe/Mn (MgO/Fe(20nm)/Mn(2,5nm)) para verificarmos um possvel limite de espessura para a fase metaestvel do Mn (-Mn).

43

3.2 Caracterizao das Tricamadas de Fe/Mn/Fe


3.2.1 Caracterizao Estrutural
3.2.1.1 Difrao por Reflexo de Eltrons de Alta Energia (RHEED)

Na difrao por reflexo de eltrons de alta energia (RHEED), um feixe monoenergtico de eltrons de alta energia (~10 keV) incide em ngulos rasantes com a superfcie do substrato (1o-3) em UHV [35]. O feixe difratado projetado sobre uma tela de fsforo, colocada no lado oposto ao do canho de eltrons (Figura 5). A imagem da tela capturada por uma cmera digital e os dados (imagens) gravados em um computador com programas capazes de analisar as figuras de difrao. O padro de difrao, em termos qualitativos, fornece informao substancial sobre a superfcie estudada. A largura das linhas de RHEED tem relao direta com a perfeio da camada superficial cristalina que est sendo produzida. Quanto mais perfeita a superfcie, mais estreitas sero as linhas difratadas. O espaamento entre duas linhas consecutivas do padro de difrao inversamente proporcional ao espaamento
ur inter-atmico da superfcie do cristal (G hkl = 2 / d hkl ) . Desta forma, os padres de

RHEED so usados para estudar a orientao da superfcie, o parmetro de rede das camadas, a epitaxia das camadas, rugosidades e a periodicidade de superfcies reconstrudas[36].

44

Figura 5 - Geometria usada nos experimentos de RHEED. Um feixe de eltrons (~10keV) (fecha negra) incide sobre a superfcie de uma amostra e difratado em uma tela fosforescente. O ngulo entre o feixe e a superfcie da amostra de ~ 3[36].

A interpretao do padro de difrao fica bastante facilitada utilizando-se a construo de Ewald [37]. Os eltrons incidentes na forma de uma onda plana so elasticamente espalhados pelo potencial eltrico peridico da rede cristalina da amostra. Como o espalhamento elstico, as ondas espalhadas pelos diferentes pontos e com diferentes fases so tambm ondas planas. Analiticamente, esta aproximao tratada pelo formalismo de sries e integrais de Fourier do espao recproco. Entretanto, do ponto de vista prtico, a interpretao geomtrica mais til no contexto deste trabalho. A construo de Ewald uma representao geomtrica da conservao de energia durante o espalhamento elstico, ou seja, |ki|2 = |k|2 ou |ki| = |k|, onde ki e k so os vetores de onda dos eltrons incidentes e difratados, respectivamente. Por outro lado, o momento tambm deve ser conservado, resultando na condio de difrao de Bragg, k = ki + k = ki + Ghkl, isto , a diferena entre o feixe incidente e o espalhado, k, deve

ser igual a um vetor da rede recproca (Ghkl). Alm disto, a conservao de energia implica que tanto a onda incidente como a onda espalhada tm os extremos de seus vetores de ondas sobre uma esfera de raio |ki|, chamada esfera de Ewald (Figura 6).

45

Figura 6 - Representao de um processo de difrao usando a representao da esfera de Ewald, construda a partir do vetor de onda do feixe incidente (ki) e requerendo que o feixe difratado tambm se encontre sobre a circunferncia devida pela energia do feixe incidente. Assim, gera-se uma condio que k = ki + k, onde k a diferena de fase[36].

No RHEED, o feixe de eltrons incidente na amostra atinge apenas as camadas da superfcie ( monocamada), o espalhamento ocorre em boa aproximao numa rede bidimensional. Desde que uma rede bidimensional descrita por apenas dois vetores de base (o terceiro vetor normal superfcie nulo) o espaamento entre os pontos da rede recproca na direo normal nulo. Este fato acarreta uma degenerescncia dos pontos da rede em linhas perpendiculares superfcie. Com isto, o vetor da rede recproca da superfcie, representando uma rede bidimensional de linhas normais a esta superfcie, pode ser escrito como Ghk = hA* + kB*. Mostramos na Figura 7 a construo de Ewald, ilustrando o tipo de imagem vista na tela fluorescente do RHEED. Podemos ver nesta figura, que os pontos observados na tela fluorescente, correspondem interseco das linhas da rede recproca com a esfera de Ewald. Esta interseco define uma zona de Laue da difrao, indicada na Figura 7 pelo semicrculo L. Evidentemente, do ponto de vista geomtrico, a rede recproca e a esfera de Ewald, se interceptam duas vezes, mas fisicamente a interao eltron-superfcie (conseqente observao do padro de

46 RHEED) s possvel no semi-espao acima do plano da amostra. Na prtica, o padro de difrao do RHEED observado na tela no , em geral, de pontos bem definidos. Ocorre um alongamento dos pontos na direo das linhas da rede recproca, formando listras (streaks). Isto se deve em primeiro lugar pequena disperso na energia do feixe de eltrons incidentes, conferindo esfera de Ewald certa "espessura". Em segundo lugar, as linhas da rede recproca, devido desordem superficial, tambm so alargadas, sendo mais apropriado design-las como cilindros ou colunas [38 e 39].

Figura 7 - Representao da esfera de Ewald e esquematizao de um processo de difrao usual da geometria do RHEED [36].

Alm disto, devido ao ngulo rasante, o feixe de eltrons incidente sobre uma superfcie real, contendo defeitos, desordem e rugosidade, pode produzir uma superposio de um padro de difrao por transmisso (parte da amostra com caractersticas 3-D) sobre um padro refletido (caractersticas 2-D). Estes padres de difrao so bastante diferentes. Este aspecto do RHEED bastante interessante e permite a anlise qualitativa da morfologia do crescimento ou topografia da camada em anlise [36].

47 3.2.1.2 Espectroscopia de Retro-espalhamento Rutherford (RBS)

A Espectroscopia de Retro-espalhamento Rutherford (RBS) uma ferramenta para anlise de distribuio de elementos em uma amostra ao longo da profundidade (espessura) da mesma. Em RBS, um feixe de partculas (He2+), com energias tpicas entre 1-4 MeV, bombardeiam a amostra. As partculas retro-espalhadas pela amostra so coletadas, e suas energias so analisadas. No intervalo de energia usado, a interao entre um on do feixe e um tomo da amostra governada pela repulso Coulombiana entre dois ncleos no blindados. A energia transferida entre as partculas, nesta coliso elstica, calculada aplicando os princpios de conservao de energia e conservao de momentum. As partculas enquanto passam pela amostra, perdem energia devido s colises inelsticas com os eltrons da amostra (tipicamente 2030 eV/). Uma aproximao que feita na anlise de RBS o fenmeno de espalhamento simples. Nesta aproximao assumido que um on que chega ao detector sofreu somente um espalhamento em grandes ngulos. Uma vez que a propagao dos ons quase no afetada por colises com eltrons, as trajetrias dos ons podem ser consideradas aproximadamente retilneas. Baseado nestas aproximaes, os seguintes clculos podem ser feitos:

* A taxa das energias da partcula retro-espalhada antes e depois da coliso dada pelo fator cinemtico e isto completamente determinado pela razo das massas do projtil e do tomo alvo e pelo ngulo de espalhamento. *A frao de tomos retro-espalhados proporcional seo de choque do alvo. A frao pode ser relacionada com a densidade superficial (tomos por unidade de rea) dos elementos da amostra.

48 *Usando valores tabulados para a perda de energia dos ons, uma escala de energia pode ser associada a uma escala de profundidade de cada elemento.

Associado a tcnica de RBS, temos aquela chamada de channeling do feixe incidente (canalizao do feixe incidente). Assim, se o feixe incidente direcionado ao longo do eixo principal do cristal, as partculas do feixe colimado so direcionadas sobre os canais formados por fileiras de tomos, no caso de um monocristal. Este efeito chamado efeito channeling, o resultado um drstico decaimento das partculas retroespalhadas que chegam ao detector, ou seja, podemos medir na geometria de channeling o substrato e as camadas depositadas sobre este para termos informaes a respeito do grau de epitaxia fora do plano da camada depositada. Portanto, a medida via RBS em efeito channeling muito sensvel a defeitos e impurezas intersticiais no filme e assim canalizar as partculas ao longo do eixo principal pode ser considerado uma medida sensitiva para a perfeio de um cristal ao longo do eixo de incidncia do feixe. Realizamos as medidas de RBS Channeling (RBS/C) e non-channeling (RBS/nC), ex-situ ,em uma cmara de alto vcuo, no IKS-KULeuven. Usamos um feixe de 4He+2 com energias de 1,57 MeV. Com essa energia para o feixe incidente e usando as aproximaes acima, esperaramos obter o feixe retro-espalhado vindo dos tomos de Fe em 730 keV, de Mg em 420 keV, de O em 530 keV e Si em 630 keV. Detectamos os ons retroespalhados simultaneamente com dois detectores de barreira de superfcie de silcio, em posio angular varivel e o outro na posio de 172o, com relao a frente do filme (o feixe incidente de partculas injetado perpendicular ao plano do filme) Tais valores so escolhidos para obter uma otimizao na resoluo de profundidade, uma vez que o ltimo alcana a melhor resoluo em massa.[34].

49 Do ponto de vista da caracterizao estrutural dos filmes, podemos dizer que as medidas de RHEED, feitas durante o crescimento das camadas, nos do informaes sobre a epitaxia no plano e a evoluo da rugosidade (reduo de intensidade luminosa na tela fosforescente do feixe difratado) com o aumento da espessura da camada que est sendo crescida. Por outro lado, as medidas de RBS (com e sem channeling) nos permitem responder a questo da epitaxia das camadas na direo perpendicular ao plano do substrato (filme).

3.2.2 Caracterizao Hiperfina


3.2.2.1 Espectroscopia Mssbauer por Converso de Eltrons (CEMS)

A maioria dos decaimentos radioativos produz os chamados ncleos filhos em um estado excitado. Este ncleo filho decai para um estado fundamental emitindo quanta de raios . Em um tomo livre ocorre um recuo devido conservao do momento linear, resultando na emisso de um fton de energia menor do que a energia de transio nuclear. O mesmo ocorre na absoro, quando o ncleo livre absorvedor recua, significando que a energia do fton a ser absorvido deva ser maior do que a transio nuclear. Assim, sob essas circunstancias (emisso e absoro ressonantes em tomos livres) processos de transies nucleares no ocorrem. A absoro ressonante sem recuo em slidos foi descoberta por Rudolf Mssbauer em 1957[40, 41, 42 e 43] sendo que o mesmo foi laureado com o prmio Nobel de fsica somente quatro anos aps de sua descoberta. Assim, o processo de ressonncia nuclear de emisso e absoro de ftons em slidos conhecido como efeito Mssbauer. Sua origem basicamente est no fato do ncleo estar fixado em uma rede cristalina, onde a energia de recuo pode ser comparada em magnitude com a energia vibracional dos fnons da rede. Resumindo, se um ncleo em um estado

50 excitado com tempo de meia vida N (141 ns para o


57

Fe) emite radiao , a

distribuio de energia segue a lei de Breit-Wigner (lorentziana) [44]:

I ( E ) = I0.

( / 2) 2 ( E E0 )2 + ( / 2) 2

(2.1)

Onde E0 a energia da transio e = h / N largura de linha ressonante, (E0 = 14,4 keV e = 4,7 neV para o 57Fe). Um tomo livre emitindo um quantum ir recuar com uma energia Er =
p2 2M = E 2 2 Mc
2

(Er = 2 meV para o

57

Fe). A energia de recuo muito

maior do que a largura natural de linha . Se o ncleo emissor estiver em um slido, toda a matriz absorver o reco, j que existe a possibilidade de no haver mudana nos estados vibracionais das redes onde se encontram os tomos emissores (fonte) e absorvedores (amostra). Como a massa do slido da ordem 1020 vezes maior do que a massa do ncleo livre, a energia de recuo torna-se praticamente desprezvel. Isto permite a emisso e a absoro nuclear ressonante. Todavia, a emisso (ou absoro) pode envolver tambm transferncia de energia para as vibraes da rede (fnons) no cristal e a probabilidade para que emisso ocorra sem induzir nenhum fnon definida pelo fator de Debye-Waller. A probabilidade de emisso ou absoro sem reco 0,76 para o
57

Fe (na fase -Fe) temperatura ambiente [44]. A espectroscopia Mssbauer

permite ento medir, entre outras grandezas fsicas, as interaes hiperfinas, que surgem das interaes de carga e spin nuclear com as distribuies de carga e spins eletrnico. As primeiras j esto bem definidas (no mudam devido vizinha), mas as distribuies eletrnicas dos tomos dependem da vizinhana onde se encontram os tomos em estudo. Cabe dizer que as correes nas energias do ncleo devido as interao hiperfinas so da ordem de 10-8 eV, onde os estados nucleares tm energias da ordem de

51 dezenas de keV. As interaes hiperfinas geradas pelos diferentes ambientes das amostras podem ser compensadas atravs de uma modulao Doppler na energia do fton gama dada por [44]:

E (v ) = E0 . 1 + c

(2.2)

Portanto, para sondar os nveis de energia do ncleo em diferentes ambientes, temos que encaixar a energia do raio emitido pela fonte com a energia do ncleo do absorvedor, isto , temos que mover a fonte em relao ao absorvedor, ou vice e versa. O efeito Doppler associado produz um deslocamento na energia do raio emitido pela fonte, permitindo que este fton seja absorvido ressonantemente por um ncleo semelhante no absorvedor. Um espectro Mssbauer representa o nmero de raios absorvidos em funo da velocidade relativa da fonte em relao ao absorvedor (modo de transmisso) ou pelo nmero de eltrons (ou raios X ou prprio raios emitido), provenientes da absoro nuclear do fton incidente, emitidos em funo da velocidade da fonte emissora (modo de emisso). No primeiro caso, temos espectros contendo depresses com relao linha de base (reduo de ftons no detector), enquanto no segundo caso temos aumento da intensidade com relao linha de base. O mtodo de emisso de eltrons tem mais eficincia devido ao fato de que os eltrons possuem livre caminho mdio nos slidos da ordem de 100nm, este mtodo usado para estudo de filmes, que o nosso caso. Em resumo, as interaes hiperfinas deslocam os nveis de energia nuclear ou levantam suas degenerescncias devido interao com o ambiente qumico, onde se encontra o tomo sonda. Dessa forma, podemos obter informao estrutural e magntica local deste tomo Mssbauer em um dado sistema investigado. Trs so os principais parmetros hiperfinos que podem ser obtidos diretamente de uma medida Mssbauer (Figura 8 (57Fe)). Primeiramente, h um deslocamento da linha de ressonncia do zero

52 de velocidade devido a diferenas na interao de Coulomb entre a densidade de cargas dos estados excitado e fundamental com a densidade de eltrons s na regio nuclear (diferena entre os raios quadrticos do ncleo nos estados excitado e fundamental conjuntamente com o fato de que os tomos (emissor e absorvedor) esto em ambiente qumicos distintos). Este deslocamento conhecido como deslocamento isomrico e denotado por (Figura 8 (b)). A interao quadrupolar eltrica causada pela a interao entre o momento quadrupolo nuclear (no caso do Fe, somente o estado excitado tem momento de quadrupolo) e o tensor de gradiente eltrico (GCE) causado por uma assimetria na distribuio de carga na vizinhana dos tomos da amostra. A fonte radiativa confeccionada com tomos emissores em ambiente com gradiente de campo eltrico e campo magntico nulos, de modo que toda mudana da energia do fton de 14,4 keV venha do efeito Doppler. A interao quadrupolar levanta parcialmente a degenerescncia do estado excitado em duas linhas e os autovalores de energia desta interao so quadrticos em relao aos valores de mI (projeo do momento angular de spin do ncleo na direo de quantizao), que podem ser vista no espectro Mssbauer como um dubleto. O desdobramento de ambas as linhas denotado por , e chamado de desdobramento quadrupolar (Figura 8 (c)). A ltima interao a dipolar magntica, dada pela interao entre o momento magntico do ncleo e o campo magntico hiperfino, conhecida como interao Zeeman nuclear. O desdobramento Zeeman dos estados excitado e fundamental exibe seis linhas espectrais para o -Fe (sexteto) devido transio ser do tipo dipolar eltrica ( mI = 0 1 ) (Figura 8 (d)).Pode ocorrer o caso onde as interaes quadrupolar eltrica e magntica esto presentes, complicando as formas dos espectros [34].

53

Figura 8 - Figura esquemtica dos nveis de energia do ncleo de 57Fe da fonte (a) e para o absorvedor em trs situaes distintas: (b) absorvedor com tomos de Fe tendo GCE = Bhf = 0,( c) absorvedor com tomos de Fe tendo GCE 0 e Bhf = 0 e( d) absorvedor com tomos de Fe tendo GCE = 0 e Bhf 0 [45].

Uma maneira de medir o nmero de ftons absorvidos colocar o detector de ftons atrs do absorvedor e contar o nmero de ftons transmitidos. Essa tcnica chamada de espectroscopia Mssbauer de transmisso. Entretanto, quando o absorvedor posicionado no topo de um substrato com espessura fina, um mtodo alternativo a Espectroscopia Mssbauer por Converso de Eltrons (CEMS). Quando um ncleo no absorvedor, que foi excitado ressonantemente, decai para o estado fundamental, essa energia pode ser transferida por eltrons das camadas mais internas. O processo mais provvel, com 80 a 90% de probabilidade de ocorrer, a emisso de um eltron de converso da camada K com energia de 7,3 keV. Este eltron de converso escapa da

54 camada superior (aproximadamente 1000) da amostra, consequentemente nos fornecendo informaes a respeito da superfcie do material. Outra informao importante a ser considerada para este trabalho a relao entre as intensidades das linhas 2(5)/3(4) do espectro Mssbauer de uma amostra de Fe magntica (sexteto). Os coeficientes de Clebsch-Gordan do a probabilidade de transio entre dois nveis de spins nucleares. Os coeficientes de Clebsch-Gordan no possuem dependncia angular e, basicamente representam uma intensidade de emisso/absoro atravs do ngulo slido que envolve o ncleo. Porm, pode existir uma situao onde a distribuio de radiao gama no uniforme em um ngulo slido. Assim, os coeficientes de Clebsch-Gordan podem ser modulados por uma funo f ( ) , onde o ngulo entre o raio gama incidente e o campo magntico hiperfino (pode tambm haver dependncia com o gradiente eltrico). Na Tabela 2 [44] mostramos os valores dos coeficientes de Clebsch-Gordan calculados para uma transio do tipo dipolar. Vemos claramente que para =0 ( =90) a relao entre as intensidades relativas dos trs primeiros picos de absoro ressonante de um espectro magntico (sexteto) obedecem a razo 3:0:1 (3:4:1). A Figura 9 mostra alguns espectros Mssbauer na geometria de transmisso, evidenciando as relaes entre a intensidade dos picos dos de absoro ressonante para incidncia do feixe de ftons gama, fazendo um ngulo () com a direo da magnetizao da amostra.

55

Tabela 2 - Intensidades relativas de absoro para interao Zeeman nuclear em tomos de Fe [44].

M2 +3/2 +1/2 -1/2 -3/2 +3/2 +1/2 -1/2 -3/2

m1 +1/2 +1/2 +1/2 +1/2 -1/2 -1/2 -1/2 -1/2

m +1 0 -1 -2 +2 +1 0 -1

C2 3 2 1 0 0 1 2 3

f ( )
1 + cos 2 ( ) 2 sen 2 ( ) 1 + cos 2 ( ) 0 0 1 + cos 2 ( ) 2 sen 2 ( ) 1 + cos 2 ( )

=90
3 4 1 0 0 1 4 3

=0
6 0 2 0 0 2 0 6

56

Figura 9 - Espectros Mssbauer para o tomo sonda 57Fe considerando o ngulo entre o
o o feixe e a magnetizao da amostra, como: a) 0 ,b) 90 e c) para um policristal

magntico (magnetizao isotrpica).

3.2.3 Caracterizao Magntica


3.2.3.1 Magnetometria de Amostra Vibrante (VSM)

A magnetometria de amostra vibrante (VSM) uma das tcnicas mais utilizada para medir propriedades magnticas de amostras de um modo geral. O princpio por trs do mtodo de VSM est na lei de induo magntica de Faraday. Se um magneto (neste caso a amostra magntica) movido atravs de uma bobina, a variao de fluxo magntico atravs da bobina induz uma voltagem na mesma. Na tcnica de VSM, a amostra vibra a uma freqncia fixa (~ 80 Hz) prxima do conjunto de bobinas coletoras, induzindo um sinal de voltagem AC que medido por um amplificador lock-

57 in. Para converter a voltagem medida em momento magntico, uma amostra de nquel (padro) medida em seu estado saturado. O fator de calibrao ento aplicado para a amostra de interesse. Usamos, neste trabalho, o VSM da marca Oxford, pertencente ao IKSKULeuven, com capacidade para campos magnticos mximos de at 9 T e possibilidade de medidas em um amplo intervalo de temperatura (3,8 K - 1000K). Medimos todas as amostras nos seus respectivos estados de saturao, com o campo magntico sendo aplicado paralelo ao plano do filme e a amostra posicionada formando um ngulo de 450 com relao aos eixos cristalinos do substrato de MgO (001), uma vez que, esse eixo de fcil magnetizao de uma das camadas de Fe (mais espessa). 3.2.3.2 Ressonncia Ferromagntica (FMR) A) Conceitos fundamentais A tcnica de ressonncia ferromagntica (FMR) consiste na absoro ressonante da radiao eletromagntica (dezenas de GHz) por uma amostra magntica, quando esta se encontra submetida a um campo magntico externo esttico. Nos materiais ferromagnticos, o campo magntico no puramente o aplicado,

uu r uu r mas um campo efetivo ( H ef ) que dado pela soma dos campos externo ( H ext ) e
interno ( H int ). Este ltimo campo contm vrias contribuies, por exemplo, os campos de desmagnetizao, de anisotropia cristalina, de troca, etc. Assim, na presena do campo efetivo, equao que rege a dinmica da magnetizao total da amostra, no estado de saturao, num meio no dissipativo dada por:
dM = [ M H ef ] dt

(3.1)

onde =

g B a razo giromagntica, g o fator giromagntico do material e B o h

magnton de Bohr (B = 9,27 x 10-24 J/T).

58

uu r Se alm dos campos estticos ( H ef ), estiver superposto um campo magntico


oscilante no tempo (h(t)) de alta freqncia ( ~ GHz) e com magnitude muito inferior a do campo esttico, esta radiao eletromagntica (h(t)) pode ser absorvida pela amostra. Ilustramos, na Figura 10, como ocorrer a precesso da magnetizao, quando os campos esttico e oscilante esto presentes na amostra.

Figura 10 - Precesso da magnetizao da amostra devido a ao do campo magntico externo

H ext e do campo oscilante h ( t ) .

Para simplificar a descrio do processo de ressonncia, vamos supor que h ( t ) << H ef e H ef = H ef k para um sistema de tomos com spin . Temos assim que a energia Zeeman dos subnveis adjacentes, no degenerados pela ao do campo efetivo, dada por:

E = H ef = S H ef =

g B g Sz H ef = B (m s h)H ef = g B m s H ef h h

(3.2)

59 Com S=, teremos preferencialmente transies entre os nveis no degenerados pela ao do campo efetivo. Por outro lado, a ressonncia ocorrer quando a radiao eletromagntica incidente (Ef) possuir energia igual separao E entre os subnveis adjacentes da amostra investigada (vide Figura 11). Estatisticamente falando, a maior frao de spins est na direo do campo aplicado (efetivo), pois essa a configurao de menor energia magntica do sistema. Entretanto, quando a radiao de microondas incide ressonantemente (energia do fton igual a da lacuna entre os estados de spins ) sobre o material, podemos pensar classicamente que os spins do material, no estado de menor de energia, absorvem esta radiao. Consequentemente modificam sua freqncia de rotao e portanto so excitados para o estado de maior energia, que contrrio ao campo aplicado. Dessa forma, em tempo posterior a magnetizao do sistema busca novamente o equilbrio, liberando a energia atravs da interao com a rede cristalino (spin-rede) e/ou com os demais spins do cristal (spin-spin), o que produz relevantes informaes sobre as propriedades do material estudado.

E f = h = E = g B H ef

(3.3)

Em resumo, para que a ressonncia atmica ocorra devemos satisfazer a condio de energia (3.3), ou seja, ou variamos a freqncia da radiao incidente para um valor fixo de campo esttico ou fixamos a freqncia da microonda e variamos a intensidade do campo magntico aplicado de modo a alcanar a ressonncia. O segundo mtodo o mais usual, pois cada cavidade ressonante tem uma microonda bem definida e portanto a variao da corrente (campo) no eletrom mais fcil de se realizar e a ressonncia ser alcanada.

60

Figura 11 - Diagrama mostrando os subnveis de energia em um sistema de spin (no degenerados pelo efeito Zeeman). Ef representa a energia do fton incidente necessria para que haja ressonncia.

B) Aspectos relevantes da Ressonncia ferromagntica em filmes finos magnticos.

Em sistemas magnticos, os spins esto acoplados por uma interao de troca direta ou indireta. Com isso, excitaes do sistema de spins correspondem s precesses em torno das posies de equilbrios. Para sistemas ferromagnticos podem ocorrer dois tipos de modos, conhecidos como modos acstico e ptico. Tais modos aparecem nos ferromagnetos, quando seus spins precessionam em fase e fora de fase, dependendo da configurao adotada, isto , se a radiao eletromagntica incide perpendicular ou paralelo ao campo externo esttico. Na Figura 12 apresentamos as configuraes dos modos ptico e acstico para a radiao incidente transversalmente e longitudinalmente ao campo esttico. Para ambos os casos, damos o nome de modo uniforme a excitao de menor energia dos spins do sistema.

61

Figura 12 - Representao esquemtica para os modos acstico e ptico nas configuraes transversal e longitudinal [47].

Para estudarmos o processo de ressonncia em filmes temos que supor que estes

so slidos planares (plano XY), com uma anisotropia na direo unitria K (plano
XZ) que, por sua vez, forma um ngulo com o eixo z (Figura 13). Os ngulos H e definem a orientao do campo magntico ( r

H ), nos planos YZ e XY,


ext

respectivamente. Os ngulos e definem a orientao da magnetizao M , nos mesmos planos do campo esttico. Assim, consideramos basicamente trs contribuies para a energia magntica do filme; a Zeeman, a de anisotropia e a de demagnetizao. Particularmente a energia anisotrpica tem vrias contribuies, tais como (i) a magnetocristalina; (ii) a de forma da amostra;(iii) a de volume e de superfcie no caso de materiais nanoscpicos, (iv) a uniaxial, entre outras; mas vamos consider-la como

ur sendo uma anisotropia K (vide Figura 13).

62 Portanto, ao considerarmos que o filme est no estado de magnetizao saturada, podemos escrever a energia livre magntica total de uma camada magntica como sendo [49 e 50]:
1 E = k [ sen 2 (cos 2 + sen 2 sen 2 ) sen 2 sen 2 cos ] 2 M H [cos cos H + sen sen H cos( )] 2 M 2 sen 2

(3.4)

O primeiro termo da equao (3.4) corresponde energia de anisotropia, onde a constante k a constante de anisotropia por unidade de volume. O segundo termo a energia Zeeman, enquanto o ltimo termo devido ao campo de demagnetizao [49 e 50]. Assim, ao medirmos os campos de ressonncias (HR) de um magneto, estamos, indiretamente, obtendo informaes sobre as contribuies acima descritas. Por um lado, podemos determinar suas anisotropias, atravs da varredura no plano e fora do plano da amostra. Por outro lado, por exemplo em tricamadas [51], podemos obter informaes do tipo acoplamento magntico de camadas FM adjacentes e/ou em caso de um espaador AFM, podemos ainda estudar o efeito de exchange bias [48]. Para exemplificar, mostramos na Figura 14 curvas HR (campo de ressonncia) em funo do ngulo (de ressonncia) entre o campo esttico e o eixo de fcil magnetizao do filme NiFe/FeMn/NiFe [48], para uma varredura no plano. O autor atribui as duas componentes observadas nas medidas de FMR sendo devidas as camadas de NiFe inferior (I) e superior (S), e que esto magneticamente acopladas com a camada de FeMn, via efeito de exchange bias [48].

63

Figura 13 - Magnetizao M , campo magntico H e anisotropia uniaxial k representados em um sistema de coordenadas onde o filme encontra-se no plano XY [48].

Figura 14 - Curva caracterstica de uma varredura angular no plano para uma tricamada de NiFe/FeMn/NiFe, onde I e S representam as camadas inferior e superior de NiFe respectivamente [48].

64 A varredura angular fora do plano nos permite tambm obter informaes sobre acoplamentos magnticos existentes em filmes finos. Novamente para exemplificar, apresentamos na Figura 15 resultados da varredura angular fora do plano para uma tricamada de NiFe/FeMn/NiFe [48]. O autor justifica que as camadas esto acopladas, pois os modos uniformes ficam superpostos durante toda varredura [48]. Se as camadas FM estivessem desacopladas magneticamente, deveramos esperar que estas duas componentes se interceptassem, pelo menos, uma nica vez medida que comea a varredura fora do plano (aumento do ngulo de varredura), j que as camadas individuais esto liberdades e no necessariamente possuem a mesma anisotropia magntica.

ngulo (graus)

Figura 15 - Curva caracterstica de uma varredura angular fora do plano para uma tricamada de NiFe/FeMn/NiFe, onde I e S representam as camadas inferior e superior de NiFe respectivamente [48].

Em resumo, atravs de medidas de FMR em funo da orientao do campo magntico aplicado ( H ext ) no plano ou fora do plano do filme, podemos estimar as anisotropias planar e perpendicular (as anisotropia no foram investigadas nesta
uuuuu r

65 dissertao), alm de obtermos informaes a respeito do acoplamento de camadas FM separadas por uma outra camada AFM, formao de uma nova fase na interface, etc. Neste trabalho, utilizamos o espectrmetro modelo ESP300C, marca Bruker em bandaX (9,59 GHz) e banda-Q (34 GHz) do Instituto de Fsica da Universidade Federal de Gois, coordenado pelo Prof. Fernando Pelegrini. Usamos um valor mximo de campo de 20 kOe. No experimento, fizemos medidas com a direo do campo esttico paralelo ao plano da amostra (giramos, relativo direo do campo aplicado, a amostra no seu plano) e perpendicular ao plano da amostra (giramos, relativo direo do campo aplicado, a amostra para fora do plano).

3.2.3.3 Dicrosmo Circular Magntico por Absoro de Raios-X (XMCD)

Dicrosmo circular magntico por absoro de raios-X (XMCD = X-ray Magnetic Circular Dichroism) uma poderosa ferramenta de caracterizao magntica de materiais magneticamente ordenados. Esta tcnica consiste em medir a diferena entre espectros de absores (para uma luz polarizada esquerda e direita respectivamente) quando a amostra est submetida a um campo magntico externo com direo ao longo da propagao do feixe de luz. [52]. A tcnica XMCD elemento seletivo, pois a posio da borda L de energia varia fortemente com o nmero atmico. No caso deste trabalho, temos basicamente elementos 3d, ou seja, o Fe, cuja a faixa de energia de absoro L est entre 708,1 eV (L3) e 721,1 eV (L2), e o Mn que est entre 640,3 eV (L3) e 651,4 eV (L2). Particularmente, as propriedades magnticas dos metais de transio (elementos 3d) so basicamente governadas pelos eltrons 3d (bandas no completas). Estamos, portanto interessados em excitar os eltrons do orbital 2p (2p3/2 e

66 2p1/2) para a banda 3d e medir os sinais de absoro, quando incidimos luz polarizada direita e esquerda (vide Figura 16) .

Figura 16 - Transies dos nveis 2p para os buracos vazios do nvel 3d dos metais de transio, as bolas azuis representam os eltrons com spin up e as verdes com spin down [53].

Em resumo, para o caso dos metais de transio 3d, usamos as bordas de absoro L2 e L3 dos metais para gerar os sinais de dicrosmo. Obtemos este sinal de dicrosmo atravs das diferentes excitaes dos eltrons dos sub-nveis 2p1/2 e 2p3/2 para a banda de conduo 3d, ou seja, indiretamente medimos a diferena entre o nmero de eltrons com spins-up e spin-down, que podem ser excitados para a banda 3d. No fundo, o que medimos so os buracos da camada 3d, que esto associados com o magnetismo do material. Todavia, nestas energias (em ultra-alto vcuo) a profundidade de observao (excitao eletrnica) baixa (da ordem de dezenas de nanmetros), o que propicia aplicao desta tcnica a anlise de superfcie. Apresentamos na Figura 17 os

67 espectros de absoro (luz polarizada direita (preta) e esquerda (vermelha) e o sinal de dicrosmo (azul)) de um filme fino de Fe [48].

Figura 17 - Espectro de Absoro e dicrosmo (azul) para uma amostra de Fe[48].

Realizamos as medidas de XMDC na linha D08A-SGM do Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron (LNLSCampinas). Posicionamos as amostras em uma cmara de ultra-alto vcuo com presso de base na ordem de 10-8 Torr. Medimos cada amostra com seus planos fazendo ngulos de 30, 45 e 90 com relao direo do feixe de luz. Essas medidas em funo do ngulo nos fornecem a direo de magnetizao das camadas magnticas analisadas. Selecionamos uma dada polarizao (circular esquerda ou direita) e submetemos a amostra a um campo magntico externo de 2 kOe produzido, por um im permanente, com sua direo paralela direo de propagao do feixe de raios-X. Obtivemos os resultados de XMDC da subtrao de dois espectros de absoro adquiridos com magnetizao oposta a direo do feixe (giramos o im permanente em 180). Este procedimento (manter a polarizao

68 da linha fixa e girar o im permanente) equivalente a mudar a polarizao do feixe e manter o im permanente fixo. Para melhor captarmos os eltrons emitidos (mtodo de corrente de eltrons), camadas finas do material foram removidas por intermdio de um processo de corroso inica (ion sputtering) realizado in situ, com ons de 1 keV (corrente de ons da grandeza de 10 A) e ngulo de incidncia de 25 , em relao a normal do filme.
o

69

Captulo 4
Anlise dos Resultados

Passamani e cols. [14] mostraram que no sistema Fe/Mn/Fe a interface superior (Fe sobre Mn = Fe/Mn) mais rugosa do que a interface inferior (Mn sobre Fe = Mn/Fe). Ainda neste sistema, Yan e cols. [10] encontraram acoplamentos ferromagnticos, antiferromagnticos e no-colineares em um whisker de

Fe(5nm)/Mn(0-4nm)/Fe(5nm). Baseando-se nestes artigos, escolhemos investigar o efeito da rugosidade sobre o ngulo de acoplamento das camadas de Fe, quando separadas por uma camada ccc (-Mn) com espessura fixa.

4.1 Resultados de RHEED

Acompanhamos, com medidas in-situ de RHEED, o crescimento epitaxial das camadas individuais de Fe e Mn durante o processo de deposio das tricamadas (TrFe/Mn/Fe). Vale dizer novamente que Passamani e cols. [14] mostraram que nas amostras do tipo MgO/Fe(5nm)/Mn(xnm)/Fe(5nm)/Si(5nm) (x = 0,5 3,0 nm) a estrutura ccc-Mn (-Mn) estabilizada para uma espessura mxima de Mn de 1 nm, independentemente da temperatura do substrato (TS). Apresentaremos abaixo os padres RHEED, para exemplificar o que acontece em geral com o crescimento epitaxial das camadas de Fe e Mn, mostrando, por exemplo, o processo de transio de fase cristalina de - (ccc) para -Mn (cbica com 58 tomos); que ocorre na camada de Mn durante o seu crescimento. O padro RHEED, aps o crescimento de 5 nm de Fe sobre o MgO, consiste de raias intensas (streaks), que correspondem a um crescimento epitaxial da camada do Fe sobre o substrato MgO [100]. Ainda conforme reportado na literatura, essas raias

70 indicam que a camada de Fe possui estrutura ccc (-Fe) e que existe uma tenso residual (deformao) de aproximadamente -3,7 % [30]. Por outro lado, os padres RHEED da camada de Mn dependem da sua espessura (tMn). Para tMn 0,5 nm, eles indicam que a camada de Mn cresce epitaxialmente sobre a primeira camada de Fe, com parmetro de rede, no plano, similar ao da camada de Fe. Alm disso, notamos que a largura das raias aumenta, significando que a camada de Mn deve possuir uma distribuio de parmetros de rede (compare as Figuras 18 (a) e (b)). Com o aumento da tMn, a largura das raias continua aumentando e sua intensidade relativa diminuindo, refletindo aumentos na tenso residual e na rugosidade superficial, respectivamente. Para tMn = 1nm, a largura 6% maior que para 0,5 nm (estimado pelo pico RHEED da posio 270 no eixo x). Ainda em tMn = 1nm, vemos visivelmente uma raia adicional no padro RHEED (veja a seta na Figura 18 (c)). Por outro lado, para tMn > 1 nm (outras amostras no mostradas) esta raias e outras com menor separao aparecem menos difusas, consequentemente mais claras nas figuras de RHEED. Isto indica que a estrutura correspondente da camada de Mn com tMn > 1 nm possui um parmetro de rede maior do que aquele dos padres obtidos, quando tMn < 1nm. Este novo conjunto de raias, que domina os padres e figuras de RHEED para tMn> 1, caracterstico da fase -Mn [54 e 55]. Portanto, observamos que nas tricamadas do tipo MgO/Fe/Mn/Fe, a fase ccc-Mn (-Mn) estabilizada at espessura mxima de 1nm similarmente ao observado por Passamani e cols. [14]. Alm disso, o aparecimento de novas raias (Figura 18 (b) e (c)) indica nova estrutura, consequentemente sugere que a superfcie da camada de Mn comea a ter estrutura do tipo -Mn. Este processo de transio de fase est relacionado com o aumento da tenso interna com o aumento da sua espessura da fase -Mn. De fato, j esperamos que as tenses internas venham do crescimento epitaxial da camada de Fe de 5,0 nm crescida sobre o MgO. A comprovao desta argumentao realizada

71 com o crescimento epitaxial da camada de Mn com espessuras de at 2,5 nm, quando depositada sobre MgO/Fe(20nm) (Figura 19). Portanto, nossa observao sugere que a espessura crtica para a fase -Mn fortemente dependente do grau de rugosidade e/ou tenso interna da camada de Mn que est sendo crescida, ou seja, se a camada de Fe estiver sob tenso interna (~ 5,0 nm), esta tenso ser transmitida para a camada de Mn que tambm crescida epitaxialmente fazendo com que o sistema busque um estado de menor energia estrutural (relaxao estrutural), ou seja, busque a fase de menor energia do Mn, que a fase -Mn. A segunda camada de Fe tambm cresce epitaxialmente sobre a camada de Mn, quando tMn 1 nm. Para o caso da camada inferior de Fe ter 5,0 nm de espessura (amostra A1), os padres de RHEED da primeira monocamada de Fe depositada sobre a camada de Mn (segunda camada de Fe) possuem as mesmas caractersticas que os padres de RHEED para tMn = 1 nm (Figura 18 (d)). Somente aps 1,5 nm de Fe (57Fe(1nm) + natFe(0,5nm)), observamos exclusivamente as raias da fase -Fe. Notamos tambm que as raias (Figura 18 (e)) esto ligeiramente deslocadas relativa quelas mostradas na Figura 18 (f). Isto um indicativo que a camada superior de Fe est relaxada estruturalmente. Alm disso, a intensidade das raias fica mais forte e menos difusa com o aumento da espessura de Fe. Finalmente, o padro e figura de RHEED da camada de Si (no mostrados aqui) no so constitudos de raias, mas por um halo difuso, que confirma a natureza amorfa da camada de Si depositada como cobertura de proteo contra oxidao dos filmes.

72

Figura 18 - Padres de RHEED da MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si, (amostra A1) tomados para diferentes espessuras das camadas de Fe e Mn, conforme indicado pelas letras (a-f). Do lado direito de cada padro encontramos as figuras de RHEED obtidas pela cmera digital. Obtivemos cada padro atravs de uma varredura ao longo da figura de RHEED. A linha vermelha marca a regio onde foi feita varredura para obter as figuras de RHEED.

Figura 19 - Figuras de RHEED de um filme MgO/Fe(20nm)/Mn(2,5nm) preparado a 175C. Em (a) 20 nm de Fe; (b) 1nm de Mn; (c) 1,5nm de Mn e (d) 2,5nm de Mn.

73

4.2 Resultados de RBS

Comparamos na Figura 20 os dados RBS/channeling e RBS/random da amostra A1. As setas, no interior desta figura, sugerem as posies, em energias, que deveramos encontrar tomos de Fe e Si supondo uma incidncia de partculas com energia de 1,57 MeV e com detector fixo na posio de 1720. A posio em energia dos tomos de Mn est prxima aos de Fe da camada superior. Numa leitura qualitativa dos dados da Figura 20 podemos sugerir que (i) h uma boa epitaxia fora plano para a amostra A1, uma vez que, na configurao channeling o feixe retro-espalhado tem sua intensidade reduzida em 62% comparado com aquela obtida com RBS/random na mesma amostra; (ii) a segunda camada de Fe aparentemente tem o mesmo grau de epitaxia que a camada de Fe crescida sobre o MgO, j que as amplitudes de seus sinais so aproximadamente iguais (ampliao na Figura 20) e (iii) aparentemente a camada de Mn tambm tem o mesmo grau de epitaxia das camadas de Fe. Cabe frisar que observamos tambm esses efeitos para as demais tricamadas. Conclumos, a partir dos resultados de RHEED e RBS, que as Tr-Fe/Mn/Fe deste trabalho possuem um bom grau de epitaxia no plano (RHEED) e fora (RBS) dele, o que garante sua qualidade.

74

Figura

20

Espectros

de

RBS/channeling

RBS/random

do

filme

MgO/Fe

(5nm)/Mn(1nm)/Fe(1 nm)/a-Si(8nm) (amostra A1) preparada a 150C. A figura inserida uma ampliao da regio de energia para mostrar as amplitudes dos sinais de RBS das camadas superior e inferior, como indicadas por setas.

4.3 Resultados de CEMS


Mostramos na Figura 21 os resultados dos espectros Mssbauer de emisso (CEMS) obtidos temperatura ambiente para a bicamada MgO/Fe/Mn/Si e as tricamadas MgO/Fe/Mn/Fe preparadas diferentes Ts, mas com a mesma espessura de Mn de 0,5 nm (tais filmes foram preparados e estudados por Passamani e cols. [14]). Vemos da Figura 21 que os espectros so todos compostos por seis linhas de emisso (sexteto), sugerindo que os tomos de Fe esto sujeitos a uma interao Zeeman nuclear. As larguras de linha dos espectros no esto estreitas quanto quelas de um filme de Fe puro, com a mesma espessura (amostra de calibrao). De fato, as larguras de linha de emisso dos espectros CEMS so relativamente alargadas, sugerindo que os tomos de Fe encontram-se submetidos a uma distribuio de campos magnticos

75 hiperfinos. Assim, realizamos os ajustes destes espectros com duas componentes magnticas. A primeira um sexteto (sub-espectro vermelho) com parmetros hiperfinos similares ao da fase -Fe [IS = 0,01(2)mm/s e Bhf = 33T], enquanto a segunda componente consiste de uma distribuio de campos magnticos hiperfinos (DCMH), devido a presenas de tomos Mn prximos ao de Fe e/ou devido ao nmero reduzido da coordenao dos tomos de Fe (sub-espectro azul). As curvas de DCMH (mostradas no lado direito dos espetros da Figura 21) possuem em comum um pico principal em torno de 31 T, e outros valores menores de campos magnticos hiperfinos (Bhf), com picos (valores discretos) em torno de 8, 16 e 24 T. As contribuies das componentes acima mencionadas so mais evidentes na curva de distribuio de DCMH da tricamada preparada a 150 C. Entretanto, para entendermos estes valores de Bhf e ao mesmo tempo a frao relativa distribuio de DCMH tomaremos os resultados da bicamada e da tricamada preparadas a 50C. importante enfatizar que a componente de distribuio tambm est presente na bicamada crescida 50C, mostrando que a reduo do Bhf devida aos tomos de Mn. De fato, Wu e Freeman [56] reportaram que tomos de Fe na interface exibem uma reduo em seus momentos magnticos devida influncia dos tomos de Mn na vizinhana do Fe. Esta reduo nos momentos magnticos do Fe resulta em uma diminuio nos valores de campo magntico hiperfino efetivo ( Bhf ) nos stios dos tomos de 57Fe, os quais, em princpio, podem ser descritos
core CEP core como uma soma de dois principais termos: Bhf + Bhf . A primeira contribuio ( Bhf ) ef

CEP devida principalmente aos momentos magnticos do Fe, enquanto a segunda ( Bhf )

leva em considerao a polarizao dos eltrons de conduo (CEP) devido presena de tomos de Mn e/ou ao nmero reduzido de tomos de Fe na interface. Assim, para uma interface plana (flat) poderamos esperar que um espectro CEMS pudesse ser basicamente composto por (i) uma interface ideal de
57

Fe/Mn e (ii) contribuio de Fe

76 bulk (camadas de Fe fora da interface). Para uma interface rugosa, entretanto, existem varias configuraes no equivalentes para os tomos de
57

Fe, tais como aquelas

oriundas quando estes tomos estiverem nas quinas, nos degraus, nas bordas e nas regies planas alm dos tomos distantes das interfaces, resultando portanto em uma
ef vasta faixa de valores de Bhf devida variao do efeito dos eltrons de conduo

(CEP). Existe tambm a possibilidade de formao de uma liga propriamente dita entre os tomos localizados na interface, resultando em uma distribuio (magntica ou eltrica) ao invs de stios de Fe bem definidos. A distino entre as possibilidades A (rugosidade, degraus, etc) da B (liga) relativamente difcil de ser separada via Mssbauer em espectros to largos, entretanto os deslocamentos isomricos ( ~0,0 mm/s em relao ao -Fe temperatura ambiente) da distribuio so prximos ao do Fe, sugerindo que no h formao de uma liga Fe/Mn nas fases conhecidas [57].

Figura 21 - Espectros CEMS obtidos temperatura ambiente para bicamada em (D) e tricamadas em (A), (B), e (C) preparadas a 50C, 100C e 150C. Os pontos so dados

77
experimentais, enquanto as linhas correspondem aos sub-espectros e ao ajuste total. No centro desta figura as curvas de distribuio de Bhf, enquanto no lado direito um esquema dos filmes [14].

No trabalho publicado, Passamani e cols. [14] mostraram que a bicamada MgO/Fe(5nm)/Mn(0,5nm)/Si e a tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(0,5nm)/Fe(5nm)/Si preparadas a 50C possuem interfaces (inferior (Mn/Fe) e superior (Fe/Mn)) no equivalentes, conforme j mencionado. Para isso, foi assumido, que todo natFe (4 nm em cada camada de Fe) estivesse na fase -Fe, e a partir pela rea do sexteto (-Fe), foi estimado em 0,39 nm a espessura da fase -Fe na interface Fe/Mn da bicamada, enquanto na tricamada o valor foi de 0,28 nm (0,56/2 nm). Assim, os autores concluram que ambas as interfaces [Mn/Fe (inferior) e Fe/Mn (superior)] no so equivalentes um em relao ao outro. Alm disso, eles sugerem que a interface inferior menos rugosa em escala atmica, aparentemente consistente com os resultados de RHEED e/ou apresentam menor interdifuso do que a camada superior. Esta diferena entre as interfaces inferior e superior tambm similar s observaes feitas em multicamadas de Fe/Cr [58, 59, 62 e 61], de Fe/V [62] e outros sistemas [63]. Neste trabalho esquematizamos, na Figura 22, como seria a rugosidade nas interfaces superior e inferior para a bicamada e tricamadas preparadas a 50 C. Os valores de Bhf ~ 8 T e 20 T podem estar sugerindo um grande nmero de vizinhos de Mn (centro da camada de Mn), enquanto 31 T seriam devido aos tomos de Fe com vizinhos de Mn nas interfaces. O sexteto est relacionado com os tomos de Fe (verdes e azuis) tendo somente Fe como primeiros, segundos, terceiros, vizinhos.

78

Figura 22 - Esquematizao da distribuio dos tomos de Fe e Mn nas tricamadas e bicamada de Fe/Mn. A faixa verde, acima das bolinhas, representa a camada Si amorfa.

Na Figura 23 temos o espectro de CEMS, temperatura ambiente, da amostra A1. Este espectro semelhante (exceto pela frao de tomos de Fe afetados na interface) aos das tricamadas reportadas por Passamani e cols. [14] (Figura 21), conseqentemente a explicao fsica das componentes magnticas deste espectro semelhante quela dada anteriormente, ou seja, o sexteto devido aos tomos de Fe com tomos de Fe como primeiros, segundos, terceiros, etc. vizinhos, enquanto a DCMH devido aos tomos de Fe com tomos de Mn como primeiros, segundos, terceiros, quartos, etc. vizinhos (Figura 22) e localizados nos degraus, quinas etc das rugosidades da camada. Todavia, alm das duas componentes magnticas, particularmente este espectro, possui uma outra componente quadrupolar (dubleto), com IS = -0,21 mm/s (relativo ao -Fe) e desdobramento quadrupolar DQ = 0,47 mm/s. Esta nova componente atribuda a formao de uma liga de FeMn, ocasionada pelo aparecimento da fase -Mn (Figura 18(c) e (d)). Um fato que merece ser colocado que este dubleto apareceu em todas as amostras que apresentaram no RHEED a transio de fase cristalina do -Mn para o -Mn (amostras no estudadas neste trabalho). Na Figura 24 mostramos o espectro CEMS, temperatura ambiente, para a amostra A3. Similar aos espectros das outras tricamadas, inclusive ao da amostra A1, este espectro tambm apresenta as seis linhas de emisso ressonante e analisado com

79 os mesmos dois subespectros magnticos (sexteto e DCMH). A DCMH nos fornece a frao de tomos afetados por efeitos da interface. Logo, a rea de DCMH nos d informaes a respeito da rugosidade interfaciais de nossas amostras. Nas amostras A1 e A3 estas reas equivalem a 83% e 60% da rea total do espectro Mssbauer, respectivamente. Em primeira aproximao, consideramos que os 2 nm de
57

Fe das

interfaces representam 100% da rea total do espectro Mssbauer. Assim, para as amostras A1 e A3 as espessuras das camadas de Fe afetadas por efeitos de interfaces correspondem a 1,66 nm e 1,20 nm, respectivamente. Com isso, conclumos que as interfaces da amostra A1(preparada a 150C) so mais rugosas do que quelas da amostra A3 (preparada a 50C). Aparentemente, este efeito similar ao obtido para as tricamadas preparadas a diferentes temperaturas para o substrato (Figura 21 e discusso na Ref. [14]). No obtivemos, o espectro Mssbauer para a amostra A2 devido terem ocorrido problemas tcnicos no espectrmetro CEMS do LEMAG/UFES.

80

Figura 23 - Em (a) espectro de CEMS, obtido temperatura ambiente, para a tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 150 oC (Amostra A1). Em (b) a curva de distribuio de campos magnticos hiperfinos para a Amostra A1.

81

Figura 24 -Em (a) espectro CEMS obtido temperatura ambiente para a tricamada MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparado a 50 oC (Amostra A3). Em (b) a curvade distribuio de campos magnticos hiperfinos para a Amostra A3.

82 Finalmente, como discutimos no Captulo 3, podemos obter a direo da magnetizao das camadas de Fe com relao ao plano do filme. Assim, determinamos a orientao da magnetizao usando os valores calculados da razo entre as linhas de emisso dos espectros CEMS apresentados, j que a razo entre as linhas dada por: 3:x:1:1:x:3 com x = 4 sen 2 ( ) /[1 + cos 2 ( )] , sendo o ngulo entre o raio incidente e a direo da magnetizao. Em nossos filmes, as intensidades relativas das linhas, de ambos subespectros (bulk e interface), indicam que a magnetizao das camadas de Fe, temperatura ambiente, est praticamente no plano do filme, j que o valor mdio de x ~ 3,8 para ambas as componentes magnticas (valor mximo 4,0). Este resultado est de acordo com as medidas de XMCD que sero discutidas mais adiante.

4.4 Resultados de XMCD


Inicialmente, extramos o sinal de dicrosmo das amostras A1 e A2, aps usarmos os diversos passos sugeridos na referncia [48]. Depois usando as regras de soma, calculamos os valores de mseff e ml atravs das equaes [64]:

mseff =

n h (A 2B) PC cos A iso (4.1)

ml =

2n h (A+B) 3PC cos A iso

Onde nh o nmero de buracos na banda 3d, Pc o grau de polarizao do feixe de luz,


o ngulo entre o feixe e o plano da amostra, A e B so as reas do sinal de dicrosmo

referentes as bordas L3 e L2, respectivamente e Aiso a rea isotrpica. Obtivemos o grau de polarizao do feixe atravs de uma medida em filme padro de Fe, e seu valor aproximadamente 0,8 (detalhes da parte experimental pode ser encontrado em [48]).

83 Alm disso, assumimos o valor de nh para a fase -Fe (bulk) de 3,43 [67]. Exemplificamos, nas Figuras 25 e 26, alguns dos espectros de dicrosmo para as bordas do Fe e do Mn, respectivamente.

Figura 25 - Espectro de XMCD da amostra MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si (amostra A1) na faixa de absoro do Fe com o feixe de radiao incidente a 45 do plano da amostra. Em verde e vermelho so as absores para polarizao a direita e a esquerda, enquanto em preto temos os sinal de dicrosmo.

Mn = 45

Intensidade (u.a)

Energia (eV)

Figura 26 - Espectro de XMCD da tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)/Si (amostra A1) na faixa de absoro do Mn com o feixe de radiao incidente a 45 do plano da amostra.

84 Apresentamos nas Tabelas 3 e 4 os resultados das medidas de XMCD das amostras A1 e A2, respectivamente.
Tabela 3 Valores calculados dos momentos de spin ( ms f) e orbital (ml ) dos tomos de Fe e de Mn na tricamada MgO/Fe(5 nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparadas a 150 C (amostra A1).
eff

Elemento Fe Fe Fe Mn Mn Mn

ngulo (0) 90 45 30 90 45 30

mseff (B/tomo) 0 1,9 2,1 0 0 0


eff

ml (B/tomo) 0 0,3 0,2 0 0 0

Tabela 4 - Valores calculados dos momentos de spin ( ms f) e orbital (ml ) dos tomos de Fe e de Mn na tricamada MgO/Fe(20 nm)/ Mn(1nm)/Fe(5nm) preparadas a 175 C (amostra A2).

Elemento Fe Fe Fe Mn Mn

ngulo (0) 90 45 30 90 45

mseff (B/tomo) 0 2,1 2,9 0 0

ml (B/tomo) 0 0,3 0,7 0 0

Para as camadas de Fe (Tabelas 3 e 4), os resultados indicam que: (i) em ambas as amostras (A1 e A2), a magnetizao est no plano do filme, uma vez que, os valores de mseff aumentam quando o valor do ngulo diminui; (ii) o momento magntico de spin semelhante ao encontrado para um filme de Fe puro [48], inclusive o aumento de 2,9
B/tomo (amostra A2). O resultado (i) confirmado pelas medidas de Mssbauer

discutidos anteriormente. Finamente, devemos ressaltar a contribuio no nula para o momento orbital, j que esta contribuio considerada apagada (nula) em metais 3d volumtricos (bulk) pela ao do campo cristalino. Entretanto, valores no nulos para a contribuio orbital tm sido observados em filmes de metais 3d [48]. Para as camadas de Mn, observamos um sinal de dicrosmo nulo, sugerindo que a camada de Mn sanduichadas por camadas de Fe se encontra no estado paramagntico ou antiferromagntico.

85

4.5 Resultados de VSM

Investigamos as propriedades magnticas de bulk das tricamadas Fe/Mn/Fe via medidas de magnetizao em funo do campo aplicado e da temperatura (10 300 K). Em todos os casos, a intensidade do campo magntico aplicado satisfez a condio de saturao de magnetizao das amostras. O campo externo teve sua direo ao longo do eixo de fcil magnetizao da fase de -Fe, que a direo [100] e que corresponde direo [110] do substrato, conforme ilustrado na Figura 27.

Figura 27 - Viso esquemtica da direo do campo aplicado para as medidas de magnetizao das tricamadas MgO/Fe/Mn/Fe.

Mostramos na Figura 28 (a), (b) e (c) as curvas de magnetizao das amostras A1, A2 e A3 para trs temperaturas distintas. notvel a diferena entre estas curvas de M(H), se compararmos uma temperatura fixa (ex: 290K). Na Tabela 5, apresentamos os valores encontrados para o campo coercivo (Hc) e a razo entre magnetizao remanente (Mr) e a magnetizao de saturao (Ms) para as amostras A1, A2 e A3.

86

Figura 28 - Curvas de magnetizao (M(H)) em diferentes temperaturas das tricamadas MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A1 ) em (a), MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A2) em (b) e MgO/Ag(100nm)/Fe(105nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A3 ) em (c).Indicamos as respectivas temperaturas no canto inferior direito de cada curva.

Tabela 5 - Valores de campo coercivo (Hc) e da razo entre as magnetizaes remanente (Mr) e de saturao das tricamadas MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A1),
MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si
Campo Coercivo (Hc) (Oe) 40 50 40 60 40 60 60 40 40

(amostra

A2)

MgO/Ag(100nm)/Fe(105nm)/Mn(1nm)Fe(5nm)/Si (amostra A3).


Amostra A1 Temperatura (K) 10 140 290 10 140 290 10 140 290 (Mr/Ms) (u.a) 0,77 0,74 0,71 0,46 0,42 0,41 0,91 0,78 0,85

A2

A3

87 As curvas de M(H) (Figura 28 (a), (b) e (c)) indicam que as camadas de Fe no esto acopladas puramente ferro (loop quadrado) ou antiferromagneticamente (loop com magnetizao aumentando lentamente com campo). Alm disso, os valores de Mr/Ms sugerem que as camadas de Fe possuem acoplamentos no colineares,

consequentemente similares queles reportados por Yan e cols. [27] para tricamadas Fe/Mn/Fe depositadas sobre uma camada buffer de Ag [10] e/ou por Pierce e cols. [11], para bicamadas de Fe/Mn crescidas sobre um substrato de cristal simples de Fe-ccc. O fato que Yan e cols.[10] mostraram que o ngulo de acoplamento magntico entre as camadas de Fe varia com o aumento da espessura da camada de Mn (Figura 29).

Figura 29 - Padres de domnios observados em um Whisker de Fe/Mn/Fe. As espessuras das camadas de Fe permanecem constantes enquanto espessura do Mn varia em: (a) 0,08 0,25 nm;(b) 0,25 - 0,42 nm; (c) 0,38 0,55 nm (d) 0,5 0,67 nm; (e) 0,62 0,79nm; (f) 0,79 0,96nm; (g)1,0 1,17 nm; (h) 1,13 1,3nm; ( i) 1,25 1,42 nm ; (j) 1,5 1,7 nm; ( k) 2,5 2,7 nm e l) 0,55 0,63 nm. As setas slidas e pontilhadas representam as magnetizaes das camadas superior e inferir de Fe, respectivamente. De (a) a (k) as figuras tm a mesma escala e em (l) a imagem est em alta resoluo [10].

88 Portanto, preparamos nossas amostras com mesma espessura de Mn, mas em diferentes condies para simularmos distintos graus de rugosidade interfacial, de modo a mudar o ngulo de acoplamento das tricamadas. Para a modelagem das curvas de magnetizao das amostras A1, A2 e A3, fizemos as seguintes consideraes: (i) a magnetizao do Fe est paralela ao plano do filme (confirmada por medidas de espectroscopia Mssbauer e XMCD), e os campos de demagnetizao desprezveis. Assumimos tambm que os spins de uma camada individual de Fe permanecem paralelos uns com os outros devido a um forte acoplamento de troca (intramonolayerexchange). No nosso caso, o plano das amostras paralelo ao plano cristalogrfico (001). Assim, levando em considerao a energia de anisotropia cbica do Fe, a energia Zeeman e a energia de acoplamento na forma da equao (1.4), a energia magntica total escrita como [27]: E = Ea + Eh + Ec , Kt[( sen 21 )2 + ( sen 2 2 ) 2 ] , 4 Eh = HMt (cos 1 + cos 2 ), Ea = Ec = C+ ( 1 2 ) 2 + C ( 1 2 )2 , Onde Ea a energia de anisotropia, Eh a energia Zeeman e Ec a energia de acoplamento sugerida por Slonczewski. Na equao (4.2) t, M, K e H so, respectivamente, as espessuras das camadas de Fe, a magnetizao de saturao das camadas de Fe, a anisotropia cbica de primeira ordem, e o campo externo aplicado. 1 (ou 2 ) o ngulo entre o vetor magnetizao da primeira (ou segunda) camada de Fe e a direo do campo. 1 2 =
(0 ) o ngulo entre os dois vetores de

(4.2)

magnetizao das camadas de Fe um dado campo externo (chamado de ngulo de acoplamento). Assim, simulamos a curva de magnetizao terica minimizando a energia total da equao (4.2) em relao em dado campo externo. Para isso,

89 utilizamos um programa, desenvolvido pelo grupo do IKS-KULeuven, para simularmos as curvas de M(H) medidas. So necessrios os seguintes parmetros de entrada: (i) o intervalo de campo magntico, isto , H (campos da varredura do loop), (ii) as espessuras das camadas Fe, (iii) os valores das constantes de anisotropias magnetocristalinas da primeira (K1) e segunda (K2) camadas de Fe, (iv) os valores das constantes de acoplamento C+ e C- e (v) a frao efetiva de Fe acoplados (pinholes). Em nossas simulaes usamos uma frao nula de pinholes. Parmetros tais como a temperatura e/ou a espessura do espaador interferem somente no formato da curva de M(H) e portanto no so necessrios. Alm disso, tivemos que supor que a magnetizao das camadas de Fe tinha o valor de bulk do Fe, que de 1,76014 106 J/Tm-3. Apresentamos os resultados dos ajustes (simulaes), bem como os valores de C+, C- K1, K2 e nas Figuras 30, 32 e 34 para curvas obtidas temperatura de 290 K. Nas Figuras 31, 33 e 35 mostramos os comportamentos das energias magnticas em funo do ngulo de acoplamento magntico. Encontramos acoplamentos no-colineares para as amostras A1, A2 e A3 similarmente aos resultados reportados por Yan e cols. [10], exceto pelo fato de que no caso deles o ngulo de acoplamento variava com a espessura da camada de Mn. Especificamente, os ngulos de acoplamentos das camadas de Fe so 155o, 72o e 47o para as amostras A2, A1 e A3, respectivamente. Temos que mencionar que as curvas de M(H) medidas a diferentes temperaturas (Figura 28 (a), (b) e (c)) so similares s obtidas a 290 K para a mesma amostra, sugerindo que os ngulos de acoplamentos no variam com a mudana na temperatura de medida, consequentemente no necessitamos mostrar as curvas simuladas novamente. Particularmente para as amostras A1 e A3, observamos estados magnticos no colineares, que facilmente so modificados pela ao do campo magntico externo

90 (baixo campo coercivo), levando a um estado em que s magnetizaes de ambas as camadas apontam na direo do campo externo. Por outro lado, a amostra A2 tambm est no estado no-colinear (155o igual a um estado quase-antiferromagntico), mas as magnetizaes das camadas de Fe ficam paralelas ao campo para valores superiores a 0,5 T. Podemos correlacionar o valor do ngulo de acoplamento com a frao de tomos de
57

Fe afetados pelas interfaces (dados de CEMS). A amostra A1 possui uma

frao de 83% de tomos afetados pelas interfaces e um ngulo de acoplamento de 72, enquanto a amostra A3 tem sua frao de 60% e um ngulo de acoplamento de 47. Aparentemente, os dados sugerem que quanto maior a frao de tomos afetados pela interface (aumento da rugosidade) maior ser o ngulo de acoplamento no caso de amostras que possuem acoplamentos no colineares tipo ferromagnticos (A1 e A3). Alem disso, podemos dizer que diferentes ngulos de acoplamentos das camadas de Fe no so devidos puramente a efeito de espessura do Mn, mas sim ao grau de rugosidade interfacial presente nas tricamadas. Finalmente, a boa concordncia entre as curvas de M(H) experimentais e terica, baseadas no Proximity Magnetism Model, implica que a camada de Mn nas tricamadas Fe/Mn/Fe est em um estado quase-antiferromagntico. Entretanto, temos que enfatizar que no observamos o efeito de exchange bias em nossas tricamadas. Logo, a ausncia do efeito de exchange bias e ao mesmo tempo a existncia do estado AFM para a camada de Mn sugere que: (i) seu valor de TN superior a 290 K ou/e (ii) seu estado AFM teria sua anisotropia magntica inferior a do Fe [18]. Este ponto ainda carece de maiores investigaes e medidas de M(H) em 4,2 K nos modos de field cooling e zero field cooling devem ser realizadas para temperaturas iniciais das amostras acima de 290 K.

91

Figura 30 - Curva M(H), obtida a 290K, para a tricamada MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 175C (amostra A2). A linha vermelha, passando pelos pontos experimentais, o resultado do ajuste usando o modelo de Slonczewski. Os Valores das constantes de anisotropia das camadas superior (K1) e inferior (K2) assim como o ngulo de acoplamento so mostrados nesta figura.

Figura 31 - Comportamento da energia magntica em funo do ngulo de acoplamento para a tricamada MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 175C (amostra A2).

92

Figura 32 - Curva M(H), obtida a 290K, para a tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 150C (amostra A1). A linha vermelha, passando pelos pontos experimentais, o resultado do ajuste usando o modelo de Slonczewski. Os valores das constantes de anisotropia das camadas superior (K1) e inferior (K2) assim como o ngulo de acoplamento so mostrados nesta figura.

. Figura 33 - Comportamento da energia magntica em funo do ngulo de acoplamento para a tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 150C(amostra A1)

93

Figura 34 - Curva M(H), obtida a 290K, para a tricamada MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/ /Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 50C (amostra A3). A linha vermelha, passando pelos pontos experimentais, o resultado do ajuste usando o modelo de Slonczewski. Os valores das constantes de anisotropia das camadas superior (K1) e inferior (K2) assim como o ngulo de acoplamento so mostrados nesta figura.

Figura 35 -Comportamento da energia magntica em funo do ngulo de acoplamento para a tricamada MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) preparada a 50C ( amostra A2).

94

4.6 Resultados de FMR

Apresentamos nas Figuras 36, 37 e 39 os espectros de FMR obtidos na banda Q (34 GHz) para as amostras A3, A1 e A2, respectivamente. Nas Figuras 38 e 40 mostramos os espectros de FMR obtidos na banda X (9,6 GHz) das amostras A1 e A2, respectivamente. Os campos de ressonncia (HR) esto indicados, por setas, nestas figuras.

Figura 36 -Espectro de FMR (banda Q - 34 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A3). HR o campo de ressonncia.

As amostras A3 e A1 apresentam um nico modo uniforme, conforme observamos nas Figuras 36 e 37 (banda Q) e na Figura 38 (bandaX). Podemos notar que os valores de HC (Tabela 5) para as amostras A1 e A3 so inferiores aos valores de HR, logo as ressonncias, nas amostras A1 e A3, ocorrem quando as magnetizaes das duas camadas de Fe esto FM acopladas; ou seja, as magnetizaes das camadas de Fe (superior (S) e inferior (I)) esto na direo do campo aplicado, consequentemente

95 como a ressonncia ocorre para valores de HR superiores aos HC e ainda a largura da linha de ressonncia (distncia de pico a pico) so da ordem de 150 Oe, s observamos realmente um nico modo uniforme, conforme os mostrados nas Figuras 36, 37 e 38.

Figura 37 - Espectro de FMR (banda Q - 34 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da amostra do filme

MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm)( amostra A1). HR o campo de ressonncia.

96

Figura 38 - Espectro de FMR (banda X 9,6 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) ( amostra A1). HR o campo de ressonncia.

Nas Figuras 39 e 40 apresentamos os espectros de FMR da amostra A2 nas bandas X e Q, respectivamente. ntido nas figuras a presena de dois campos de ressonncia. Existem, pelo menos, trs hipteses para explicar este comportamento observado para a amostra A2. Na primeira hiptese, podemos associar estes campos de ressonncia a uma liga formada na interface (~ 2 kOe) e o segundo campo a camada de Fe (~ 4,8 kOe no espectro obtido na banda Q). Esta hiptese pode ser descartada, pois no observamos este efeito nas amostras A1 e A3 que tinham grandes contribuies de fases nas interfaces (resultado Mssbauer). A segunda hiptese admitir a existncia dos modos acstico e ptico, o que sugeria um acoplamento ferromagntico entre as camadas de Fe. Esta hiptese descartada pelos resultados das curvas de magnetizao terica e experimental, anteriormente discutidas. A terceira hiptese consiste em admitir que as duas camadas estejam acopladas antiferromagneticamente e cada modo devido a uma das camadas de Fe. Assim, um modo seria devido camada superior de Fe (menor rea no espectro de FMR devido aos 5 nm) e o outro devido camada inferior

97 de Fe (maior rea no espectro de FMR devido aos 20 nm). Esta hiptese confirma com o ajuste da curva de magnetizao da amostra A2, que da um ngulo de acoplamento de ~ 155 (carter quase antiferromagntico).

Figura 39 - Espectro de FMR (banda Q 34 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). HRI e HRS so os campos de ressonncia devido s camadas de Fe inferior e superior, respectivamente.

98

Figura 40 - Espectro de FMR (banda X - 9,6 GHz) tomado temperatura ambiente e com campo magntico esttico aplicado no plano da tricamada MgO/ Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). HRI e HRS so os campos de ressonncia devido s camadas de Fe inferior e superior, respectivamente.

4.6.1 Dependncia angular no plano e fora do plano

Nas Figuras 41, 42 e 43 mostramos a dependncia angular (no plano) em relao ao campo de ressonncia das amostras A3, A1 e A2, respectivamente. Todas as amostras apresentam simetria biaxial, caracterizada pelo perodo de 90 (Figuras 41, 42 e 43). Tal simetria tpica de sistemas cbicos, o que corroboram com nossos resultados de RHEED (Figura 18). Alm disso, observamos nas Figuras 41, 42 e 43 que as amplitudes para as varreduras no plano ficam no intervalo entre 0,8 at 1,0 kOe. Alm disso, notamos as amplitudes dos campos de ressonncias para as camadas de Fe (superior e inferior) da amostra A2 ficam em torno de 1 kOe e seus valores individuais esto em fase (deslocando juntas) durante toda a varredura angular, sugerindo que estas camadas estejam acopladas.

99

Figura 41 - Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtido na banda Q (34 GHz), com campo esttico aplicado no plano da tricamada

MgO/Ag(100nm)/Fe(10nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A3). Amostra posicionada inicialmente, com relao ao campo, ao longo do eixo de fcil magnetizao da camada de Fe [100] (vide Figura 27) .

Figura 42 -Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtido na (9,6GHz), com campo esttico aplicado no plano da

Banda X tricamada

MgO/Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A1). Amostra posicionada inicialmente, com relao ao campo, ao longo do eixo de difcil magnetizao da camada de Fe [110] (vide Figura 27) .

100

Figura 43 -Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtido na banda X (9,6 GHz), com campo esttico aplicado no plano da tricamada MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2). Amostra posicionada inicialmente, com relao ao campo, ao longo do eixo de fcil magnetizao da camada de Fe [100] (vide Figura 27). Em vermelho a componente associada a camada de Fe inferior e em preto a componente associada a camada de Fe superior.

Na Figura 44 mostramos a varredura angular com o campo aplicado fora do plano da amostra A2. Como visto anteriormente existem duas componentes, cada uma associada s camadas inferior e superior de Fe. Aparentemente, estas componentes no se interceptam, ou seja, no h um valor de campo e ngulo de ressonncia em comum, sugerindo que as camadas de Fe esto fortemente acopladas, conforme j previsto com os resultados de magnetizao.

101

Figura 44 -Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia, obtidos na banda Q (34 GHz) com campo aplicado fora do plano da tricamada MgO/Fe(20nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A2).

Nas Figuras 45 e 46 mostramos as curvas das varreduras fora do plano para a amostra A1 obtidas nas bandas Q e X, respectivamente. Em ambos os espectros de FMR, encontramos as componentes (superior e inferior) superpostas e no se separam para os valores de campos aplicados. Tal comportamento tambm sugere que as camadas de Fe esto ferromagneticamente acopladas.

102

Figura 45 - Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia (banda Q 34 GHz) com campo aplicado fora do plano do filme Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A1 ).

Figura 46 - Dependncia angular em relao ao campo de ressonncia (banda X 9,6 GHz) com campo aplicado fora do plano do filme Fe(5nm)/Mn(1nm)/Fe(5nm) (amostra A1 ).

Em resumo com as medidas de FMR, podemos concluir que as camadas de Fe (superior e inferior) esto acopladas, o que est de acordo com os resultados de magnetizao. Cabe tambm mencionar que estudos devem ser feitos para se determinar os valores de anisotropia e como eles so influenciados pela questo da rugosidade interfacial.

103

Captulo 5 Concluso
Nesta dissertao de mestrado estudamos a origem do acoplamento no-colinear nas superestruturas do tipo MgO/Fe/Mn/Fe/Si. Para isso, preparamos trs tricamadas mantendo a espessura da fase -Mn em 1nm e variamos a espessura da camada de Fe crescida sobre o substrato de MgO ou modificamos o substrato atravs do buffer de Ag (100nm). Escolhemos a espessura de 1nm de Mn baseado em informaes da literatura que mostram acoplamentos ferromagnticos para espessuras de at 0,81 nm e acoplamentos de 90 entre as camadas de Fe para espessuras de Mn superiores a 1,2 nm. No intervalo de espessura de Mn (0,81 nm < tMn < 1,2 nm), o ngulo de acoplamento variava abruptamente entre 30 a 180. Optamos por mudar a espessura da camada de Fe e a temperatura do substrato para propiciar diferentes graus de rugosidade nas interfaces e obviamente produzir ngulos de acoplamentos distintos entre as camadas de Fe separadas por 1 nm de Mn. Investigamos as propriedades estruturais (fases cristalinas e epitaxia) via tcnica de RHEED ( in-situ) e RBS( ex-situ). Estudamos as propriedades magnticas (interface e volume) das tricamadas produzidas com as tcnicas CEMS, XMCD, VSM e FMR. Mostramos que a epitaxia da camada de Mn (-Mn), no plano e fora dele, ocorre para as tricamadas Fe/Mn/Fe, mas existe certo nmero de defeitos pontuais, deslocamentos de planos, etc. que impedem uma perfeita epitaxia (~62% de reduo no sinal de RBS channeling). Com os resultados de RHEED, demonstramos que existe um aumento na rugosidade superficial da camada de Mn com aumento de sua espessura. Alm disso, mostramos que a transio de fase de -Mn para -Mn ocorre devido a grande tenso interna da camada de Fe (5 nm) crescida sobre substrato de MgO, ou seja, quando a

104 camada de Fe suficientemente espessa (20 nm), as tenses superficiais so praticamente nulas, o que viabiliza o crescimento da fase -Mn para espessuras maiores (2,5 nm) do que as reportadas na literatura [13,14 e 54]. Usando o modelo de Slonczewski, fomos capazes de ajustar as curvas de M(H) e devido ao fato que os resultados de XMCD no mostram valor aprecivel para o sinal de dicrosmo da camada de Mn, sugerimos que a fase -Mn (ccc-Mn) est em um estado AFM. Calculamos (simulamos) atravs dos ajustes das curvas de M(H), que o ngulo de acoplamento entre as camadas de Fe no-colinear e seu valor varia abruptamente como o grau de rugosidade interfacial, como evidenciamos pelos resultados de CEMS. Podemos assim dizer que a origem do acoplamento no-colinear devido ao fato do filme no possuir interfaces ideais, mais sim, interfaces com rugosidade sendo esta a causadora do acoplamento no-colinear como sugerido por Slonczewski. Alm disso, mesmo com o estado AFM do Mn no observamos efeito de exchange bias, que pode estar associado com o fato de que o TN (temperatura de Nel) superior a 290 K e mais investigaes so necessrias.

105

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