Universidad Autnoma de Chiriqu Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Escuela de Qumica Informe de Qumica Orgnica 236 Propiedades de la Aminas

y Amidas & Sntesis de la Acetanilida Presentado por: Oliver Aparicio 1-722-1950 Maritza Gonzlez 1-718-24 Prof.: Omar Chacn Fecha de entrega: 14/10/2011 Resumen La siguiente experiencia se realiz con el objetivo de analizar e identificar a las aminas y amidas a travs de algunas pruebas como solubilidad, basicidad, etc. Para las pruebas de aminas y amidas se utilizaron la anilina, urea, difenilamina. En la prueba de solubilidad la urea fue la nica que present una completa solubilidad en ambos medios (cido y bsico). La prueba de basicidad mostr que la anilina que presentaba un color rojo cambio a violeta y en el caso de la urea, esta no present cambio. En la oxidacin ambos presentaron cambio de color a verde, color indicativo de la oxidacin. Y por ltimo las reacciones con cido nitroso presentaron desprendimiento de gas con la anilina y una coloracin roja, mientras que la difenilamina present insolubilidad y una coloracin amarilla. Por otra parte se trat la anilina con cido actico para formar la acetanilida. El anhdrido actico se utiliza debido a que su velocidad de hidrlisis es lo suficientemente baja para permitir la acilacin de aminas en solucin acuosa. Cuando se le hicieron las pruebas a la acetanilida en esta puro presento solubilidad solo con el benceno y etanol no as con el agua esto es debido a que la solubilidad lmite para unos seis tomos de carbono razn por la cual fue insoluble en agua, donde son solubles en solventes menos polares (etanol, benceno) de igual forma se obtuvo los mismos resultados con la acetanilida obtenida. Con la prueba de solubilidad con el HCl fue soluble debido a que un compuesto orgnico (acetanilida) insoluble en agua que se disuelve en HCl acuoso, diluido debe ser apreciablemente bsico, lo que significa que es prcticamente seguro que se trata de una amina. El punto de fusin obtenido fue de 114 a 115.4 0 C. El % de rendimiento fue de 88.0884, obteniendo un % de error de 11.9115. Palabras Claves Aminas, Amidas, Sntesis de acetanilida, Reflujo, Recristalizacin. Objetivos

Analizar algunas propiedades de las aminas y amidas a travs de sus reacciones. Identificar aminas primarias, secundarias y terciarias mediante algunas pruebas de caracterizacin. Estudiar el mecanismo de acilacin de una amina Repasar las tcnicas de separacin y purificacin de compuestos orgnicos. Marco Terico Las aminas son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados del amonaco y resultan de la sustitucin de los hidrgenos de la molcula por los radicales alquilo. Segn se sustituyan uno, dos o tres hidrgenos, las aminas sern primarios, secundarios o terciarios, respectivamente. Al igual que el amoniaco, las aminas son compuestos polares y pueden formar puentes de hidrogeno intermolecular salvo las terciarias. (Morrison/Boyd, 1976) Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del amoniaco (:NH3) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al nitrgeno. Las aminas son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de electrones se suma a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Adems, las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar puentes de hidrgeno. Las aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de enlaces intermoleculares. Una amida se forma por la reaccin de un cido carboxlico con amoniaco o una amina, se considera que el grupo funcional de la amida es neutro. Las amidas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias. La acetanilida es una sustancia qumica slida e inodora con apariencia de hoja o copo. Tambin es conocida como N-fenilacetamida y antiguamente era conocida por el nombre de marca antifebrin. La acetanilida se usa como un inhibidor en el perxido de hidrgeno y para estabilizar barnices de ster de celulosa. Tambin se han encontrado usos en la intermediacin como acelerador de la sntesis del caucho, tintes y sntesis intermedia de tinte y sntesis de alcanfor. La acetanilida fue usada como un precursor en la sntesis de la penicilina y otros medicamentos y sus intermedios. En 1948, Julius Axelrod y Bernard Brodie descubrieron que la acetanilida es mucho ms txica en estas aplicaciones que otros frmacos, causando metemoglobinemia y en ltima instancia produciendo daos al hgado y los riones. Por eso, la acetanilida ha sido reemplazada en gran parte por frmacos menos txicos, en particular acetaminofn, que es un metabolito de la acetanilida y el uso del cual Axelrod y Brodie sugirieron en el mismo estudio. En el siglo XIX fue uno de los muchos compuestos usados como reveladores fotogrficos experimentales. (Merck, 2000) Materiales y Reactivos Materiales: Descripcin Capacidad Vaso 100 mL Cantidad 2

qumico Papel filtro Sistema de destilacin Esptula Probeta Erlenmeyer Sistema de filtracin al vaco Tubos de ensayo Plancha Reactivos:

2 1 1 1 2 1

25, 100 mL 250 mL

6 1

Etanol
Propiedades fsicas y qumicas: Estado fsico: Liquido Color: Incoloro Pto. de fusin: -117 C Temperatura de inflamacin: 13 C Olor: Caracterstico Punto de ebullicin: 79 C Solubilidad: Miscible Toxicologa: Estabilidad: estable en condiciones normales de almacenamiento. Fuentes a evitar: Calor y humedad. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, cido ntrico o perclorato magnsico, originando peligro de incendio y explosin. El lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afectar al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar a irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentracin. La ingesta crnica de etanol puede causar cirrosis heptica.

Hidrxido de Sodio
Propiedades fsicas y qumicas: Apariencia Blanco 3 Densidad 2,1 g/cm Masa molar 39,99713 g/mol, Punto de fusin (323 C) Punto de ebullicin (1390 C) Solubilidad en agua 111 g/100 ml (20 C), La sustancia es una base fuerte, reacciona violentamente con cidos.

Fase Experimental: Propiedades de la Aminas y Amidas:

Prueba de hinsberg

Mtodo A

Mtodo B

A 0.3 mL de anilina/amida aadir 5 mL de NaOH 10% y 4 mL de cloruro de bencensulfonilo

En un tubo de ensayo 4 mL de agua + 4 gotas de amina/amida + 1 mL de NaOH 10% y 7 gotas de cloruro de bencensulfonilo

Tapar y agitar vigorosamente

Sntesis de Acetanilida

Mezcle en un baln e 100 ml, 9ml de anilina, 15 ml de anhdrido actico y 0.1g de zinc en polvo.

Luego adapte el baln a un condensador en posicin de reflujo y deje en reflujo la mezcla por 20 min.

Luego vierta su contenido en un vaso qumico de 100 ml con agua fra.

Agregue un poco de carbn descolorante y caliente la solucin hasta ebullicin.

Filtre con 10 ml de etanol y guarde el filtrado. Calcule el rendimiento. porcentaje de

Resultados y Discusin Cuadro I. Solubilidad. Compuesto Metilamina Dimetilamina Trietilamina Anilina Acetanilida Urea NaOH Soluble Soluble Poco soluble Insoluble Insoluble Soluble HCl Soluble Soluble Poco soluble Insoluble Insoluble Soluble

Discusin: Al igual que el amoniaco las aminas son compuestos polares y pueden formar puentes de hidrgeno intermoleculares, salvo las terciarias. (Morrison/Boyd, 1976) En esta experiencia sobre la solubilidad de las aminas en NaOH y HCl, se produce sales de las aminas que son solubles en agua, debido a que pueden establecer puentes de H. las aminas con el ion hidrxido acuoso las reconvierte con facilidad, en aminas libres (Morrison/Boyd, 1976) , de igual forma pasa con el HCl en donde la convierte en sus sales con facilidad. (Morrison/Boyd, 1976) Razn por la cual la metilamina, dimetilamina y la urea fueron solubles. La trietilamina fue poco soluble, debido a que es una amina terciaria y la anilina y acetanilida fueron insolubles esto es producto a que son molculas muy grandes debido a su unin a un anillo bencnico. (Morrison/Boyd, 1976) La diferencia en el comportamiento de las aminas y sus sales en cuanto a solubilidad puede emplearse tanto para separarlas de sustancias no bsicas. Un compuesto orgnico insoluble en agua que se disuelva en HCl acuoso diluido debe ser apreciablemente bsico, lo que significa que es prcticamente seguro que se trata de una amina. (Morrison/Boyd, 1976) Reaccin:

NH2 H2N O

NH2

+ HCl

NH2

CH OH

+ Cl2

gas

Urea

Diaminomethanol

Cuadro II. Prueba de oxidacin. Compuesto Metilamina H2SO4 Incoloro K2CrO7 Amarillo

Dimetilamina Trietilamina Acetanilida Urea

Amarillo Amarillo Incoloro Incoloro

Amarillo verdoso Verde claro Verde oscuro Verde celeste

Discusin: En esta oxidacin primero se hizo reaccionar la amina con cido sulfrico en donde la anilina s sulfona formando bisulfato de anilinio, donde luego se oxido con dicromato de potasio, donde se produce una coloracin verde oscura. La oxidacin de las aminas primarias da alcoholes y las aminas aromticas forman quinonas (Wade, 2004), en donde las aminas terciarias solo pueden ser oxidadas por agentes oxidantes fuertes a Nxidos. (Morrison/Boyd, 1976) Reaccin:
NH2 H2N O O

+ K2Cr2O7

NH2

C OH

+ NH3

Urea

Cuadro III. Prueba de basicidad. Compuesto Metilamina Dimetilamina Trietilamina Anilina pH Bsico (rosado) Bsico (rosado) Bsico (rosado) Bsico (rosado)

Acetanilida Urea Discusin:

cida (incoloro) cida (incoloro)

En esta prueba de basicidad, se determina el grado de aceptacin de los iones hidrgeno del agua. Cada amina tiene su constante de basicidad caracterstica, en donde, mayor sea su valor, tanto ms fuerte es la base. Las aminas se convierten en sus sales con cidos minerales acuosos y se liberan de ellos por medio de los hidrxidos acuosos, por lo tanto, las aminas son ms bsicas que el agua y menos que el ion hidrxidos. (Morrison/Boyd, 1976) En una disolucin acuosa la base principal es la mina no el ion hidrxido. Las aminas son ms bsicas que el agua debido a que el nitrgeno es menos electronegativo que l oxgeno, donde est mejor capacitado para acomodar la carga positiva del ion. La baja basicidad de la amina aromtica (anilina) se debe a que la amina se estabiliza ms que el in por resonancia en donde el grupo NH2 al entregar electrones al anillo aromtico (resonancia), hace que este sea ms reactivo ante un ataque electroflico, al mismo tiempo, esta tendencia necesariamente reduce la basicidad de la amina. Reaccin:
NH3 +

O H2N

+ H Water Aniline NH2

+ OH -

O H

H2N O

+ H Water Urea

2NH3 + CO2

Cuadro IV. Prueba de cido nitroso. Amina + NaNO2 Metilamina Dimetilamina Trietilamina Observacin Desprendimiento de gas (burbujeo) Desprendimiento de gas (burbujeo) Desprendimiento de gas (burbujeo)

Discusin: Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el cido nitroso. Este reactivo inestable se gener en presencia de la amina por accin de un cido mineral sobre nitrito de sodio. La anilina reacciona con el cido nitroso para dar sales de diazonio. El cido nitroso se descompone en medio cido donde se forma el catin

nitrosilo fuertemente electrfilo. (Wade, 2004) Las aminas primarias reaccionan con el cido nitroso y dan sales de diazonio, pero como estas ltimas son muy inestables y se descomponen para generar una mezcla compleja de productos orgnicos. (Morrison/Boyd, 1976) Las aminas secundarias tanto alifticas como aromticas reaccionan con el cido nitroso, generando N-nitrosoaminas. (Morrison/Boyd, 1976) Las aminas terciarias reaccionan con cido nitroso, generando un derivado N-nitrosado de una amina secundaria; el grupo que se pierde del nitrgeno, aparece como aldehdo o cetonas. A pesar de que no se conoce bien esta reaccin parece que tambin se inicia con un ataque del +NO al nitrgeno. (Morrison/Boyd, 1976) Reaccin:

N N
Cl -

H2N
Aniline

NaNO2+ HCl

+ H2O + NaCl

CH2CH3 N H

+ NaNO2 + HCl

CH3CH2

N N O

+ H2O

Diethyl amine

Cuadro V. Prueba Hinsberg. Compuesto Metilamina Observacin No hubo aceite ni un slido en la reaccin No hubo aceite ni un slido en la reaccin No hubo aceite ni un slido en la reaccin

Dimetilamina

Trietilamina

Discusin:

Esta prueba de Hinsberg, dio negativa con los dos mtodos empleados en donde no se observ el slido o una capa de aceite; entre las causas posibles es debido a que el reactivo cloruro de bencenosulfonilo, no estaba lo suficientemente adecuado para la experiencia, producto del que el mismo estaba completamente slido y se tuvo que diluir en agua para realizar las pruebas. En esta prueba lo que se buscaba determinar era si se trataba de una amina primaria, secundaria o terciarias. Una amina primaria da una solucin clara, de la cual se separa un material insoluble, al ser acidulado. Una amina secundaria genera un compuesto insoluble que no es afectado por al cido. Una amina terciaria da un producto insoluble (la propia amina, no reacciona), el cual se disuelve al acidificar la mezcla. (Morrison/Boyd, 1976) Entre los errores estn que este ensayo se tiene que hacer cuidadosamente, donde pudo haber reacciones colaterales engaosas si no son correctas las proporciones de los reactivo o el tiempo de reaccin fue excesivo.

Cuadro VI. Acetanilida Pura. Solubilidad Observaciones Soluble Soluble Insoluble

Reactivo Benceno Etanol Agua

Cuadro VII. Acetanilida experimental. Solubilidad Reactivo observaciones Benceno Soluble Etanol Soluble Agua Insoluble Cuadro VIII. Reaccin con cido clorhdrico. HCl Frio Soluble Clculos: Anilina: 9 mL de anilina ( 9.1953 g ( )= 9.1953 g HCl Caliente Soluble

)= 0.0987 mol de anilina

Anhdrido actico:

15 mL de anhdrido actico ( 16.2 g (

)= 16.2 g

)= 0.1586 mol de anhdrido actico

Acetanilida: 8.1 000 g de acetanilida ( )= 0.0599 mol

Reactivo limitante: Anilina % de Rendimiento: % rendimiento= % de error: % de error ( )= 11.9115% x 100= 88.0884%

Punto de fusin terico 113115 C Punto de fusin experimental 114-115.4 C. Reaccin: Discusin: En esta sntesis de acetanilida, se parti de una amina como lo fue la anilina que es una amina de carcter bsico debido a la propiedad del nitrgeno para aceptar un protn como consecuencia del par de electrones desapareados y libres que posee pero por ser una amina aromtica disminuye su basicidad por esto es una base ms dbil que el amoniaco debido a la deslocalizacin del par de electrones libres del tomo de nitrgeno respecto al anillo aromtico. (Merck, 2000) Si observamos en mecanismo de reaccin de la sntesis podemos observar que para la formacin de esta la anilina tiene que atacar al carbn carbonilo del anhdrido, por ende esta reaccin ser exotrmica.
(Wade, 2004)

En pruebas de solubilidad de ambos compuestos (acetanilida pura y la obtenida en la sntesis) fueron insolubles en agua esto es debido a que la solubilidad de las aminas solo son para aquellas que tienen bajo peso molecular en donde la acetanilida tiene un peso molecular alto (135,17 g/mol) son solubles en solventes menos polares (etanol, benceno). En la prueba de solubilidad con el HCl se solubilizo esto es debido a que las aminas son mucho menos bsicas que los iones hidrxido o etxido, lo son mucho ms que los alcoholes, los teres, los esteres y aun el agua, por lo que los cidos acuosos y cidos carboxlicos las convierten es sus sales con facilidad; el ion OH - acuoso las reconvierte con facilidad en aminas libres. Un compuesto orgnico (acetanilida) insoluble en agua que se disuelve en HCl acuoso, diluido debe ser apreciablemente

bsico, lo que significa que es prcticamente seguro que se trata de una amina. (Morrison/Boyd, 1976) Se obtuvo un porcentaje de rendimiento de 88.0884 % con un punto de fusin de 114-115.4 C indicando que lo obtenido era acetanilida donde el punto de fusin terico es de 113115 C. El porcentaje de error en esta sntesis es de 11.9115 %, en donde la tcnica de filtracin al vacio y el sistema de destilacin fue considerablemente bien realizada de igual forma la cristalizacin de la acetanilida obtenida. Conclusin Tras la experiencia realizada podemos concluir que: Las aminas son compuestos polares, donde pueden formar puentes de hidrogeno con el agua. Las aminas son ms bsicas que el agua y menos bsicas que el ion hidrxilo. Una amina puede sustraer un protn del agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. La oxidacin de las aminas primarias da alcoholes y las aminas aromticas forman quinonas. Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. La sntesis de la acetanilida es una reaccin de sustitucin electrofilica la cual no pueden experimentar acilacin de Friedel Crafts. Bibliografa
R.T Morrison; R.N Boyd, (1976), Amina y Amidas en Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano S.A, U.S.A, pp 749- 755. L.G Wade, (2004), Aminas en Qumica Orgnica, 5ta Edicin, Pearson Educativo, S.A., Madrid pp 836-850. Merck, (2000). Reactivos y Productos Qumicos, Qumica Industrial, 1ra Edicin, Thomson Editores, S.A., pp 578-589.

Cuestionario
Aminas y Amidas: 1. Para cada par de compuestos, diga cul es una base ms fuerte y por qu. R/ a) Anilina o p-cianoanilina: La p-cianoanilina es ms bsica. Las aminas aromticas son en s ms dbil que las aminas alifticas. Esta baja basicidad se debe a la deslocalizacin por resonancia de los electrones no enlazante de las aminas (y por tanto su menor disponibilidad). En la anilina el solapamiento en el anillo aromtico y el orbital que contiene el par solitario del

nitrgeno estabiliza el par solitario y lo hace menos reactivo, este solapamiento no existe en la p-cianoanilina, por lo que la anilina est ms estabilizada que la p-cianoanilina, esto mismo sucede con los dems aminas alifticas y hace que la anilina sea menos bsica de todas las aminas alifticas. b) Anilina o Difenilamina: Las dos presentan la misma basicidad ya que ambas se tratan de la misma amina. 2. Las aminas primarias alifticas RNH2, reaccionan con cido nitroso de la misma forma que las arilaminas primarias, ArNH2, para formar iones diazonio. Sin embargo, los iones alquildiazonio RN2+, son muchos menos estables que los iones arildiazonio ArN2+, y pierden nitrgeno, incluso a 0C. Explique la diferencia. R/ Las sales de diazonio dan gran nmero de reacciones y pueden agruparse en dos clases, remplazo en la que se pierde N2, y en su lugar anular queda otro tomo o grupo, y compilacin en la que el nitrgeno queda retenido. Las aminas primarias alifticas tambin reaccionan con cido nitro y dan sales diazonio pero al ser estas ltimas muy inestables y descomponerse para generar una mezcla compleja de productos orgnicos, el valor sinttico de esta reaccin es prcticamente nulo dado que desprende cuantitativamente el nitrgeno, es de cierta importancia. Sntesis de la Acetanilida: 1. Escriba el mecanismo de la sntesis. R/ El mecanismo de reaccin de la acetanilida: 2. Qu utilidad tiene la acetanilida en la medicina? R/ La acetanilida tiene propiedades analgsicas y reduccin de fiebre. Adems, como un precursor en la sntesis de la penicilina y otros medicamentos. Adems se utiliza en la fabricacin de drogas y sedantes.