EJERCICIOS TEMA DEL pH 21-04-2012

Cuestin 2A (Fase Especfica junio 2009-2010) Para una disolucin acuosa de un cido HA de Ka = 10-5, justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Cuando se neutraliza con una base el pH es diferente de 7. b) Cuando se duplica la concentracin de protones de la disolucin, su pH se reduce a la mitad. c) La constante de acidez Ka es menor que la constante de basicidad de su base conjugada. d) Si se diluye la disolucin del cido, su grado de disociacin permanece constante

SOLUCIN

a) Neutralizar significa que todo el cido reacciona con toda la base, para dar la sal correspondiente y eso no siempre significa pH neutro, depender de la sal formada. En este caso la sal deriva de un cido dbil (con Ka) por tanto su base conjugada influye en el agua como tal y el pH resultante de la neutralizacin ser pH>7. POR TANTO ES CIERTO QUE ES DIFERENTE DE 7. b) TOTALMENTE FALSO, es cierto que al aumentar la concentracin de protones el medio se vuelve ms cido y por tanto el pH disminuir, pero no hay esta relacin matemtica que el enunciado dice. c) La constante Ka y la Kb son inversamente proporcionales (Ka = Kw/Kb), por tanto no es cierto que la Ka es menor que la Kb, es mayor. No es necesario hacer operaciones, pero si se tiene alguna duda se hacen las operaciones correspondientes: 10-14 kb = = 10-9 10-5>10-9 10-5 d) Es cierto, el grado de disociacin es por 1 M o por 100 molar (, %), independientemente que se diluya o no una concentracin, en ese caso vara x pero no .

Problema 1 B (Fase Especfica junio 2009-2010) Se disuelven 1,68 gramos de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen de 100 ml. a) Calcule el pH de la disolucin obtenida. b) Calcule cuantos ml de cido clorhdrico 0,6 M hacen falta para neutralizar 50 ml de la disolucin de hidrxido de potasio y cul es el pH de la disolucin final. c) Calcule el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 250 ml de agua a 50 ml de la disolucin inicial de hidrxido de potasio. DATOS: M. atm K = 39; O= 16; H = 1

SOLUCIN 1,68 g/56 a) Lo primero que hay que calcular es la molaridad de la base: M = M.M KOH = 56 g/mol Como es una base fuerte se ioniza totalmente KOH 0,3 M = 0,3 M 0,1 L K+ + OH0,3 M

[OH-] =0,3 M, pOH = -log [OH-] = -log 0,3 M =0,52; pH = 14 0,52= 13,48; pH = 13,48 b) Este apartado es una neutralizacin: HCl + KOH 0,6 M 0,3 M ml??? 50 mL KCl + H2O

Como la reaccin es mol a mol, los moles que tenga de KOH sern los mismos que los de HCL: n KOH 0,3 = ; n KOH = 0,015 0,015 moles de HCL. 0,050 0,015 Si ahora utilizamos la molaridad del HCL, tendremos 0,6 = ; V = 0,025 L=250 ml V HCl En cuanto al pH, como se ha dado la neutralizacin y la sal proviene de un cido fuerte (HCl) y una base fuerte (KOH), los conjugados son tan fuertes que no influyen en el agua, lo que determina pH = 7. c) En este caso hay una dilucin de la disolucin inicial del KOH, por tanto el pH se modificar. Lo primero que tendremos que hacer es calcular los moles de KOH que hay en los 50 ml de la disolucin de KOH 0,3 M: n KOH 0,3 M = ; n KOH = 0,015 (estn ya calculados en el apartado b)) 0,050 L Al aadir agua, los moles de KOH no se modifican, solo vara el volumen final que ser

0,015 V = 50 + 250 = 300 mL = 0,3 L M= 0,3 Como se ve, al diluir se hace menor la molaridad y ahora como es una base fuerte, se disocia totalmente: KOH K + + OH0,05 M 0,05 M P0H = log [OH-] = -log 0,05= 1,30 pH = 14 1,30 = 12,7 = 0,05M

Problema 1 B (junio 2008-2009) El cido butanoico es un cido dbil siendo su Ka = 1,5 10-5. Calcule: a) El grado de disociacin de una disolucin 0,05 M de este cido. b) El pH de la disolucin 0,05 M c) El volumen de una disolucin de hidrxido sdico 0,025 M necesario para neutralizar 100 ml de disolucin 0,05 M de cido butanoico. SOLUCIN a) CH3 - CH2 CH2 COOH 0,05 x [CH3 - CH2 CH2 COO- ] [ H3O+] Ka = [CH3 - CH2 CH2 COOH] Si de 0,05 M 100 M 8,66 10-4 M se disocian = 1,732 % + H2O CH3 - CH2 CH2 COO- + H3O+ x x2 ; 1,5 10-5 = 0,05 - x ; x = 8,66 10-4 M x

b) pH = -log [ H3O+] = -log 8,66 10-4 M = 3,062; pH = 3,062

c) Ahora lo que tenemos es una neutralizacin: CH3 - CH2 CH2 COOH 0,05 M 100 ml + NaOH 0,025 M V????? CH3 - CH2 CH2 COONa + H2O

La reaccin es mol a mol, por tanto sacaremos los moles del cido y estos sern los moles de la base: n cido 0,005 0,05 = ; n cido = 0,005 = n KOH 0,025 = ; V = 0,2 L = 200 ml 0,1 V Cuestin 2 (septiembre 2006-2007) Conteste razonadamente a las siguientes preguntas: a) Ordene de menor a mayor, el pH de las siguientes disoluciones acuosas de igual concentracin de los siguientes compuestos KCl, HF y HNO3. b) Ordene de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de las sales NaClO2, HCOONa y NaIO4. DATOS: Ka (HF) = 10-3; Ka (HClO2) = 10-2, Ka (HCOOH) = 10-4, Ka = (HIO4) = 10-8 SOLUCIN a) En este apartado nos dan dos cidos (HF y HNO3) y una sal (KCl). El HNO3 es un cido fuerte, en los datos no aparece, por tanto s disocia totalmente, mientas que el HF es un cido dbil, luego la concentracin de H3O+ ser menor que en el cido ntrico, por tanto su pH ser mayor. En el caso de la sal KCL, ambos iones vienen de cido y base fuertes (1 caso hidrlisis), por tanto no influye en el agua y el pH ser neutro (7). As pes respondiendo al apartado, tendremos: pH HNO3 < pH HF < pH KCl b) En este caso todas las sustancias que nos dan son sales: NaClO2 (clorito sdico); HCOONa (metanoato sdico) y NaIO4 (peryodato sdico), por tanto tendremos que analizar las respectivas hidrlisis

NaClO2

Na+ + ClO2 Base conjugada de HClO2, tiene Kb influye en el agua dando una hidrlisis ClO2 - + H2O HClO2 + OHpH >7 bsico kb = 10 /10 = 10
-14 -2 -12

NaIO4

Na+ + IO4Base conjugada de HIO4, tiene Kb influye en el agua dando una hidrlisis IO4 - + H2O HIO4 + OHpH >7 bsico

kb = 10-14/10-8= 10-6

HCOONa

Na+ + HCOOBase conjugada de HCOOH, tiene Kb influye en el agua dando una hidrlisis HCOO- + H2O HCOOH + OHpH >7 bsico

kb=10-14/10-4=10-10

He calculado el valor de las Kb de los conjugados (todos dan un medio bsico) para que de esta forma se vea mejor la respuesta aunque no es necesario ya que a mayor valor de Ka menor valor de Kb, ya que son inversas. Cuanto mayor sea la Kb ms fuerte (dentro de su debilidad) ser la base y por tanto mayor ser su pH. Por tanto: pH ClO2 - < pH HCOO- < pH IO4 -

Problema 1 A (septiembre 2006-2007) El pH de una disolucin de un cido monoprtico HA es 3,4. Si el grado de disociacin de dicho cido es 0,02. Calcule: a) La concentracin inicial de dicho cido. b) Las concentraciones del cido y de su base conjugada en el equilibrio c) Los gramos de hidrxido de potasio (KOH) necesarios para neutralizar 50 ml. De dicho cido. DATOS: M. atm K = 39; O = 16; H = 1

SOLUCIN a) HA + H2O Cx Ax + H3O+ x pH = 3,4 [H3O+] = 3,98 10-4 M = x Al dar el grado de disociacin, de forma indirecta nos dan C. 3,98 10-4 M C =0,0199 M 0,02 aprox. 0,02

C 1

C = 0,02 M b) [HA] = C x = 0,02 - 3,98 10-4 = 0,0196 M ; [A-] = x = 3,98 10-4 M

c) Es una neutralizacin mol a mol: HA + KOH

KA + H2O

50 ml 0,02 M n HA 0,02 M = 0,050 ; n HA = 10-3 moles 10-3 moles KOH 10-3 56 = 0,056 g KOH