Lixiviacin.

Operaciones preparatorias
1. Fsicas: Trituracin y molienda 2. Qumicas a. Tostacin oxidante. Ejemplo: minerales sulfurados de cinc b. Tostacin sulfatante. Ejemplo: minerales sulfurados de cobre c. Tostacin clorurante. Ejemplo: minerales de plata d. Tostacin de menas refractarias. Ejemplo: minerales de oro y plata e. Calcinacin en medio alcalino. Ejemplo: minerales de aluminio f. Calcinacin reductora. Ejemplo: Lateritas de nquel

Lixiviacin in situ: yacimiento subterrneo

Lixiviacin in situ: mina antigua explotada

Lixiviacin esttica en vertedero

Lixiviacin esttica en montones

Parmetros de funcionamiento de dos operaciones de lixiviacin heap sobre minerales de cobre

Magma Copper Co. San Manuel, AZ, EE UU Crisocola 0,45 90% - 10 cm Polietileno de alta densidad 3 25 12.000 200.000 27.000 60 15 0,1 0,25 2,25 8-10 1,5-2 0,4 1,3 Lixiv. con H2SO4 fuerte Maduracin de 4 das Lixiv. con H2SO4 fuerte Maduracin de 3 das Lixiviacin con refinado 1,7 t/t ctodo de Cu Chino Mines Co. Santa Rita, NM, EE UU Calcosina 0,3 60% - 15 cm Suelo o arcilla 9 30.000 400.000 100.000 50 7 1 1,6 3-4 2-4 0,1-0,3 4

Composicin del mineral % de Cu soluble Tamao del mineral Todo uno Detalles del montn Base Altura de mdulo, m No. mximo de mdulos rea por montn, m2 rea total bajo lixiviacin, m2 Vel. de construccin, t.da-1 Detalles de la disolucin Flujo total lixiviante, m3.min-1 H2SO4 en lixiviante, kg.m-3 Cu en lixiviante, kg.m-3 Fe2+ en lixiviante, kg.m-3 Fe3+ en lixiviante, kg.m-3 H2SO4 en sol. frtil, kg.m-3 Cu en sol. frtil, kg.m-3 Detalles de la lixiviacin Caudal de riego, m3/m2/da Tiempo de lixiviacin, meses Programa de lixiviacin

Consumo total de H2SO4

Lixiviacin en estanques

Reactor agitado de lixiviacin y agitadores de hlice y paleta plana

Autoclave para la lixiviacin a presin

Reactor Pachuca de lixiviacin

Comparacin de los distintos mtodos de lixiviacin aplicados al tratamiento de las distintas materias primas del cobre
Mtodo de lixiviacin Mineralizacin Montones Heap Sulfuros secundarios 0,2 - 1 Montones Dump Esencialmente calcopirita menos de 0,2 In situ Todos Estanques Minerales oxidados 1-2 50 Agitacin Minerales oxidados 20 - 40 (concentrados) 50 - 100

% Cu en el ms de 0,5 mineral 5 - 15 30 H2SO4 en pH2 lixiviante (g.L-1) 1-5 0,2 5 Cu en disolucin frtil (g.L-1) Hasta Tiempo de Desde varios Hasta dcadas dcadas lixiviacin meses a varios aos 105-106 m2 Mdulos de 3 200 m3 de Tamao 5 6 representativo a 9 m, 10 -10 Montones de lixiviante por de la operacin hora m2 de hasta 100 m superficie total de lixiviacin 10 - 200 20 20 Cu lixiviado (t.da-1) 0,7.106 Produccin 0,05.106 0,05.106 mundial de Cu a travs del mtodo (t/ao)

20 - 40

30 - 50

5 - 10 das

2 - 5 horas

6 - 12 estanques

500 t de concentrado por da

50 0,05.106

100-200 0,2.106

Bauxitas: Gibbsita [Al(OH)3], Diaspora [AlO(OH)], Bohmita [AlO(OH)]

Al ( OH )3 + NaOH NaAlO2 + 2 H 2O AlO ( OH ) + NaOH NaAlO2 + H 2O NaAlO2 + 2 H 2O Al ( OH )3 + NaOH

Proceso Bayer para la obtencin de almina

Mecanismo electroqumico de lixiviacin de sulfuros

Caractersticas
1. El slido es un semiconductor 2. Se produce una transferencia electrnica entre el slido y las especies qumicas en disolucin 3. La disolucin del slido y la transferencia electrnica ocurre en lugares distintos de aquel 4. Las reacciones redox ocurren simultneamente pero con un mecanismo cintico distinto 5. La velocidad de disolucin es una funcin compleja de la concentracin de los reactantes 6. La cintica de las reacciones est influenciada por la estructura cristalina del slido y por defectos en su red: a. Impurezas en solucin slida b. Presencia de distintas fases minerales (pares galvnicos) c. Distintos iones en disolucin

Orbitales atmicos y moleculares del ZnS

Esquema de distribucin de bandas en el ZnS

Niveles energticos en el ZnS puro y contaminado con hierro

Disolucin de la esfalerita por formacin de un par galvnico con la pirita

Potenciales de reposo de distintos sulfuros a pH 4

Mineral Potencial de reposo (V) Pirita Marcasita Calcopirita Esfalerita Covelita Bornita Galena Argentita Estibnita Molibdenita +0,66 +0,63 +0,56 +0,46 +0,45 +0,42 +0,40 +0,28 +0,12 +0,11

Accin cataltica de iones

CuFeS2 + 4 Ag + 2 Ag 2 Ssup + Cu 2+ + Fe 2+ Ag 2 Ssup + 2 Fe3+ 2 Ag + + 2 Fe2+ + S 0

Condiciones
1. Los iones deben activar al cristal del sulfuro fijndose en la superficie de ste y liberando iones formadores del slido inicial 2. El catalizador debe formar un par que participe en el mecanismo electroqumico de disolucin del sulfuro 3. El catalizador debe aumentar la rugosidad de la superficie (reas catdicas) y, por tanto, la velocidad del proceso

Potenciales redox de reactivos oxidantes

Procesos de lixiviacin oxidante

Sistema Procesos que utilizan directamente oxgeno Lixiviacin cianurante de Au y Ag Lixiviacin de Cu y sus chatarras Lixiviacin in situ de minerales de U Lixiviacin a presin de minerales de U Lixiviacin a presin de minerales sulfurados Procesos que utilizan sales frricas Lixiviacin con sulfato frrico de minerales de U Lixiviacin con cloruro frrico Lixiviacin bacteriana Lixiviacin electrooxidante Procesos que utilizan directamente la oxidacin andica Procesos que utilizan cloruro cprico Procesos que utilizan cloro Reaccin catdica

O2 + 2 H 2O + 4e 4OH

Fe3+ + 1e Fe 2+

Normalmente, deposicin de un metal

Cu 2 + + 1e Cu + Cl2 + 2e 2Cl

Lixiviacin oxidante. Ejemplos de aplicacin industrial

Lixiviacin de minerales de oro y plata

Proceso andico: Proceso catdico: Proceso global:

4 Au + 8CN 4 Au ( CN )2 + 4e

O2 + 2 H 2O + 4e 4OH 4 Au + 8CN + O2 + 2 H 2O 4 Au ( CN )2 + 4OH

Lixiviacin de minerales de uranio con ganga bsica

UO2 + HCO3 UO2 HCO3 + 1e UO2 HCO3 + OH UO2CO3 + H 2O + 1e UO2CO3 + 2CO32 UO2 ( CO3 )3
4

Proceso andico:

Proceso catdico: Proceso global:

O2 + 2 H 2O + 4e 4OH 2UO2 + 2 HCO3 + 4CO32 + O2 2UO2 ( CO3 )3 + 2OH

4

Lixiviacin de minerales de uranio con ganga cida

Proceso andico: Proceso catdico: Proceso global: Regeneracin del hierro frrico:

UO2 UO2 2+ + 2e Fe3+ + 1e Fe 2+ UO2 + 2 Fe3+ UO2 2+ + 2 Fe 2+ 2 Fe 2+ + MnO2 + 2 H 2 SO4 Mn 2+ + 2 Fe3+ + 2 SO4 2 + 2 H 2O

Microorganismos con capacidad biolixiviadora

Microorganismo Morfologa Temperatura Fuente de ptima ( C) energa

Mesfilos
Acidithiobacillus ferrooxidans Acidithiobacillus thiooxidans Leptospirillum ferrooxidans Ferroplasma sp.

Cilndrica Cilndrica Cilndrica curvada Irregular

25-40 25-40 30-40 35-40

Fe/ S S Fe Fe

Termfilos moderados
Sulfobacillus thermosulphidoooxidans Acidithiobacillus caldus Acidimicrobium ferrooxidans

Cilndrica (forma 50 esporas) Cilndrica 45 Cilndrica 45-50

Fe/ S S Fe / S?

Termfilos extremos
Sulfolobus metallicus Metallosphaera sedula Acidianus brierleyi

Redonda irregular 60-70 Redonda irregular 65-75 Redonda irregular 70

Fe/ S Fe/ S Fe/ S

Mecanismos directo e indirecto de biolixiviacin

Mecanismo directo

3 2 MS + O2 + H 2 O bacteria M 2+ + SO4 + 2 H + 2 7 2 FeS 2 + O2 + H 2 O bacteria Fe 2+ + 2SO4 + 2 H + 2

Mecanismo indirecto
MS + 2 Fe 3+ M 2+ + S + 2 Fe 2+ FeS 2 + 14 Fe 3+ + 8H 2 O 15Fe 2+ + 16 H + + 2 SO4 1 2 Fe 2+ + O2 + 2 H + bacterias 2 Fe 3+ + H 2 O ) 2 3 2 S + O2 + H 2 O bacterias 2 H + + SO4 2
Mecanismo del tiosulfato 3+ Fe Af, Lf Fe2+ M2+ + S2 O3 2MS Mecanismo del polisulfuro Fe
3+

H MS

Af, Lf Fe2+

M2+ + Sn 2(Af, At) S8 Af, At SO42-

(Af, At)

SO4 + H

2-

Mecanismos indirectos en la biolixiviacin de sulfuros. Af = A. ferrooxidans; Lf = L. ferrooxidans; At = A. thiooxidans Mecanismo del tiosulfato (pirita, molibdenita y volframita)
FeS 2 + 6 Fe 3+ + 3H 2 O S 2 O3 + 7 Fe 2+ + 6 H + S 2 O3 + 8 Fe 3+ + 5 H 2 O 2 SO4
2 2 2

+ 8 Fe 2+ + 10 H +

Mecanismo del polisulfuro (calcopirita, esfalerita, galena, etc.)

MS + Fe 3+ + H + M 2+ + 1 H 2 S n + Fe 2+ 2

(n 2)

1 1 H 2 S n + Fe 3+ S 8 + Fe 2+ + H + 2 8 1 3 2 S 8 + O2 + H 2 O SO4 + 2 H + 8 2

Biolixiviacin. Ventajas y desventajas Ventajas

1. Ausencia de contaminacin atmosfrica 2. Consumos energticos reducidos 3. Bajo consumo de reactivos 4. Bajos costes de operacin 5. Posibilidad de tratamiento de marginales 6. Flexibilidad en cuanto al tamao de las instalaciones

7. Fcil separacin del hierro en forma de jarositas

Desventajas
1. Produccin de disoluciones diluidas 2. Generacin de efluentes cidos

3. Velocidades lentas

Aplicaciones industriales

Minerales sulfurados de cobre Minerales oxidados de uranio Minerales refractarios de oro y plata Minerales sulfurados de nquel y cobalto Desulfuracin de carbones