Revista Brasileira de Ensino de F sica, v. 28, n. 3, p. 281 - 295, (2006) www.sbsica.org.

br

A obra de Boltzmann em F sica

(Boltzmanns work in Physics)

S lvio R. Dahmen1
Instituto de F sica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, Brasil Institut fr Theoretische Physik III, Universitt Wrzburg, Alemanha u a u O objetivo do presente trabalho proporcionar uma viso geral sobre a obra de Boltzmann em F e a sica. Algumas de suas contribuioes mais importantes so discutidas e contextualizadas. c a Palavras-chave: Histria da F o sica, Boltzmann. The goal of the present work is to present an overview of Boltzmanns work in Physics. Some of his most signicant contributions are discussed and contextualized. Keywords: History of Physics, Boltzmann.

1.

Introduo ca

H 100 anos, mais precisamente no dia 05 de setembro a de 1906, quando se encontrava em repouso em Duino, Boltzmann ps m ` prpria vida. Este ato, consio a o derado por muitos o trgico desfecho para o criador a de uma obra que havia colhido entre outras coisas a incompreenso de seus pares e estivera sujeita a consa tantes ataques no parece condizer com o quadro que a podemos traar a partir de uma leitura mais detalhada c de sua biograa: Boltzmann, enquanto professor e pesquisador, tivera em vida o reconhecimento reservado a poucos. Com um in cio de carreira precoce aos 25 anos j era professor titular de f a sica matemtica em a Graz considerado por muitos um dos maiores cientistas austr acos, Boltzmann no apenas foi convidado a a assumir a cadeira de f sica terica em grandes centros, o notadamente Berlim, como tambm foi agraciado com e vrios t a tulos honor cos, chegando a renunciar ` troca a do nome para von Boltzmann2 [1]. No obstante todo a o reconhecimento, suas freqentes mudanas de estadou c de-esp rito, por ele jocosamente atribu das ao fato de ter nascido na noite da Tera-Feira-Gorda para Quartac Feira-de-Cinzas, bem como a inquietude que parece ter caracterizado seus ultimos anos de vida apontam na direo de um grave quadro de sade, que teria se deca u
1 E-mail:

teriorado ainda mais em funo de um intenso r ca tmo de trabalho e uma srie de cansativas viagens pelos Estae dos Unidos3 . Se hoje, passados 100 anos de sua morte, nos lembramos de Ludwig Eduard Boltzmann acima de tudo como um dos criadores da mecnica estat a stica, sua obra em F sica to multifacetada quanto multifacee a tados foram seus interesses e a esteja talvez a chave para que o compreendamos. Boltzmann era um pensador original e sua obra em mecnica estat a stica, em particular os primeiros artigos entre 1866 e 1872, so ainda a hoje motivo de estudos e polmica sobre o quanto ou o e qu Boltzmann realmente fez: se por um lado alguns dee fendem que ele tenha apenas generalizado os trabalhos de Maxwell [1], para outros historiadores Boltzmann mostra uma viso totalmente nova dos mtodos e idias a e e da cincia que ajudou a fundar [4, 5, 6]. Com respeito e a sua produo em F ca sica, a seo nal deste artigo, ca compilada a partir dos trs volumes das obras coligie das [7] nos d uma idia de sua produo intelectual ao a e ca longo de 41 anos de trabalho como pesquisador e professor. Nesta compilao h diversos pontos dignos de ca a nota. A primeira diz respeito ` abrangncia dos temas a e tratados, como j pude citar acima: trabalhos experia mentais em eletromagnetismo, teoremas matemticos a sobre sries de Fourier, artigos de cunho losco e e o

dahmen@if.ufrg.br.

Copyright by the Sociedade Brasileira de F sica. Printed in Brazil.

2 Na Alemanha e Austria t tulos nobilirquicos conferidos por mrito so acompanhados pelo acrscimo de um von ao sobrenome. a e a e Quanto a isto, Boltzmann se manifestou dizendo: Se nosso nome to classe-mdia foi suciente para meus antepassados, ele continuar a e a sendo para meus lhos e netos. 3 Em seus ultimos anos de vida Boltzmann tambm passou a sofrer da perda progressiva da viso, necessitando da ajuda de uma e a veis causas de seu suic dio estariam uma auto-recriminao por no ter trabalhado o suca a assistente para ler [2]. Entre as outras poss ciente na nalizao de suas idias e o medo de perder a capacidade de trabalho [2, 3]. Com relaao ` questo da nalizao de idias, ca e c a a ca e ver comentrios na primeira seo, quando discuto o tema Gibbs em contraposio a Boltzmann. a ca ca

282 histrico, livros, elegias e resenhas. Segundo, a poro o ca mais signicativa de sua produo intelectual voltada ca e a ` termodinmica e ` teoria cintica, o que o torna, de a a e longe, o mais prof cuo entre os fundadores da mecnica a estat stica. Muitos de seus artigos so longos tratados, a no raro com mais de 100 pginas, uma caracter a a stica pela qual inclusive muitos de seus pares o consideravam um autor dif como Maxwell pde certa vez expressar cil, o em carta a Lorentz [8], e talvez o motivo pelo qual poucos compreendiam sua obra. Isto explica tambm a e diculdade em se classicar os trabalhos de Boltzmann por reas temticas, uma vez que em um mesmo tratado a a vrios assuntos eram por vezes abordados. Assim, um a grande conhecedor da obra de Boltzmann como S. G. Brush considera apenas 57 de um total de 79 artigos como realmente relacionados de algum modo ` teoria a cintica, enquanto Hasenhrl, editor dos trabalhos coe o ligidos de Boltzmann e seu aluno, coloca este nmero u em 67 [6]. Embora contemporneo de grandes nomes a da cincia do sculo XIX, com os quais manteve ine e tensa correspondncia, na questo da abrangncia de e a e interesses Boltzmann parece pertencer a uma classe ` a parte [5]. Explicar o fenmeno Boltzmann ` luz de o a uma anlise estritamente cient a ca, desprezando aspectos histricos e sociais, est certamente fadado ao insuo a cesso. Boltzmann foi, em grande medida, retrato el do pa e da poca em que viveu, um per s e odo da histria o marcado por grandes revolues cient co cas, tecnolgicas o e pol ticas. Para Klein, Boltzmann foi um dos maiores atores do grande embate cient co-losco do nal o sculo XIX: a legitimidade da fundamentao da nae ca tureza sobre uma viso mecanicista (e atom a stica) da matria em contraposio a outros credos, em particue ca lar o Energetismo de Helm e Ostwald [8]. Na qualidade de grande polemicista e debatedor [9], ele tomou parte ativa nas grandes questes cient o cas e tecnolgicas do o sculo XIX, em particular naquela que ainda hoje pree e sente: a teoria da evoluo de Darwin. Sua admirao ca ca pelo naturalista ingls era tanta que ele chegou a are mar que o sculo XIX entraria para a histria como e o o sculo de Darwin [10]. Sua admirao pela ento e ca a nascente aviao levou-o a acompanhar os experimenca tos de Otto Lilienthal e a escolher a aviao como tema ca de sua palestra num importante evento cient co em 1894 em Viena [11]. Isto tambm nos mostra uma oue tra face de Boltzmann: o uso consciente de seu status como promulgador de idias e divulgador cient e co. Como professor universitrio do Imprio Austroa e Hngaro, Boltzmann viveu um per u odo unico da histria de seu pa a derrota para a Prssia em 1866 o s: u ps um m ` hegemonia do imprio Habsburgo sobre o o a e mundo germnico e foi o in de uma srie de eventos a cio e

Dahmen

que culminariam, 52 anos depois, no seu esfacelamento. Mas ele foi tambm um per e odo de grandes mudanas c no campo da cultura e da tecnologia. Se olharmos para a Viena de Boltzmann veremos que as marcas deixadas por seus artistas, escritores e cientistas ainda hoje esto a presentes. O liberalismo pol tico, consequncia maior e da derrota de 1866, se reetiu em diversas esferas da sociedade e permitiu, em particular, que as universidades vivessem um per odo de grande efervescncia [6]. e Em sua biograa de Boltzmann, M. Cercignani sugere uma interessante analogia entre a vida de Boltzmann e a sociedade descrita no livro Um Homem Sem Qualidades, de Robert Musil [12]. Este dif romance descreve cil ao longo de suas quase 2000 pginas um retrato da soa ciedade do ct pa da Kakania4 . Segundo Cercigcio s nani [1]: ...na monumental obra onde [Musil] nos presenteia com uma anlise irnica dos maa o les de sua poca, procurando desmascarar e falsas atitudes com relao ` vida e busca a cando aplicar preciso cient a ca de pensamento `s experincias sociais e espirituais, a e podemos talvez reconstruir as impresses o que Boltzmann teve do ambiente no qual viveu. Anal, um personagem, Ulrich e (um matemtico), ... que prope que na a o tica, como nas molculas [de um gs], tudo e e a voa desordenadamente para c e para l sea a gundo as regras da teoria cintica, produe zindo resultados muito estveis e acordos a muito estranhos. O progresso nada mais seria que a consequncia de vos aleatrios de e o o idias, e as atitudes de um s indiv e o duo irrelevantes para a marcha da histria. o Por mais instigantes que estas consideraes acima co possam nos parecer, uma anlise mais profunda nesta a direo est alm do escopo deste artigo. Gostaria ca a e assim de me restringir neste artigo a uma anlise da a obra de Boltzmann e `s conseqncias da mesma soa ue bre o edif cio da F sica. Esta tarefa, enquanto graticante, tambm cercada de desaos em funo do e e ca volume e abrangncia de sua obra, para a qual seria e necessrio um nmero de pginas muito alm daquele a u a e que o espao aqui me permite. Portanto, sem a prec tenso de estar escrevendo um artigo denitivo, gostaria a de apresentar aqui apenas um quadro geral, discutindo tambm importantes contribuies de Boltzmann em e co outras reas mas que foram de um certo modo eclipsaa das pelo seu trabalho em mecnica estat a stica. Procurei superar as limitaes deste artigo (e tambm minhas co e enquanto terico e no historiador) indicando uma liteo a ratura especializada onde o leitor poder aprofundar-se a

4 Kakania uma alegoria ao imprio austro-h ngaro. O nome derivado a partir das inicias k.k. (pronuncia-se ka-ka) para kaiserliche e u e kniglich que signicam imperial-real e sempre acompanhava os nomes de instituioes do imprio. A pron ncia, em alemo, remete o c e u a tambm ` palavra kaka, utilizada por crianas ao se referirem a algo sujo. Musil, engenheiro por formao, doutorou-se em 1908 em e a c ca Berlim com uma tese sobre a losoa de E. Mach, grande opositor do credo atom stico. Como estudante em Viena certamente conhecia o trabalho de Boltzmann.

A obra de Boltzmann em F sica

283 de um gs de um modo ainda um tanto heur a stico e em 1867 de forma mais fundamentada. O mrito de e Clausius e Maxwell foi mostrar que as propriedades de equil brio e de transporte seguem da cintica das e molculas. Mas se isto era poss e vel, como explicar ento a a segunda lei? Sua formulao, na maneira como a coca nhecemos, baseia-se no conceito de entropia S introduzido em 1865 por Clausius. A idia simples, ainda e e que o conceito de entropia um tanto obscuro: para todo estado de equil brio termodinmico pode-se denir uma a entropia S. Consideremos dois estados z1 e z2 quaisquer tais que S(z2 ) > S(z1 ). Para qualquer transformao ca termodinmica revers que leva de z1 a z2 temos que a vel dS ao longo do processo dado pela razo do calor e a dQ fornecido ao sistema e a temperatura T na qual isso ocorre: dS = dQ/T . A variao de entropia ca e z ento Srev = [S(z2 ) S(z1 )]rev = z12 dQ/T . Para a qualquer processo irrevers que nos leve de z1 a z2 a vel segunda lei diz que Sirrev > Srev , ou seja, a processos irrevers veis est associado um aumento da entropia a maior que aquele de processos revers veis entre os mesmos estados. Podemos entender irreversibilidade aqui em seu sentido mais amplo: h na natureza um sentido a preferencial do tempo para a maioria dos processos naturais, a chamada echa do tempo (termo cunhado por Eddington em 1928). O problema da segunda lei ento torna-se claro: se quisermos fundamentar a tera modinmica sobre uma teoria cintica, devemos ser caa e pazes de explicar a segunda lei em termos cinticos, e sem a necessidade de introduzirmos hipteses adicioo nais - a irreversibilidade deve surgir naturalmente das leis da mecnica. Mas se estas so revers a a veis, surge ento um paradoxo. Foi buscando uma resposta a esta a pergunta que Boltzmann fez aquilo que, nas palavras de Schrdinger, representa seu maior legado ` F o a sica [19]: mostrar que aquilo que nos parece imposs vel, a reversibilidade dos fenmenos naturais, na verdade no imo a e poss vel, mas sim improvvel. Nenhuma lei da F a sica e violada se os pedaos de um copo estilhaado se juntac c rem novamente. Nunca vimos isso ocorrer apenas pelo fato que a probabilidade que isso ocorra inimaginae velmente pequena. A segunda lei assim uma lei proe babil stica. E aqui est a outra grande contribuio de a ca Boltzmann ` F a sica: a introduo do conceito de probaca bilidade como ingrediente fundamental para a descrio ca da natureza5 .

neste ou naquele assunto que julgar mais interessante. Restringir-me-ei aqui ao cerne das idias de Boltzmann e e `s mltiplas facetas de seu trabalho na seguinte ora u dem: (a) a mecnica estat a stica; (b) problemas experimentais em eletromagnetismo; (c) fundamentos da mecnica; (d) Boltzmann e a tecnologia; (e) como ler a Boltzmann hoje, com particular nfase nos textos orie ginais e na literatura boltzmanniana.

2.

Boltzmann e a mecnica estat a stica

Em 1866, ano da concluso de seu doutorado, Boltza mann publicou um artigo intitulado Acerca do signicado mecnico da segunda lei da teoria do calor onde, a como o t tulo bem coloca, ele tenta fundamentar a segunda lei atravs da aplicao de princ e ca pios mecnicos a ao movimento das molculas de um gs [16]. Este fora e a o segundo artigo do jovem f sico. No ano anterior ele havia publicado um trabalho acerca do movimento da eletricidade em superf cies curvas, seu tema de doutorado sob a orientao de Josef Stefan [17]. Por qual ca caminho teria Boltzmann sido conduzido ao problema da segunda lei? A aplicao da mecnica para um gs de part ca a a culas tivera seus precursores: em 1738 Daniel Bernoulli levantou a hiptese que as propriedades de um gs, como o a presso e temperatura, poderiam ser entendidas consia derando um gs como um conjunto grande de molculas a e elsticas que colidiam entre si e com as paredes do recia piente. A idia obviamente no era nova, mas Bernoulli e a foi o primeiro a colocar a hiptese em termos quantio tativos, lanando assim as bases do que viria a ser a c teoria cintica de algumas dcadas a frente. Entre os e e antecessores de Boltzmann podemos contar A. Krnig, o que em 1856 deduziu a equao P V = nRT , e R. Clauca sius, que em 1857 mostrou de maneira clara que a energia trmica de um gs nada mais era que a energia e a cintica das molculas. Em outras palavras, a primeira e e lei da termodinmica nada mais era que uma lei da a mecnica aplicada `s part a a culas do gs [18]. Mas foi a J.C. Maxwell que, a partir das idias de Simon, Lae grange, Bernoulli, Herschel, Krnig e Clausius deseno volveu em 1859 uma teoria para processos de transporte em gases, calculando entre outras coisas a viscosidade, a difuso e a transmisso de calor. Neste ano ele dea a duziu a lei de distribuio de velocidades das molculas ca e

5 Dois comentrios acerca de probabilidade e irreversibilidade so pertinentes. Com relaao ` primeira, necessrio distinguir a proa a c a e a babilidade em Boltzmann e a probabilidade em f sica quntica. Embora nesta ultima ela seja, segundo a interpretao de Copenhague, a ca intr nseca ` natureza quntica, na mecnica clssica a introduao de conceitos probabil a a a a c sticos requer uma justicativa. Anal, uma e das premissas bsicas da f a sica clssica o fato de que conhecido o estado dinmico de um sistema e as foras que sobre ele atuam a a c e poss vel precisar exatamente seu futuro e tracejar seu passado, no importa quo complexo o sistema. Obviamente para a maioria dos a a sistemas de interesse o conhecimento de todas as variveis dinmicas imposs a a e vel enquanto fato mas no enquanto princ a pio. Embora Boltzmann no tenha se ocupado destas questes mais aprofundadamente, sua introduao em F a o c sica tema de vrios estudos [20]. Ao e a estendermos a mecnica estat a stica clssica de Boltzmann para a estat a stica quntica, os mesmos elementos probabil a sticos se somam `queles prprios da mecnica quntica. No que tange ` echa do tempo, especialistas no assunto costumam diferenciar entre irreversia o a a a bilidade termodinmica, cosmolgica, quntica, da radiao, etc..H a rigor diferentes echas do tempo, mas a relao entre elas ou a a o a ca a ca a questo se algumas delas nada mais so que casos particulares de outras ainda tema de estudos [21, 22]. A questo da irreversibilidade a a e pelo colapso da funo de onda vista como fruto da interao do meio com o objeto quntico, e no deve ser confundida com a teoria ca e ca a a em si, revers vel temporalmente.

284 Boltzmann muito provavelmente chegou ` teoria a cintica atravs de Maxwell, posto que Stefan era um e e profundo conhecedor da teoria eletromagntica [23]. e Grande admirador de Maxwell, cujos trabalhos em eletromagnetismo ele ajudou a popularizar no continente europeu, Boltzmann certamente conhecia os trabalhos deste sobre teoria cintica de 1859 e 1867, pois j em e a 1868 [24] o cita em seu trabalho onde se volta para o problema da distribuio de velocidades das molculas ca e de um gs. A partir deste trabalho Boltzmann deu a in a um longo programa que o levaria a generalizar cio o trabalho de Maxwell sobre distribuio de velocidades ca para o caso geral de molculas poliatmicas interagene o tes, razo pela qual a conhecemos hoje como distria buio de Maxwell-Boltzmann. Com estes trabalhos ca Boltzmann aprofundou-se na tcnica desenvolvida por e Maxwell para dar, em 1872, o grande passo: deduzir a segunda lei a partir das propriedades de uma equao ca que hoje recebe seu nome. Esta deduo conhecida ca e como o teorema H. 2.1. O teorema H e a irreversibilidade

Dahmen

Em sua primeira tentativa de provar a segunda lei, em 1866, Boltzmann colocou em termos bem expl citos aonde queria chegar [16]: O objetivo do presente artigo estabelecer e uma prova puramente anal tica e geral da segunda lei da termodinmica, bem como a descobrir o teorema da mecnica que a ela a corresponde. Seus resultados foram no entanto bem mais modestos que o objetivo proposto. Primeiro sua argumentao ca era restrita a sistemas gasosos e no to gerais como ala a mejado. Porm, para conseguir provar a segunda lei ele e foi obrigado a fazer uma forte restrio ao movimento ca das molculas: ele tinha que ser peridico. Com isto ele e o foi capaz de deduzir um teorema a partir de uma generalizao do princ ca pio da ao m ca nima e chegar a uma expresso para a entropia na forma (notao original): a ca
t2

S=2

log
t1

mc2 dt + const . 2

(1)

Aqui log o logaritmo natural, c a velocidade de uma e molcula e a soma se estende sobre todas as molculas. e e Para que um sistema seja peridico, Boltzmann arguo menta que pode-se tomar a diferena t2 t1 com sendo c um per odo e ento interpretar a integral como sendo a o produto de pela temperatura mdia da part e cula (Boltzmann identica temperatura com energia cintica e a constante de Boltzmann kB s foi introduzida mais o tarde por Planck). Caso o sistema no seja peridico a o Boltzmann argumenta, de maneira um tanto quanto

evasiva, que se as rbitas no se fecham em tempo o a nito, ento podemos imagin-las como se fechando num a a tempo innito. Aqui os especialistas divergem: Klein considera esta condio uma fraqueza do trabalho orica ginal [8]. Badino discorda, armando que isto no rea presenta um handicap do programa boltzmanniano [4]. Na minha opinio trata-se apenas de uma questo de ina a terpretao do texto de Boltzmann, muitas vezes dif ca cil. Mas o trabalho de Maxwell de 1867 e assim sua inuncia sobre Boltzmann foi fundamental, pois foi por e meio dele que Boltzmann adotou uma postura totalmente diversa daquela de seu artigo de 1866: abandonar o uso do conjunto completo de variveis dinmicas a a que descrevem o sistema de molculas em favor de e uma funo de distribuio de velocidades moleculares. ca ca Entre 1868 e 1871 Boltzmann publicou uma srie de trae balhos onde no apenas fez sua a tcnica desenvolvida a e por Maxwell como a estendeu consideravelmente. Mas, mais do que isso, foi nesta srie de trabalhos que Boltze mann generalizou o teorema da equipartio da enerca gia [24] e, do ponto de vista dos frutos futuros, lanou c as sementes de um problema que ainda hoje representa uma grande rea de pesquisa: a hiptese ergdica. O a o o cerne da questo est na interpretao f a a ca sica da funo ca de distribuio de velocidades f (r, v, t) que, segundo ca Maxwell, representa uma densidade de probabilidade: em outras palavras, f (r, v, t)dxdydz o nmero de e u molculas num elemento de volume dV = dxdydz cue jas velocidades se encontram entre v e v + dv num dado instante t. Para Boltzmann f pode no apenas a ser interpretada de acordo com Maxwell como tambm e ela pode ser vista como a frao de tempo de um inca tervalo longo o suciente durante o qual a velocidade de uma molcula qualquer est dentro destes mesmos e a limites [8]. Em outras palavras, se olharmos um grande sistema de muitas molculas em um dado instante e de e alguma maneira pudermos medir a frao de molculas ca e num dado entorno que tenham tais velocidades obteremos o mesmo resultado se esperarmos um tempo sucientemente longo e contarmos quantas molculas e passaram por ali com tais velocidades dividido pela mdia temporal do nmero total de molculas naquele e u e ponto. Que estas duas interpretaes sejam equivalenco tes no apenas uma questo nada trivial, e Boltza e a mann sabia disto, como ela fundamental para os fune damentos da mecnica estat a stica enquanto rea, ema bora isto seja um ponto altamente discut at os dias vel e o atuais [25]. Boltzmann argumentou que a hiptese era sicamente plaus e com isso encerrou o assunto. O vel nome hiptese ergdica foi introduzido apenas em 1911 o o por Paul e Tatyana Ehrenfest [26]. O ano de 1872 marca a data na qual Boltzmann publicou aquele que para muitos seu mais importante e trabalho em mecnica estat a stica [27]. Este julgamento obviamente reete muito as preferncias de quem o faz, e

6 O t tulo se deve provavelmente ao fato de que Boltzmann, ao obter os resultados, queria publicar um artigo curto nos Annalen der Physik para garantir a prioridade sobre os mesmos, enviando depois um artigo mais longo e detalhado. Como Stefan, seu mentor

A obra de Boltzmann em F sica

285 que uma delas passe a ter uma energia entre x e x + dx. Integrando sobre limites apropriados Boltzmann chegou ao resultado para a evoluo temporal de f na forma: ca f (x, t) t f (, t) f (x + x , t) x+x 0 0 f (x , t) f (x, t) x x xx (x, x , )dx d. (5) =
x+x

mas sem qualquer sombra de dvida o t u tulo Estudos adicionais acerca do equil brio termodinmico entre a molculas de um gs do longo tratado de mais de 100 e a pginas no faz juz ` importncia de seus resultados6 . a a a a O objetivo de Boltzmann neste e nos tratados anteriores era estudar a natureza do equil brio termodinmico a o termo aparece no t tulo de todos eles em particular, provar a unicidade da distribuio de Maxwell ca para a descriao de estados de equil c brio. Maxwell j a mostrara que sua distribuio era estacionria, ou seja, ca a era no se alterava em funo de eventuais colises entre a ca o part culas, mas para Boltzmann ...no entanto isto no a prova que, qualquer que seja o estado inicial do gs, a ele sempre tender para o limite encontrado por Maxa well [27]. Na primeira parte do artigo de 1872 Boltzmann estuda a inuncia das colises na dinmica da funo e o a ca de distribuio para o caso de um sistema homogneo, ca e ou seja f s depende das velocidades das part o culas e no de sua posiao. Para isto ele usa o famoso Stossa c zahlansatz de Clausius, a hiptese sobre o nmero de o u colises num intervalo de tempo . Segundo a hiptese o o o nmero de colises nas quais uma molcula A de eneru o e gia cintica entre x e x + dx colide com um molcula B e e de energia entre x e x + dx de modo que ao nal uma delas tem energia entre e + d dado por7 : e dn = f (x, t)dxf (x , t)dx d(x, x , ) . (2)

Substituindo na expresso acima a distribuio de Maxca a well fM (x, t) = C xehx onde C e h so constantes, a mostra-se facilmente que fM /t = 0 e portanto a distribuio de Maxwell estacionria. Mas, nas palavras ca e a do prprio Boltzmann: o Maxwell provou isto e nada mais9 . Queremos agora olhar o problema por um ngulo a muito mais geral. Partindo de uma distribuio inicial de energias cinticas muito ca e mais geral, nos perguntamos como ela muda com o passar do tempo. Sua evoluo temca poral dada pela equao diferencial parcial e ca (5) ... Queremos porm primeiro provar um e teorema que forma a base de todas o presente trabalho, a saber o teorema que diz que a grandeza.

A energia de B aps o choque no aparece pois devido o a ` conservaao de energia x + x = + . Tambm a c e f (x, t)dx representa o nmero de molculas por uniu e dade de volume cuja energia est entre x e x + dx (o a mesmo valendo para x ). O termo d(x, x , ) um e fator de proporcionalidade onde depende das caracter sticas do choque, ou seja, do tipo de interao entre ca molculas e a expresso acima pode ser vista como a e a equao que a dene8 . Da mesma maneira, Boltzmann ca argumenta, devemos contar o nmero de part u culas d que aps o choque passam a ter uma energia entre x o e x + dx. Em outras palavras, a variao temporal de ca f (x, t) dada por uma equao mestre (na qual a vae ca riao de uma grandeza igual aos ganhos menos as ca e perdas): f (x, t + )dx = f (x, t)dx O clculo para d leva a a d = f (u, t)duf (v, t)dvdx(u, v, x) . (4) dn + d . (3)

E=
0

f (x, t) log

f (x, t) x

1 dx

(6)

nunca pode diminuir10 se a funo f que ca aparece na integral obedece a equao (5). ca A grandeza E, mais tarde chamada pelo prprio Boltzo mann de H, tal que e dE 0 dt (7)

A interpretaao f c sica anloga: duas part e a culas de energias entre u e u + du e v e v + dv colidem de modo a

onde a igualdade s se aplica caso a distribuio f o ca seja a distribuio de Maxwell. Este o chamado teoca e rema H. Ainda neste artigo ele mostrou para um caso particular que E era, a menos de uma constante, a entropia de Clausius e apresentou uma deduo alterca nativa da Eq. (7) em termos de um modelo com energias discretas. Boltzmann em vrios de seus trabalhos a usou espectros discretos pois, segundo ele, energias discretas eram muito mais claras e de fcil visualizao. a ca Embora Boltzmann arme em seu artigo que este era um mero recurso matemtico que lhe permitia substia tuir uma equao integrodiferencial por um conjunto ca

cient co, achava incorreta a idia de publicar duas vezes os mesmos resultados, ele acabou por convencer Boltzmann a escrever apenas e um longo artigo, onde ento resultados adicionais foram incorporados [6]. a 7 Mantive aqui a notao de Boltzmann que usa x para representar a energia cintica, por ele chamada de fora viva. ca e c 8 Para molculas no interagentes (esferas duras) vale |v v | sin cos (em termos da velocidade v = e a 2mx) e o resultado acima se reduz ao conhecido clculo do volume do espao varrido pelas part a c culas-projtil num tempo . e 9 Ou seja, f /t = 0. M 10 A nfase minha. e e

286 de equaes diferenciais ordinrias no lineares e ento co a a a aplicar o conhecido teorema de Bolzano-Weierstrass, muitos estudiosos da obra de Boltzmann vem nisto e mais do que um simples truque - ela teria servido de inspiraao a Planck em 1900, o que tornaria Boltzmann c um precursor da mecnica quntica. a a De fundamental importncia para o desenvolvia mento da mecnica estat a stica em geral foram as cr ticas dirigidas a seu trabalho, em particular o Wiederkehreinwand de Zermelo11 e o Umkehreinwand de Loschmidt12 . Estas e outras cr ticas que a elas se somaram tiveram importantes conseqncias na medida em que elas perue mitiram que Boltzmann no apenas revisasse posies, a co buscando melhor esclarecer pontos de seu trabalho, como f-lo tambm se aprofundar em questes de cunho e e o mais metodolgico, lanando as bases da mecnica o c a estat stica como hoje a conhecemos. Faamos primeiro c uma breve discusso sobre Loschmidt e Zermelo antes a de nos voltarmos `s outras contribuies de Boltzmann a co e sua relao com Gibbs. Os paradoxos (ou objees, ca co como prero) podem ser colocados de maneira simples na seguinte forma: (1) o Umkehreinwand [28]: esta objeo foi muito ca importante na medida em que ela forou Boltzmann c a reconsiderar sua demonstrao da segunda lei. Em ca sua rplica, Boltzmann no apenas se manifestou sua e a admiraao para com Loschmidt como colocou o parac doxo de forma clara e sucinta [29]. Segundo Loschmidt era imposs vel deduzir a irreversibilidade a partir das leis revers veis da mecnica, pois se imaginarmos um a sistema que de um estado inicial I em t = 0 evolui para um estado nal mais desordenado F em t = , haver um aumento da entropia. Contudo, se imaa ginarmos um estado inicial F em t = 0 onde todas as part culas tem as mesmas posies que tinham em co t = do caso anterior mas com todas as velocidades invertidas, ento aps um tempo t = elas chegaro ao a o a estado I com as velocidades ainda invertidas. O movimento obtido o mesmo que o anterior, mas em sentido e retrgrado. Este processo parte de um estado mais deo sordenado (maior entropia) para um estado mais ordenado (menor entropia) e portanto a entropia diminui com o tempo. Mas, segundo Boltzmann, este argumento era apenas um belo sosma, pois sua inaplicabilidade advinha do fato que at mesmo o nmero de e u molculas num pequeno volume de um gs era to ase a a sustadoramente grande que uma reverso de todas as a velocidades seria algo impensvel. Com esta rplica, a e Boltzmann armou de maneira clara o carter probaa bil stico da segunda lei, dizendo o quanto [a objeao de c Loschmidt] tornara clara a ntima relao entre probaca bilidade e a segunda lei. Isso leva ento a outra questo, a a discutida por Boltzmann em seus Populre Schriften, a a respeito do porqu o Universo como ele nos parece e e ser, ou seja, evoluiu a partir de um estado de entro11 Objeo ca 12 Objeo ca

Dahmen

pia muito baixa e por isso observamos um aumento da mesma com o passar das eras. O papel das condies co iniciais sem dvida crucial mas, como arma Boltze u mann, numa viso ainda no questionada, parece que a a temos que tomar o estado inicial ordenado do universo como um dos postulados bsicos da cincia para o qual a e ainda no conhecemos uma explicao [30]. a ca (2) O Wiederkehreinwand [31]: o matemtico Zera melo, assistente de Planck, levantou sua objeo baca seado no teorema da recorrncia de Poincar que diz e e que um sistema mecnico sob ao de foras consera ca c vativas e cujas posies e velocidades sejam limitadas, co obrigatoriamente passar, para algum tempo t, em um a ponto do espao de fase to prximo quanto se queira c a o do ponto em que se encontrava em t0 . Em dois artigos ele concluiu assim que a teoria cintica seria incapaz e de dar uma explicao para o fenmeno da irreversibica o lidade: em algum momento as condies iniciais do sisco tema retornaro, o que contradiz a segunda lei pois se a H sempre diminui a partir de um dado t0 , ele teria pelo teorema da recorrncia que crescer em algum momento e novamente retornando a um valor prximo de H(t0 ). o A resposta de Boltzmann foi direta e irnica [32]: emo bora o teorema de Poincar seja correto, no se pode e a concluir que a teoria cintica esteja incorreta sem antes e se calcular o tempo necessrio para que a recorrncia a e ocorra. Para um pequeno volume de gs, da ordem de a alguns cent metros cbicos, este tempo muitas ordens u e de grandeza superior ` idade do Universo e embora H a possa aumentar, a probabilidade que isto ocorra ine nitamente pequena. Concluir que a teoria cintica no e a vale pelo fato que o teorema de Poincar vlido seria o ee a equivalente a uma pessoa que, antes de jogar um dado, calculasse a probabilidade de tirar 1000 uns seguidos e, achando um valor muito pequeno, chegasse ` cona cluso que o dado tinha que ser viciado. Novamente, a segundo Boltzmann, se confunde improbabilidade com impossibilidade. A frase de Maxwell ...Em outras palavras, a impossibilidade de um decrscimo na entropia e no compensado [por um acrscimo] parece reduzir-se a e a [uma questo] de improbabilidade [33] foi utilizada a por Boltzmann na introduo de seu livro sobre teoria ca cintica [34]. A segunda lei uma lei estat e e stica e no a determin stica. 2.2. Boltzmann e Gibbs

Do ponto de vista da metodologia e dos fundamentos, Boltzmann fez importantes contribuies ` mecnica co a a estat stica. Os livros-texto porm, com raras excees, e co nos apresentam a mecnica estat a stica na formulao ca de Gibbs, por razes que discuto mais detalhadamente o ao nal desta seo. Assim, a pergunta quem criou a ca mecnica estat a stica?, no raras vezes levantada, dea veria na minha opinio ser substitu pela perguna da

do retorno [` congurao inicial]. a ca da reversibilidade [das velocidades das molculas]. e

A obra de Boltzmann em F sica

287

ta qual o papel que Boltzmann e Gibbs tiveram na criao da mecnica estat ca a stica?, pois me parece que as discusses em torno deste tema sempre carregam o um forte componente emocional fruto do envolvimento deste ou daquele pesquisador com aspectos particulares das obras destes dois grandes cientistas. Boltzmann foi quem introduziu a idia de ensembles estat e sticos, num artigo de 1884 [35]. Nele Boltzmann levanta a hiptese o que era poss interpretar algumas das poss vel veis distribuies estacionrias como estados de equil co a brio macroscpico. Gibbs, inspirado neste trabalho, estendeuo o e sistematizou-o, introduzindo a terminologia hoje usada. O conceito de ensemble estat stico foi chamado por Boltzmann de Monode. A pergunta por ele formulada no trabalho de 1884 pode ser colocada do seguinte modo [18]: quais fam lias de distribuies estat co sticas estacionrias apresentam a propriedade que, ao fazera mos uma mudana innitesimal nos seus parmetros, c a as variaes em E, P e V so tais que (dE + P dV )/T co a uma diferencial exata? A classe de Monoden que sae tisfazem essa condio chamada de Orthode, entre as ca e quais h dois tipos: a Ergode (ensemble microcannico) a o e a Holode (ensemble cannico). Mas h um outro imo a portante trabalho publicado em 1877 que, se no o a mais importante, ao menos aquele pelo qual Boltze mann mais lembrado, estando inclusive gravado na e lpide de seu tmulo no cemitrio central de Viena: a a u e famosa frmula S = k ln W . Embora Boltzmann nunca o tenha escrito a equao nesta forma (ns a devemos a ca o Planck, que inclusive introduziu a constante de Boltzmann na F sica [36]), foi nela que Boltzmann, em resposta a Loschmidt, introduziu um mtodo interessante e para o clculo do equil a brio trmico [37]. No trabalho e com o apropriado t tulo Acerca da relao entre a seca gunda lei da teoria mecnica do calor e do clculo de a a probabilidades com respeito a leis do equil brio termodinmico, Boltzmann mostrou que a entropia de um a estado mede sua probabilidade e a entropia aumenta pois sistemas evoluem de estados menos para estados mais provveis. Para tanto ele novamente recorreu ao a seu modelo favorito de energias discretas restritas ao conjunto 0, , 2 , , p . Sendo a energia total do gs a ( inteiro) Boltzmann lanou-se ` tarefa de determic a nar o nmero de maneiras de se distribuir N part u culas por entre os n veis tais que w0 tinham energia 0, w1 tinham energia , w2 tinham energia 2 , e assim por diante, at wp . Este novo mtodo combinatrio de contagem e e o do nmero de maneiras de se distribuir part u culas por entre n veis evita completamente questes acerca das o colises das part o culas e sua dinmica [8]. Um estado a molecular espec co compat com um nmero P de e vel u distribuies de ws, cujo valor dado por co e

P =

N! . w0 !w1 ! wp !

(8)

Este nmero segundo Boltzmann era proporcional u a probabilidade W da distribuio {wi }, em outras paca lavras, P W = , (9) P onde a soma corre sobre todas as distribuies comco pat veis com uma energia total xa e um nmero total u tambm xo de part e culas. O passo seguinte foi maximizar P sujeito `s restries j mencionadas. Porm, a co a e por uma questo tcnica (aproximao de Stirling) a e ca Boltzmann maximizou ln P , a quem ele chamou de Permutabilittsmass (medida de permutabilidade), e no P a a diretamente. Ao fazer este clculo para um gs no ina a a teragente ele viu que esta grandeza era nada mais nada menos que a entropia termodinmica a menos de um a fator de escala e uma constante aditiva e tambm e sua grandeza E de 1872 a menos de um sinal negativo. Como Boltzmann disse, ln P era uma grandeza bem denida quer o estado fosse de equil brio ou no [29]: a Imaginemos um sistema arbitrrio de muia tos corpos tal que o mesmo sofra uma transformao de estado arbitrria, sem que neca a cessariamente os estados inicial e nal sejam estados de equil brio termodinmico; ento, a a a medida de permutabilidade [ln P ] de todos os corpos sempre crescero durante o a processo e podero, no mximo, permanecer a a constantes, desde que para isso todos os corpos estejam sempre innitamente prximos o de um estado de equil brio ao longo do processo (mudana de estado revers c vel). A importncia deste trabalho pode ser medida nas paa lavras de Klein [8] ...foi Boltzmann e no Gibbs ou Maxwell a que mostrou precisamente como a segunda lei est relacionada ` probabilidade, criando a a assim a cincia da mecnica estat e a stica. Este artigo tambm contm, na opinio de estudiosos e e a do assunto, aquilo que hoje chamamos de estat stica de Bose-Einstein [38]. Face a tantos resultados importantes, camos mais uma vez tentados a entender o porqu e da predileo por Gibbs e no Boltzmann. Vale lemca a brar que Boltzmann tinha grande admirao por Gibbs ca a a o e pelo seu trabalho13 . Mas certamente h vrias razes histricas e metodolgicas que nos permitem entender o o as razes desta preferncia 14 . o e Embora um expositor e professor brilhante, como muitos de seus alunos puderam atestar, Boltzmann era

relao a isto ver o texto Acerca da Mecnica Estat ca a stica publicado nesta edio da RBEF. ca quero passar aqui a impresso ao leitor que considero o trabalho de Gibbs menor. Para mim ele um dos grandes heris da a e o cincia, em particular pelas circunstncias em que trabalhou e pelo reconhecimento que recebeu apenas postumamente. Minha inteno e a ca discutir uma questo j h muito levantada por historiadores da cincia. e a a a e
14 No a

13 Com

288 um escritor dif cil. Esta diculdade estava relacionada mais ` extenso de seus trabalhos e aos complicados a a clculos matemticos neles contidos, alm do que Boltza a e mann muitas vezes mudava o ponto de vista sem deixar isso claro [8] aos seus leitores. Deste modo seus artigos tornaram-se um desao para a maioria de seus contemporneos. O comentrio de Maxwell a esse respeito a a e sintomtico [39]: a Ao estudar Boltzmann fui incapaz de compreend-lo. Ele no me entende em funo e a ca da minha brevidade, e sua prolixidade representa um problema para mim. Assim vejo-me inclinado a incluir-me no glorioso grupo dos revolucionrios que escrevem a tudo em mais ou menos seis linhas. J Gibbs era considerado um grande estilista, cujo traa balho, em sua formulao abstrata, procurava evitar ca qualquer hiptese atom o stica da matria [40]. Este e ponto interessante pois a questo do atomismo, fere a renhamente defendida por Boltzmann, junto com sua predileao por analogias mecnicas foram alguns dos c a grandes motivos para que sua obra fosse rejeitada. Isso se torna mais evidente quando lembramos que o tratado de Gibbs foi traduzido para o alemo por W. Ostwald a com uma introduo de E. Zermelo. Segundo Broda, no ca nal do sculo XIX reinava na Alemanha uma atitude e hostil para com a atom stica, coisa que o jovem Planck pde tambm sentir pois, embora tambm no se seno e e a tisse por ela atra tinha seus problemas com Ostwald do, e Mach [6]: ...era simplesmente imposs levantar-se vel contra a autoridade de homens como Ostwald, Helm e Mach. Boltzmann arma, no prefcio de suas Vorlea sungen uber Gastheorie [34]: Seria na minha opinio uma pena para a a cincia caso a teoria dos gases [teoria e cintica], simplemente fosse esquecida em e funo da atitude litigiosa que hoje conca tra ela predomina... o quo impotente uma a unica pessoa contra a corrente vigente e bem o sei. E ainda, naquilo que estiver ao alcance de minha foras, fao aqui minha c c contribuio retomando os aspectos mais ca dif ceis e polmicos da teoria dos gases para e que um dia, ao retornarem a ela, no seja a necessrio descobrir tudo novamente. a O resultado desta hostilidade foi que Gibbs passou a ser lido e melhor apreciado, enquanto Boltzmann no teve a o mesmo reconhecimento. Em sua rplica a Zermelo e Boltzmann diz, no sem uma certa amargura [34]: a Agora, o trabalho do Sr. Zermelo deixa claro que meus artigos no assunto no foram a compreendidos, mas estou satisfeito com

Dahmen

seu artigo apesar de tudo pois a primeira e evidncia que eles receberam um m e nimo de ateno na Alemanha. ca Ao longo de seus escritos, em particular os Populre a Schriften, so inmeras as referncias a essa rejeio, a u e ca muitas vezes mascaradas por trs de um comentrio a a irnico. o Cercignani levanta tambm a hiptese que Planck e o e principalmente Bohr contribu ram para uma rejeio ca a Boltzmann [18]: Planck por ter tomado o lado de Zermelo na polmica contra Boltzmann e Bohr por no e a ter tido grande apreciao pelo trabalho de Boltzmann, ca chegando a armar que Boltzmann estragou tudo ao insistir nas propriedades de sistemas mecnicos. O papel a de Bohr aprecivel na medida que ele considerado e a e um dos mais inuentes f sicos do sculo XX. e Poucos cientistas leram Boltzmann tambm devido e ao fato de que ele nunca escreveu um livro onde ele expusesse de maneira clara e ordenada os fundamentos da mecnica estat a stica. Suas Vorlesungen uber Gastheorie [34] no so exatamente um livro onde a a a mecnica estat a stica exposta de maneira sistemtica. e a Trata-se mais de um livro onde casos particulares so a estudados para ilustrar importantes resultados obtidos por Boltzmann (como o teorema H). Portanto suas idias tornaram-se conhecidas atravs do trabalho de e e outros, em particular do longo artigo enciclopdico de e Tatiana e Paul Ehrenfest [26], cuja verso em ingls a e apareceu apenas em 1959. O texto dos Ehrenfests, na minha opinio um dos mais importantes da mecnica a a estat stica pela sua clareza e detalhes nas discusses o dos fundamentos, constru justamente em torno das e do diferenas entre a formulao antiga (Boltzmann) e c ca a moderna (Gibbs). O texto comea com uma inc troduo histrica, esclarecendo alguns pontos incomca o preendidos da obra de Boltzmann, como a questo das a diferenas entre a estat c stica na e grossa (ne-grained e coarse-grained) e pela primeira introduzem de maneira clara a discusso da hiptese ergdica, um termo por a o o eles introduzido e que Boltzmann apenas comentou en passant em seu artigo de 1872. E interessante notar que os Ehrenfests tambm discutem a obra de Gibbs sob um e certo vis negativo. Segundo Giovanni Gallavotti, esta e a razo principal do desconhecimento de Boltzmann e a pois ao conversar com alunos de Ehrenfest15 acerca de Boltzmann ele nota que a interpretao que estes f ca sicos lhe atribuem na verdade uma releitura das idias do e e prprio Ehrenfest (vale notar que Gallavotti leu Boltzo mann no original [41]). J. Renn sugere que a incompreenso para com a Boltzmann deve-se ` perspectiva revolucionria de suas a a idias [5]. Boltzmann era um pensador altamente orie ginal e apenas recentemente seu trabalho passou a ser melhor apreciado, em particular o uso de conceitos pro-

15 Essencialmente a escola de mecnica estat a stica de Leiden, da qual sa ram G. Uhlenbeck, E.G.D. Cohen, D. Ter Haar, B. Kahn, entre outros.

A obra de Boltzmann em F sica

289 min fero. Este ultimo ento age sobre ou a tros corpos nele imersos, transmitindo assim a impresso que os corpos agem um sobre os a outros diretamente atravs do espao. e c Um outro ponto que unia Boltzmann a Maxwell era a predileo de ambos por modelos mecnicos, o que, ca a como j pude discutir, foi motivo da rejeio de Boltza ca mann pelos energecistas e Mach. No assim de se a e admirar que Boltzmann tenha publicado um livro sobre a teoria de Maxwell e tenha se pronunciado, sempre que poss vel, com grande admirao sobre a obra maxca welliana. Em 1895 Boltzmann traduziu e publicou o artigo de Maxwell On Faradays lines of force na srie e Klassiker der exakten Wissenschaften, cujo editor era Ostwald17 . Do ponto de vista experimental e terico, Boltzo mann publicou trabalhos nesta rea particularmente a entre 1873 e 1874 mas seu envolvimento com o eletromagnetismo o manteve ocupado por toda sua carreira. Da teoria de Maxwell sabemos que a luz uma onda e eletromagntica e portanto era de se esperar que as proe priedades pticas dos meios pudessem ser explicadas o em termos de suas propriedades eltricas. Em partie cular, Maxwell previra uma relao entre a constante ca dieltrica e o e ndice de refrao n: ca n2 . (10) Boltzmann conduziu nestes dois anos uma srie de exe perimentos em cristais de enxofre e gases, estes ultimos um verdadeiro desao experimental. No enxofre a luz se propaga com diferentes velocidades ao longo dos eixos x, y, z, tendo portanto diferentes ndices de refrao nas ca diferentes orientaes, como Boltzmann pde comproco o var [43]. Os valores obtidos por Boltzmann para amos tras de enxofre foram = 1, 960 para n = 2, 040 e para parana = 1, 523 para n = 1, 536 e n = 1, 516. A diculdade com relao aos gases se deve ao fato de ca que sendo sua constante dieltrica muito prxima de 1, e o a medida tinha que ser feita com preciso alm da tera e ceira casa decimal. Os valores obtidos por Boltzmann para diferentes gases nos d uma mostra da preciso de a a seus resultados [43]: MaterialI n Ar 1,000295 1,000294 CO2 1,000473 1,000449 H2 1,000132 1,000138 CO 1,000345 1,000340 NO2 1,000497 1,000503 Oleo 1,000656 1,000678 Metano 1,000472 1,000443 Com relao ao leo no foi poss descobrir qual gs ca o a vel a Boltzmann usou especicamente (talvez butano). No que tange ao metano, na falta de informaes mais co

babil sticos e modelos com espectros discretos. Antes de encerrarmos esta seo talvez seja interesca sante buscarmos a opinio de outros praticantes da a mecnica estat a stica alm de Cercignani e Gallavotti16 e Uma anlise extremamente objetiva e de certo modo a desinteressada do papel de Boltzmann o excelente are tigo de Joel Lebowitz [42]. Nele, de um modo bastante claro, Lebowitz discute com profundidade o conceito da entropia em Boltzmann e aponta interpretaes co errneas fruto da leitura indireta, mostrando que basio camente no h nada em seus trabalhos que merea a a c correes alm daquelas feitas pelo prprio Boltzmann. co e o Na verdade a profundidade de suas idias ainda no foi e a totalmente explorada.

3.

Boltzmann e o eletromagnetismo

Um pouco menos discutidas na literatura mas no entanto muito importantes foram as contribuies de co Boltzmann ao eletromagnetismo. Essas contribuies co se deram essencialmente de duas formas: atravs da die vulgao da obra de Maxwell em um livro e palestras, ca bem como realizando experimentos para comprovar a validade da teoria. Os trabalhos de Boltzmann antecederam Hertz neste aspecto. No que tange ` divulgao, primeiro lembramos que a ca Boltzmann era um grande admirador da obra do f sico escocs, uma admirao herdada de seu mentor, Joe ca seph Stefan, que tinha a obra de Maxwell em grande conta. Para Boltzmann, Stefan e Helmholtz eram os unicos f sicos do continente que realmente tinham entendido a importncia da teoria de Maxwell. Talvez em a funo disto Stefan lhe tenha dado um trabalho nesta ca rea como tema de doutorado alm de lhe presentear a e com uma cpia dos trabalhos de Maxwell e uma vez o que eu no entendia sequer uma palavra em ingls, ele a e me deu tambm junto [com os artigos] uma gramtica e a da l ngua inglesa [23]. Boltzmann ainda se referindo ` a importncia da ao intermediada por campos, como a ca defendiam Faraday e Maxwell, disse [23]: Faraday e Maxwell j tinham aberto este a outro caminho; a idia ento vigente da e a existncia de dois uidos eltricos cujas e e part culas agem a distncia uma sobre as a outras e que misturadas em propores co iguais cancelam-se mutuamente no lhes a convencia. O ultimo [Maxwell], partindo de uma hiptese totalmente diversa, deo senvolveu uma nova teoria da eletricidade. Ele sups que a eletricidade no era um o a uido mas um estado de movimento transmitido de um corpo eltrico para um meio e espec co que o circundava, o ter lue

16 Ambos so pesquisadores na rea de mecnica estat a a a stica e f sica matemtica, com particular nfase na equao de Boltzmann e a e ca teorema H. 17 Esta srie cou conhecida posteriormente como Ostwalds Klassiker. e

290 espec cas podemos imaginar se tratar deste gs, pois a Boltzmann se refere genericamente a Sumpfgas, ou seja gs de pntano. Aps os trabalhos de Hertz em 1888, a a o Boltzmann desenvolveu uma nova tcnica para gerar e fa scas num indutor secundrio cuja distncia at o a a e primrio era muito maior do que se houvera conseguido a at ento, bem como concebeu um novo mtodo ine a e terferomtrico para determinar o comprimento das one das, mtodos estes que ele usou com grande sucesso e nas suas aulas experimentais em Graz [6]. Boltzmann, humildemente, considerava seu prprio trabalho em eleo tromagnetismo comparvel `quele de um trabalhador a a braal [44]: c Tal trabalhador braal, cuja tarefa seja c apenas a de aplainar o caminho at o e edif cio, limpar a fachada e colocar aqui e ali uma pedra no alicerce, este sou eu, e com muito orgulho. Pois se ele no exisa tisse, como poderiam os reis construir? H a apenas trs coisas que busco para com elas e atingir meu objetivo: clareza, conciso e ina teligibilidade18 . Um outro aspecto interessante do envolvimento de Boltzmann com o eletromagnetismo foi seu artigo sobre o efeito Hall, descoberto pelo f sico americano Edwin Hall. Boltzmann desenvolveu uma teoria para o efeito em um artigo de 1886 [45]. A teoria para o diamagnetismo tambm no passou despercebida [46]. e a Um de seus resultados mais importantes nesta rea, a uma verdadeira prola da f e sica terica nas palavras de o Lorentz, a teoria da dependncia da intensidade da e e radiao eletromagntica com a temperatura, a chaca e mada lei de Stefan-Boltzmann [47]. Para Boltzmann tratava-se de reunir num trabalho duas reas que lhe a eram especialmente caras: a termodinmica e o elea tromagnetismo. Dado tambm seu envolvimento com e Stefan e Maxwell no de se admirar com o interesse a e de Boltzmann neste problema. Stefan havia estabelecido em 1879 a partir de resultados experimentais que a relao entre a densidade da radiao trmica e e a ca ca e temperatura T de um corpo negro tinha a forma [47] eT .
4

Dahmen

continha. Combinando eletromagnetismo junto com a primeira e segunda leis da termodinmica Boltzmann a mostrou teoricamente que: e = T 4 . (12)

onde era uma constante de integrao. Este trabalho, ca publicado trs anos antes dos experimentos de Hertz, e deu novo suporte ` teoria de Maxwell e portanto a sua a aceitao entre os f ca sicos do continente.

4.

Boltzmann e a mecnica a

A importncia que Boltzmann dava ` mecnica ca a a a clara pelas palavras da introduo de seu livro neste ca assunto [48]: Ela [a mecnica] tem [por tarefa] estudar as a leis segundo as quais a totalidade dos movimentos que aparecem na natureza ao nosso redor. Para Boltzmann a mecnica era hegemnica [49] e a o sua postura, at certo ponto losca, colocou-o em e o confronto com os energecistas Ostwald, Helm e tambm e o positivista Mach. Basicamente o interesse de Boltzmann com a mecnica surgiu do seu envolvimento com a problemas matemticos advindos da teoria atmica da a o matria e mesmo problemas conceituais que o levae ram tambm a se preocupar com questes de ordem e o puramente matemtica. Seu livro sobre mecnica sura a giu com o intuito de expor seus pontos de vista sobre diferentes assuntos: o que realmente signica dizermos que duas part culas so idnticas mas distingu a e veis? A resposta, hoje encontrada em bons livros de mecnica, a nos mostra que na verdade a questo est relacionada `s a a a condies iniciais e da continuidade de seu movimento co (em outras palavras podemos acompanhar a histria o delas e distingu -las deste modo). Talvez o ponto mais polmico de seu livro, uma vez que visto por alguns e e como contendo um germe da teoria geral da relatividade, a passagem que diz: e Em todo caso me parece sumamente importante tentarmos ampliar nosso horizonte pela possibilidade que aquilo que nos parece mais certo e prximo na verdade talvez seja o correto apenas de forma aproximada. Isto est alinhado com a sugesto que talvez as a a distncias entre estrelas xas s possam ser a o constru das em um espao no euclidiano de c a curvatura muito pequena, que tambm est e a relacionado com a lei da inrcia, de tal modo e que um corpo em movimento e sobre o qual no atuam quaisquer foras voltar depois a c a

(11)

Enquanto trabalhava na resenha de um artigo de H.T. Eddy acerca da radiao trmica como um poss ca e vel exemplo onde a segunda lei da termodinmica seria vioa lada, Boltzmann travou conhecimento com o trabalho de A. Bartoli sobre presso de radiao [1]. Motivado a ca pelo trabalho do f sico italiano, Boltzmann tentou deduzir a lei de Stefan a partir de argumentos puramente tericos, partindo da hiptese de que a radiao exero o ca cia presso sobre as paredes de um recipiente que a a

18 O termo alemo, usado por Boltzmann, Krrner signica na verdade carroceiro. A expresso Krrnerarbeit ou trabalho de a a a a carroceiro, refere-se a um trabalho que envolve muito esforo f c sico e pouco intelectual. O termo trabalhador braal me parece uma c traduo mais apropriada. Boltzmann faz nesta passagem um jogo de palavras com um poema de F. Schiller, por quem tinha grande ca admirao. Os artigos, palestras e livros de Boltzmann contm vrias citaoes, expl ca e a c citas ou impl citas, do poeta alemo. a

A obra de Boltzmann em F sica

291 para facilitar o clculo de um processo a f sico. Pois ao nal tomamos innitamente pequeno, p innitamente grande tal que a srie de energias cinticas 0, , 2 , p e e se torna um cont nuo, quer dizer, nossa co matemtica transforma-se no proca a blema f sico antes discutido. Para encerrar, vale lembrar os trabalhos de Boltzmann sobre a teoria da elasticidade e os efeitos de memria o em materias elsticos. Boltzmann foi o primeiro terico a o a se ocupar deste assunto e considerado o fundador e da chamada mecnica hereditria [51]. a a

de eras ao mesmo lugar caso a curvatura em questo seja positiva. a Segundo Klotz concluir pela prioridade de Boltzmann quanto ao germe da teoria da relatividade geral parece um certo exagero [50]. A pergunta talvez seja: at e que ponto este trabalho de Boltzmann inuenciou Einstein? Embora Einstein cite Boltzmann, ele o faz em conexo com seus trabalhos em mecnica estat a a stica e no a em relao ` teoria da relatividade, geral ou especial. ca a Boltzmann certamente conhecia o trabalho de Gauss sobre geometrias no euclidianas e seus resultados experia mentais acerca da triangulao entre diferentes cidades ca e podemos imaginar que tivesse essa imagem em mente quando escreveu suas palavras. Mas talvez a histria o da existncia ou no de uma relao entre Boltzmann e e a ca a teoria geral da relatividade ainda nos reserve alguma surpresa para o futuro. Um aspecto interessante do trabalho de Boltzmann em mecnica e de sua relao com a matemtica diz a ca a respeito a sua predileo por modelos com espectros ca discretos. Na verdade Boltzmann acreditava que o clculo diferencial e integral na verdade eram apenas a artif cios matemticos para tratar de uma realidade disa creta. Boltzmann [27]: Integrais no so reconhecidamente nada a a mais que uma representao simblica para ca o somas de innitos termos innitamente pequenos...na maioria dos casos a substituio ca de integrais por soma leva a uma prolixidade intil...mas h casos em que esta subsu a tituio, em funo no apenas da generalica ca a dade que ela proporciona mas acima de tudo pela clareza com que ela nos apresenta a soluo muito evidente para que nos caleca e mos. Inmeros autores interpretam isto como uma presu cincia do carter quntico da natureza. No nos ese a a a queamos porm que se Boltzmann intuiu o que alguns c e anos mais tarde Planck e Einstein zeram, ele nunca colocou de maneira clara o porqu desta sua predileo. e ca No artigo de 1872 acerca do teorema H a discretizao ca do espectro era um mero recurso matemtico, pois como a Boltzmann arma [27]: No preciso dizer que no momento no estaa a mos tratando de um problema f sico real. E dif imaginar um experimento no qual cil o choque entre duas part culas de tal e modo ajustado que aps a coliso a enero a gia cintica de ambas tenha mudado por um e mltiplo de ... De qualquer maneira teu mos a liberdade de posteriormente testar as consequncias matemticas desta hiptese, e a o que nada mais representa que um aux lio
19 O

5.

Boltzmann e a tecnologia

Boltzmann foi grande incentivador das tecnologias de ponta de sua era, seja estudando experimentalmente novas tecnologias (o telefone e a possibilidade do telgrafo sem o), seja atravs das suas muitas palestras e e onde, sempre que oportuno, ele chamava a ateno para ca este ou aquele desenvolvimento. Parece-me, lendo algumas de suas Populre Schriften, que Boltzmann tentou a ter uma atitute pr-ativa, usando da pena e da sua ino uncia como meios para atingir a opinio pblica. e a u Um dos textos que mais chama a ateno no que ca diz respeito a sua admirao por novas tecnologias e ca sua forte campanha para a pesquisa aplicada aquele e em que trata da aviao. A palestra Uber die Luftca schiahrt [11] um interessante libelo em que ele se e coloca fortemente ao lado da ento nascente aviao. a ca A palestra, apresentada em 1894 na mais importante conferncia alem de cincia, nos d uma idia da ime a e a e portncia que Boltzmann atribu a este novo meio de a a transporte alis podemos dizer que esta admirao de a ca Boltzmann era conseqncia de sua fascinao com os ue ca meios de transporte, em particular os transatlnticos a e trens, os quais inmeras vezes so citados em seus u a escritos. Para Boltzmann a possibilidade de transportar pessoas e cargas por longas distncias representava a para ele um dos grandes avanos da humanidade. c Seu interesse levou-o a acompanhar de perto os experimentos do engenheiro Otto Lilienthal, um dos pioneiros da aviao. Lilienthal, que praticamente empreca gava todo o dinheiro de sua pequena empresa no estudo e desenvolvimento de planadores, publicou um livro em 1889, cujo t tulo Der Vogelug als Grundlage der Fliee gekunst19 deixa claro sua idia acerca da maneira como um dia se conseguiria voar [52]. Atravs de longos e e exaustivos estudos experimentais e tericos, Lilienthal o chegou ` concluso que o caminho mais rpido para a a a se conseguir voar seria desenvolvendo um aparelho que imitasse o mais elmente poss vel o vo dos pssaros. o a Seu livro, uma mistura de clculos tericos e resultados a o experimentais, pode hoje ter apenas interesse histrico, o mas alguns de seus resultados e principalmente os pla-

vo das aves como fundamento da arte de voar. o

292 nadores desenvolvidos depois de abandonar a idia de e um avio que batesse asas so capazes de voar inua a enciaram geraes de pioneiros da aviao. Mais imco ca portante talvez seja o fato de que Lilienthal descobriu, experimentalmente, a importncia do perl curvo das a asas como fator determinante para a sustentao, emca bora sua explicao f ca sica para este fato estivesse errada. Interessante neste texto de Boltzmann o fato e de que, apesar de seu grande respeito por Lilienthal, ele no deixa de apontar algumas daquelas que consia dera concepoes tcnicas incorretas do engenheiro. Por c e exemplo Boltzmann diz que mais eciente que o bater de asas seria prover o avio com uma hlice, pois a e esta permitiria que o aparelho se deslocasse horizontalmente enquanto a resistncia do ar garantiria a e sustentao. Mas mais interessante talvez o fato que ca e Boltzmann chame a ateno para os sacrif ca cios humanos envolvidos na perigosa empreitada de testar os aparelhos. Boltzmann estava seguro de que isso no seria a poss sem o risco de vidas humanas e aquele que convel seguisse nalmente voar poderia ser colocado ao lado de um heri como Colombo, por quem Boltzmann tinha o grande admirao (alm dos poetas Schiller, do compoca e sitor Beethoven e de Charles Darwin, para ele o homem cujo trabalho seria lembrado como o mais importante do sculo XIX). No havia outro meio, o progresso exie a gia sacrif cios. Coincidentemente dois anos aps estas o palavras Lilienthal se acidentou durante um teste e veio a falecer em funo dos graves ferimentos de uma queda ca de aproximadamente 15 metros.

Dahmen

6.

A literatura boltzmanniana

H duas maneiras de acessarmos as obras de Boltza mann. A primeira, que seria a leitura direta de seus artigos, esbarra em uma srie de diculdades, a maior dee las talvez lingu stica. O alemo de Boltzmann est em a a um n inacess para aqueles que detm apenas um vel vel e conhecimento bsico da l a ngua. H poucas tradues a co de Boltzmann para o ingls, a maioria delas extratos e de artigos espec cos. Em Brush e Hall [53] podemos encontrar o importante artigo de 1872 [27] e o artigo de 1877 [29]. Seu livro Vorlesungen uber Gastheorie foi publicado em ingls [34]. Os mesmos artigos que e encontramos em Brush e Hall podemos encontrar, em italiano, numa traduo de Massimiliano Badino [54]. ca A segunda maneira de lermos Boltzmann seria fazendo-o atravs daqueles que estudaram sua obra ou e tiveram com ele um contato direto. Entre os ultimos o trabalho de P. e T. Ehrenfest ainda a melhor fonte de e a informaes [26]. Como j discutido, muitos estudiosos co de Boltzmann acreditam que P. Ehrenfest em particular deixou muito de suas prprias idias, o que na minha o e opinio no pode ser visto com algo negativo, muito a a pelo contrrio. Ehrenfest no um mero repetidor a a e de idias e, no que diz respeito ` elucidao da abore a ca dagem de Boltzmann e da comparao com as idias ca e

de Gibbs, o livro ainda imbat e vel. A parte de comentrios ao nal, escrita quase que integralmente por a Tatyana Ehrenfest aps a morte de seu marido, prao e ticamente um livro ` parte. Poucos livros de mecnica a a estat stica discutem os fundamentos como os livros de Ehrenfest talvez o unico a que podemos comparar e o de Khinchin, que tambm conhecia profundamente a e obra de Boltzmann [55]. Entre as obras mais recentes podemos destacar a srie de artigos de especialistas publicados na Ref. [56], e o livro de Broda [6] e o mais recente de Cercignani [1]. O primeiro livro nos d um panorama geral da vida e a obra de Boltzmann, restringindo-se no apenas ` F a a sica mas tambm ` Filosoa e principalmente a relao entre e a ca Boltzmann e seus contemporneos. Trata-se de uma a obra altamente recomendvel, embora alguns dos ara tigos estejam em alemo, o que pode tornar a leitura a dif cil. Broda, estudioso da vida de Boltzmann, escreve um livro onde de maneira acess a um no especiavel a lista trata da obra e vida de Boltzmann. O livro de Cercignani, mais recente, no obstante seus mritos, a e alterna bons momentos e alguns no to bons, prina a cipalmente pela profundidade da exposio. Alguns ca aspectos da obra de Boltzmann so tratados supera cialmente, ao passo que outros de maneira bastante profunda, o que reete um pouco o fato de Cercignani ser um respeitad ssimo pesquisador na rea da equao de a ca Boltzmann. Entre as obras sobre aspectos mais espec cos do legado de Boltzmann me parece que o artigo de Martin Klein ainda o melhor [8]. Klein teve contato direto e com T. Ehrenfest em Dublin, onde realizou seu pso doutorado com E. Schrdinger aps concluir um doutoo o rado com L. Tisza [57]. Klein esteve assim em contato direto com pessoas que conheciam Ehrenfest profundamente e seu interesse por este f sico, que culminou numa importante biograa, fez dele um dos mais respeitados estudiosos da mecnica estat a stica ao lado de S.G. Brush. Klein, como professor em Yale, realizou tambm importantes estudos sobre J.W. Gibbs, o que e lhe permite falar com grande autoridade sobre os dois mais importantes nomes da mecnica estat a stica. Uma outra importante fonte de informaes soco bre Boltzmann o livro editado por Walter Heche o ner Ludwig Boltzmann: Vida e Correspondncias em e alemo [58]. Esta obra, inicialmente concebida como os a volumes 9 e 10 das obras coligidas de Boltzmann [56] acabou sendo editada em apenas um volume pela Universidade de Graz, uma vez que o projeto original no a foi conclu do. Na primeira parte de sua obra Hecho ner escreveu uma biograa da vida acadmica de Boltze mann, com suas vrias estadias por diferentes universia dades. Nela no faltam detalhes salariais, cartas ociais a das universidades e rplicas de Boltzmann, tudo acome panhado de farto material bibliogrco. A segunda a parte do livro reproduz a correspondncia de Boltze mann.

A obra de Boltzmann em F sica

293 com questes dos fundamentos da mecnica estat o a stica, abriram o caminho para uma srie de trabalhos de e geraes posteriores. Seu mtodo estat co e stico, baseado em clculos de anlise combinatria, tem recebido nos a a o ultimos anos uma maior ateno face a originalidade ca de suas idias. Procurei neste artigo discutir aquelas e que me parecem suas contribuies mais importantes co em F sica.

A bibliograa ao nal contm todos os artigos e e obras de referncia por mim consultadas. Sempre e que poss vel, coloquei referncias dos textos em ingls e e quando estes existiam ao lado dos originais alemes. a Alguns poucos artigos podem ser encontrados em repositrios da rede mundial de computadores. o

7.

Concluso a

H 100 anos morria, de forma trgica e prematura, um a a dos mais importantes f sicos tericos do sculo XIX. o e Ludwig Eduard Boltzmann, embora conhecido principalmente pelo seu trabalho em mecnica estat a stica, que junto com Gibbs e Maxwell ajudou a fundar, foi um f sico polivalente, realizando trabalhos tericos e expeo rimentais nas mais diversas reas da F a sica. Seus trabalhos em Eletromagnetismo, pouco explorados pelos historiadores da cincia, contribu e ram signicativamente para a aceitao do trabalho de Maxwell nos pa de ca ses l ngua germnica, mrito que divide com Hertz. Suas a e contribuies ` mecnica, fruto de seu envolvimento co a a

8.

Agradecimentos

Vrios colegas, no Brasil e na Alemanha, contribu a ram muito para minha educao acerca de Boltzmann. No ca Brasil, os Profs. Nelson Studart e Augusto A.A. Videira deram inmeras sugestes que muito contribu u o ram para o presente texto. Na Alemanha, W. Kinzel, H. Hinrichsen, J. Renn e M. Badino foram fundamentais para uma ` melhor apreciao da obra de Boltzmann. A Fundao ca ca Alexander von Humboldt agradeo o apoio nanceiro c que me permitiu participar do Boltzmann Symposium em Viena.

Apndice: Artigos de Boltzmann por rea temtica e a a

A tabela a seguir uma compilao dos artigos cient e ca cos de Boltzmann publicados entre os anos de 1865 e 1905 . No constam desta lista os a livros de Boltzmann, a saber: Vorlesungen uber Maxwells Theorie der Elektricitt und des Lichtes, 2 v. (1891); Vorlesungen uber Gastheorie, 2 a v. (1898); Vorlesungen uber die Prinzipe der Mechanik, 2 v. (1904); o artigo de reviso da Enzyklopaedie der mathematischen Wissenschaften a intitulado Kinetische Theorie der Materie, em colaboraao com J. Nabl; o livro Das mechanische Potential und eine Theorie der Figur der c Erde, compilado em 1908 por H. Buchholz a partir de notas de aula. Do total, 139 artigos foram publicados em peridicos e 22 compilados na o forma de livro. Entre os primeiros, 12 so experimentais. A soma por tema pode no corresponder ` soma total uma vez que Boltzmann em a a a alguns casos tratou de diferentes assuntos em um mesmo artigo. Termo Teoria Cintica e Termodinmica a 8 Dielet. Eletricidade 7 Hidro Mcanica e 2 Fis. Mat. Outros 2 Opt. Optica/Acust. Energetismo Matemtica a Epistemologia Discursos Artigos populares 1 2 4 11 4 8 1 (0.5%) 2a Lei 8 Maxwell 5 Elast. 4 Aparatos 1 Ac. 3 4 (3%) 2 (1.5%) 4 (3%) 5 8 (6%) Equil. 34 Hall/Termoelet. 5 Mtodos e 1 4 11 (7%) 14 31 (22%) Gases 18 Radiaao c 5 Gerais 12 Total (139) 79 (57%)

(i) Em teoria cintica e termodinmica esto os resultados em termodinmica propriamente dita, os importantes artigos sobre o anlogo e a a a a mecnico da 2a lei da termodinmica e equil a a brio termodinmico (i.e. a equao de Boltzmann). Tambm sob gases encontramos a ca e trabalhos acerca do calor espec co (4), viscosidade (5), difuso (2) e equaao de estado e dissociao (7) dos mesmos. Em radiaao a c ca c trmica Boltzmann tratou do problema da radiaao do corpo negro e alguns aspectos da irreversibilidade do processo de radiaao trmica. e c c e Os resultados gerais englobam teorias para resultados experimentais bem como clculos do livre caminho mdio de molculas. a e e (ii) Eletricidade: aqui esto contidos os artigos experimentais acerca da determinao da constante dieltrica de materiais, discusses sobre a ca e o a teoria de Maxwell, o efeito Hall e o efeito termoeltrico bem como alguns problemas mais prticos acerca da interferncia de ondas e a e eletromagnticas e os experimentos de H. Hertz. e

294

Dahmen

(iii) Mecnica: particularmente hidrodinmica e teoria da elasticidade. Em mtodos formais h um artigo sobre a formulaao lagrangiana, a a e a c em resultados gerais problemas de interesse prtico ou discusses de cunho epistemolgico (sobre H. Hertz). a o o (iv) Resultados gerais em F sica: aqui podemos encontrar alguns trabalhos de Boltzmann em f sica matemtica, a descriao de aparatos por ele a c criados para ilustrar leis f sicas bem como outros resultados, normalmente comentrios sobre artigos de outros f a sicos ou desenvolvimentos tericos para resultados experimentais recm publicados por terceiros. o e (v) Optica e ac stica: 2 artigos experimentais sobre a possibilidade de se fotografar oscilaes em colunas de ar. Um artigo terico sobre u co o polarizao e um artigo sobre histria. ca o (vi) Energetismo: aqui encontramos dois artigos publicados por Boltzmann refutando a teoria de Helm e Ostwald. (vii) Matemtica: artigos de Boltzmann em matemtica pura (equaes diferenciais, sries de Fourier). a a co e

Referncias e
[1] C. Cercignani, Ludwig Boltzmann: The Man Who Loved Atoms (Oxford University Press, Oxford, 1998). [2] D. Flamm, Life and Personality of Ludwig Boltzmann, em [59], p. 3-16 (D. Flamm, f sico terico, era neto de o Boltzmann). [3] D. Flamm, Aus dem Leben Ludwig Boltzmanns, em [56], p. 21-56. [4] M. Badino, comunicao pessoal ao autor. ca [5] J. Renn, comunicao pessoal ao autor. ca [6] E. Broda, Ludwig Boltzmann: Mensch, Physiker, Philosoph (Franz Deuticke Verlag, Viena, 1983). Este livro foi lanado em ingls com o t c e tulo Ludwig Boltzmann: Man, Physicist, Philosopher (Ox Bow Press, Nova York, 1983). [7] L. Boltzmann, Wissenschaftliche Abhandlungen von L. Boltzmann, editado por F. Hasenhrl (J. Barth Verlag, o Leipzig, 1909). Esta obra, em trs volumes, traz toe dos os artigos de Boltzmann publicados em peridicos. o Reeditada em 1968 pela Chelsea Publishing Company, Nova Iorque. [8] M.J. Klein, The development of Boltzmanns Statistical Ideas, em [59], p. 157-211. [9] K.V. Meyenn, Boltzmann als Kritiker und Rezentist, em [56], p. 97-127. [10] L.E. Boltzmann, Der Zweite Hauptsatz der Mechanischen Wrmetheorie, em [60], p. 26 (ed. brasileira, a p. 25). [11] L.E. Boltzmann, Uber Luftschiahrt (Verhandlungen der Gesellschaft Deutscher Naturwissenschaftler und Arzte, Leipzig, 1894). Ver traduao nesta ediao da c c RBEF. [12] R. Musil, Um Homem sem Qualidades (Der Mann ohne Eigenschaften) (Ed. Nova Fronteira, So Paulo, 2006), a 2a ed., traduao de Carlos Abbenseth e Lya Luft. c [13] S.B. Volchan, A probabilidade na mecnica estat a stica clssica, nesta ediao da RBEF. a c [14] A.A.P. Videira, Boltzmann, t sica terica e repreo sentao, nesta ediao da RBEF. ca c [15] C.C. Laranjeiras e J.R.N. Chiappin, A heur stica de Boltzmann e a emergncia do programa mecnico e a estat stico, nesta ediao da RBEF. c [16] L.E. Boltzmann, Uber die mechanische Bedeutung des zweiten Hauptsatzes der Wrmetheorie, Wiener Bea richte 53, 195 (1866). Em [7], v. I, p. 10-35.

[17] L.E. Boltzmann, Uber die Bewegung der Elektrizitt a in krummen Flchen, Wiener Berichte 52, 214 (1865). a Em [7], v. I, p. 1-8. [18] C. Cercignani, Boltzmanns Vermchtnis, Physik Joura nal 5, 47 (2006), e referncias inclusas. e [19] E. Schrdinger, The Statistical Law in Nature, Nao ture 153, 704 (1944). Citado em [8]. Ver tambm E. e Schrdinger em Geist und Materie (Vieweg Verlag, o Wiesbaden, 1959). A ediao original deste livro inc e glesa: Mind and Matter (Cambridge University Press, Cambridge, 1944). [20] Y.M. Guttmann, The Concept of Probability in Statistical Physics (Cambridge University Press, Cambridge, 1999). [21] H. Reichenbach, The Direction of Time (Dover Publications, Mineola, 2000) (reediao da obra publicada c originalmente pela University of California Press em 1956). [22] H.D. Zeh, The Physical Basis of the Direction of Time (Springer Verlag, Berlin, 1999), 2a ed. [23] L.E. Boltzmann, Josef Stefan, em [60], p. 59 (na ediao c brasileira este texto no consta). a [24] L.E. Boltzmann, Studien uber das Gleichgewicht der le bendigen Kraft zwischen bewegten materiellen Punkten, Wiener Berichte 58, 517 (1868). Em [7], v. I, p. 49-96. [25] M. Badino, The foundational role of ergodic theory, Max Planck Institute for the History of Science in Berlin, preprint 292 (2006). Este preprint pode ser obtido em www.mpiwgberlin.mpg.de/en/forschung/preprints.html. [26] P. Ehrenfest e T. Ehrenfest, Begriiche Grundlagen der statistischen Auassung in der Mechanik, Enzyklopdie der Mathematischen Wissenschaften (Bd. IV, a Leipzig, 1911). A verso em ingls, The Conceptual a e Foundations of the Statistical Approach in Mechanics foi traduzida por M.J. Moravcsik e publicada pela Cornell University Press, Ithaca, em 1959. [27] L.E. Boltzmann, Weitere Studien uber das Wrme a gleichgewicht unter Gasmoleklen, Wiener Berichte 66, u 275 (1872). In [7] v. I, p. 306-402. [28] J. Loschmidt, Uber den Zustand des Wrmegleichgea wichtes eines Systems von Krpern mit Rucksicht auf o die Schwerkraft, Wiener Berichte 73, 139 (1876). [29] L.E Boltzmann, Uber die Beziehung eines allgemeinen mechanischen Satzes zum zweiten Hauptsatze der Wrmetheorie, Wiener Berichte 75, 67 (1877). Em [7], a v. II, p. 164-223. [30] L.E. Boltzmann, Uber statistische Mechanik. Ver a traduao nesta ediao da RBEF. c c

A obra de Boltzmann em F sica

295

[31] E. Zermelo, Uber einen Satz der Dynamik und die mechanische Wrmetheorie, Annalen der Physik 57, a 485 (1896); Uber mechanische Erklrungen irreversia bler Vorgnge. Eine Antwort auf Hrn. Boltzmanns Enta gegnung, Annalen der Physik 59, 793 (1896). [32] L.E. Boltzmann, Entgegnung auf die wrmtheoretia schen Betrachtungen der Hrn. E. Zermelo, Annalen der Physik 57, 773 (1896). Em [7] v. III, p. 567-578; Zu Hrn. Zermelos Abhandlung , Uber die mechanische Erklrung irreversibler Vorgnge, Annalen der Physik a a 60, 392 (1897). Em [7] v. III, p. 579-586. [33] J.C. Maxwell, Theory of Heat (Dover Publications, Mineola, 2001). [34] L.E Boltzmann, Vorlesungen uber Gastheorie (J.A. Barth Verlag, Leipzig, 1898), em dois volumes. H uma a verso em ingls, Lectures on Gas Theory (Dover Pua e blishing, Mineola, 1995). Reproduzido em [56] como v. II. [35] L.E. Boltzmann, Ableitung des Stefanschen Gesetzes, bettrefend die Abhngigkeit der Wrmestrahlung von a a der Temperatur aus der elektromagnetischen Lichttheorie, Annalen der Physik 22, 29 (1884). Em [7], v. III, p. 118-121. [36] M. Planck, Wissenschaftliche Selbstbiographie (J. Barth Verlag, Leipzig, 1948). Reeditada em Acta Historica Leopoldina 19, 1 (1990). [37] L.E. Boltzmann, Uber die Beziehung zwischen den zweiten Hauptsatze der mechanischen Wrmetheorie a und der Wahrscheinlichkeitsrechnung respektive den Stzen uber das Wrmegleichgewicht, Wiener Berichte a a 76, 373 (1877). Em [7], v. II, p. 164-223. [38] A. Bach, Boltzmanns probability distribution of 1877, Arch. Hist. Exact Sciences 41, 1 (1990). [39] Em [18], p. 140. [40] J.W. Gibbs, Elementary Principles in Statistical Mechanics, Developed with Special Reference to the Rational Foundations of Thermodynamics (Yale University Press, New Haven, 1902). [41] G. Gallavotti, Ergodicity, ensembles, irreversibility in Boltzmann and beyond, J. Stat. Phys. 78, 1571 (1995). Com relaao ` leitura de originais, comunicaao pessoal c a c ao autor. [42] J.L. Lebowitz, Boltzmanns entropy and times arrow, Physics Today 46, 32 (1993). [43] L.E. Boltzmann, Experimentelle Bestimmung der Dielektrizittskonstante von Isolatoren, Wiener Berichte a 67, 17 (1874). Em [7], p. 411-471; Experimentelle Bestimmung der Dielektrizittskonstante einiger Gase, a Wiener Berichte 69, 795 (1879), em [7], p. 537-555.

[44] Vorlesungen uber Maxwells Theorie der Elektricitt a und des Lichtes, (J.A. Barth Verlag, Leipzig, 1891), em dois volumes. [45] L.E. Boltzmann, Zur Theorie des von Hall entdeckten elektromagnestischen Phnomens, Wiener Berichte 94, a 644 (1886). Em [7] v. III p. 187-211. [46] L.E. Boltzmann, Uber die auf Diamagnete wirksamen Krfte, Wiener Berichte 80, 687 (1879). Em [7] v. II a p. 330-354; Entwicklung einer zur Bestimmung der Diamagnetizierungszahl ntzlichen Formel, Wiener Beu richte 83, 576 (1881). Em [7] v. II p. 576-587. [47] J. Stefan, Uber die Beziehung zwischen der Wrmea strahlung und der Temperatur, Wiener Berichte 79, 391 (1879). [48] L.E. Boltzmann, Vorlesungen uber die Prinzipe der Mechanik (J.A. Barth Verlag, Leipzig, 1904). [49] L. Boltzmann, Uber die Prinzipien der Mechanik, em [60] p. 308-337 (ed. brasileira p. 125-154). [50] H. Klotz, Did the germ of general relativity come from Boltzmann?, em [56], p. 355-361. [51] L. Boltzmann, Zur Theorie der elastischen Nachwirkung, Wiener Berichte 70, 275 (1874). Em [7], v. I, p. 616-644. [52] O. Lilienthal, Der Vogelug als Grundlage der Fliegekunst, Editora Dr. Martin Sndig oHG, Wiesbaden, a 1965. [53] S.G. Brush e N.S. Hall, eds., Kinetic Theory of Gases: An Anthology of Classic Papers With Historical Commentary (Imperial College Press, London, 2003). [54] M. Badino, Ludwig Boltzmann: Fisica e Probabilit a (Melquiades, Milo, 2005). a [55] A.I. Khinchin, Mathematical Foundations of Statistical Mechanics (Dover Publications, Mineola, 1960). [56] R. Sexl and J. Blackmore, eds., Ludwig Boltzmann Gesamtausgabe (Friedrich Vieweg und Sohn, Braunschweig/Graz, 1982), v. 8 (ediao das obras de Boltzc mann em 9 volumes. At o momento apenas 3 foram e editados). [57] M.J. Klein, comunicao pessoal ao autor. ca [58] Ludwig Boltzmann: Leben und Briefe (Akademische Druck-u. Verlagsanstalt, Graz, 1994). [59] E.G.D. Cohen e G. Uhlenbeck, eds., The Boltzmann Equation: Theory and Application (Springer Verlag, Vienna, 1973). [60] L.E. Boltzmann, Populre Schriften (Ambrosius Barth a Verlag, Leipzig, 1905) (Escritos Populares, traduao e c notas de A.A. Passos Videira, Ed. Unisinos, Novo Hamburgo, 2005.)