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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA ANALTICA EXPERIMENTAL GRUPO 6 - TURMA C

SEGUNDO EXPERIMENTO
DETERMINAO DO CONTEDO DE NITROGNIO EM POLMEROS

KLEYDSON STENIO GAIOSO DA SILVA, 300578 MARCOS VINCIUS DUARTE ORTIGOSO, 300608 Prof Dr Regina Vincenzi Oliveira So Carlos

7 DE SETEMBRO DE 2011

Objetivos
O objetivo desse experimento o de efetuar a determinao total de nitrognio, utilizando o procedimento de Kjeldahl, em uma amostra de Nylon 6-6, que um material polimrico inerte vastamente utilizado na indstria e em aplicaes tecnolgicas.

Introduo Terica
O mtodo de determinao de nitrognio de Kjeldahl foi desenvolvido em 1883 por Johan Kjeldahl, e tornou-se um mtodo de referncia para determinao de nitrognio. O mtodo consiste de uma completa digesto das amostras em cido sulfrico concentrado com catalisadores, tais como sais de cobre e titnio em alta temperatura. Outros aditivos podem ser introduzidos durante a digesto de maneira a aumentar o ponto de ebulio do cido sulfrico. Mtodos utilizados para determinao do nitrognio total Os mtodos mais utilizados para determinao do nitrognio total so: o mtodo de Kjeldahl, que essencialmente um procedimento de oxidao mida, e o mtodo de Dumas, que uma tcnica de oxidao seca (combusto). O mtodo Kjeldah para determinao do nitrognio Kjeldahl total tem sido utilizado desde 1883, apresentando como principal vantagem o uso de uma aparelhagem simples e pouco onerosa. Este mtodo satisfatrio para a anlise de nitrognio total para a maioria dos compostos nitrogenados que ocorrem nos solos e plantas. Entretanto, no apresenta resultados satisfatrios quando esto presentes compostos com ligaes N-N e N-O. Uma frao das espcies N-NO3 e NNO2 pode ser recuperada pelo mtodo clssico de Kjeldahl, sendo que a recuperao muito varivel, dependendo da quantidade de gua e de matria orgnica presente. Mtodo Kjeldahl O mtodo clssico Kjeldahl compreende as etapas de: a) Digesto da amostra para converte N orgnico em on amnio (N-NH4+); b) Determinao do NNH4+ na amostra digerida, aps destilao com lcali. O sulfato de amnio resultante da digesto aquecido com uma base, desprendendo da amnia (NH3+), e a reao pode ser representada pela reao: NH4+ + OH- NH3 + H2O A amnia ento recolhida em uma soluo cida, e a espcie N NH4+ determinada por colorimetria, eletrodo on seletivo ou titulao com soluo padro cida. Digesto da amostra pelo mtodo Kjeldahl Na etapa de digesto do mtodo clssico Kjeldahl, a amostra aquecida com cido sulfrico. So utilizados sais, como o K2SO4 ou Na2SO4, para aumentar a temperatura de ebulio do H2SO4, e catalisadores, tais como Se, Hg ou Cu, que promovem um aumento de velocidade de oxidao

da matria orgnica. A temperatura, que controlada pela quantidade de K2SO4 (ou Na2SO4) empregada, um importante fator na digesto do mtodo clssico Kjeldahl. Quando se utilizam baixas concentraes de K2SO4, so necessrias vrias horas de digesto. Com a utilizao de altas concentraes, o tempo de digesto reduzido, diminuindo os perigos inerentes operao. Entretanto, a utilizao de altas concentraes de K2SO4 apresenta a desvantagem da formao de um digerido slido, quando arrefecido temperatura ambiente, sendo necessrio dissolve-lo com gua antes da destilao. Outra desvantagem a formao de espuma durante, por exemplo, a digesto de amostras de solo orgnico e perdas de N, que podem ocorrer quando a temperatura de digesto ultrapassa 400oC. Os catalisadores aumentam a velocidade de digesto quando baixas concentraes so utilizadas, e no tm praticamente nenhum efeito quando so utilizadas altas concentraes. Na produo rpida de um digerido claro, os catalisadores so apresentados em ordem decrescente: Se>Hg>Cu. Selnio no significativamente mais eficiente que Hg quando so consideradas velocidades de clareamento do digerido e converso de Norg a N-NH4+, mas Se e Hg so consideravelmente mais eficientes do que Cu. O Se um catalisador seguro e eficiente quando adequadamente utilizado, e perda de N ocorre somente quando usado em excessiva quantidade ou com grande quantidade de K2SO4 ou Na2SO4, e digesto muito prolongada. Considerando-se ambos os efeitos de clareamento do digerido e converso de Norg a NH4+, Hg mais eficiente do que Se. Entretanto, dificulta a liberao de NH3 na destilao. Titulao com soluo padro cida Completada a digesto, a soluo contendo NH4+ com excesso de cido resfriada e cuidadosamente neutralizada, seguida de excesso de hidrxido de sdio para converter todo o on amnio em amnia. Esta destilada por arraste de vapor e recolhida numa soluo de cido
brico, H3BO3 4% (m/v). O on dihidrognio borato formado titulado diretamente com soluo padronizada de HCl. No ponto de equivalncia, a soluo conter H3BO3 e NH4+. No entanto, necessrio um indicador que tenha a faixa de transio de cor entre pH 5-6. O indicador Verde de Bromocresol ou a mistura Verde de Bromocresol-Vermelho de Metila funcionam satisfatoriamente. Uma das principais vantagens que somente uma soluo padronizada (HCl) necessria, e a concentrao exata do cido brico no relevante, pois toda amnia destilada equivalente ao H2BO3- formado. Por outro lado, necessrio efetuar uma determinao "em branco", para descontar possveis contaminantes nitrogenados que possam estar presentes nos reagentes.

Resultados e Discusso
O experimento efetuado se divide em praticamente duas partes: uma, o preparo da amostra, e outro a volumetria de complexao. Como a primeira parte envolve muito tempo, e sendo portanto um agravante, posto que o experimento deve ser feito em um intervalo de no mximo quatro horas, acabou-se por no se tomar muitas mdias por grupo de estudo, como seria mais indicado. Sendo assim, o que se efetuou foi a utilizao dos dados de todos os grupos envolvidos na atividade, e sendo assim, utilizou-se um tratamento estatstico para obter resultados mais prximos do terico. Os valores que obtidos para as massas de Nylon 6-6, bem como sua mdia (<m>) e desvio padro (DP(m)), esto discriminados na Tabela 1:

Tabela 1 Valores de massa para as amostras de Nylon


Grupo x1 x2 x3 x4 x5 x6 Massa (g) 0,0998 0,1020 0,1050 0,1110 0,1120 0,1270 Massa Mdia <m> (g) 0,1095 Desvio Padro DP(m) 0,0098

Na etapa de clculo, utilizou-se o valor mdio das medidas, sendo este o de 0,1095g de Nylon 6-6. Para o volume da equivalncia, na etapa de titulao, obtiveram-se os dados discriminados na Tabela 2: Tabela 2 Valores do volume de equivalncia
Grupo x1 x2 x3 x4 x5 x6 Volume (mL) 15,3 16,6 16,9 18,0 18,2 20,2 Volume Mdio <v> (mL) 17,5 Desvio Padro Dp(v) 1,68

Assim como o caso para a massa de Nylon 6-6, ser utilizado para clculo o valor mdio dos volumes de equivalncia, que de 17,5mL. Mas, diferentemente do caso para as massas medidas, que possua um desvio padro de 0,0098 em torno da massa mdia, no caso do volume, esse valor subiu para 1,68 em torno do volume mdio (<v>). Esse fato, provavelmente, acarretar erros no valor final encontrado da concentrao de nitrognio, em comparao com o resultado terico. As reaes envolvidas no experimento, j balanceadas, esto expostas abaixo:

Digesto da amostra: {RN2}n


2 4( conc )

Na 2 SO4 , CuSo 4 H SO

2n NH4HSO4 (aq) + 12(n + 1) CO2(g) + (11n + 12) H2O(l)

Produo da amnia: NH4+(aq) + OH- (aq) Absoro da amnia: NH3(g) + H3BO3(aq) Titulao: H2BO3-(aq) + H3O+(aq) + Cl-(aq) H3BO3(aq) + H2O(l) + Cl-(aq) NH4+(aq) + H2BO3-(aq) NH3(g) + H2O(l)

Os dados organizados e condensados, referentes amostra e soluo padronizada para a titulao podem ser visualizados nas tabelas 3 e 4: Tabela 3 Dados da amostra Nylon 6-6 Amostra 0,1095 g Massa da amostra Slido transparente granulado Aspecto 100 mL Volume da soluo
Concentrao da soluo 1,095 g/L

Tabela 4 Dados da Titulao Alquota da soluo da amostra analisada Volume da soluo receptora de H3BO3 Concentrao do H3BO3 Volume de equivalncia da soluo de HC Indicador utilizado
Nmero de gotas

20 mL 20 mL; 4 % (m/v) 17,53 mL indicador misto 5 gotas

Observaes: O HCl foi padronizado previamente e fornecido pelo professor (0,01450 M). Estequiometria: 2n N 2n NH4HSO4 2n NH3 2n H2BO3- 2n H3O+ 2n HCl Pela relao estequiomtrica, sabe-se que: 1 mol de HCl 1 mol de N 1 mol HCl 14g de N

Relacionado aos clculos efetuados, temos:

1. Clculo de nmero de mols de HCl:

m x LL Lmol 1000 10,01450 n(HCl) = 17,53 mL x 2. Clculo da massa de N da alquota: = mol xmolsxxg gN 2,54103,610 14 43 m(N) = 3. Clculo da massa de N em 100 mL: mL xmL xg 20 100 3 3 ,610 m(N) = = 18,0x10-3g de N de N em 20 mL = 2,54 x 10-4 mols de HCl

4. Clculo das porcentagens experimental e terica de N: x g 0,1095 100 0,0180 % de N(experimental) = = 16,4 %

14 g x 100 113,16 g % de N(terico) = = 12,4 %

Por fim: Frmula mnima do Nylon 6-6 Massa molar Massa de nitrognio na alquota da soluo da amostra Porcentagem de nitrognio na amostra Porcentagem de nitrognio terica no Nylon 6-6 C6H11NO 113,16 gmol-1 3,6 x 10-3 g 16,40% 12,40%

Concluso

Pode-se concluir, partindo dos clculos das porcentagens experimental e terica, que o mtodo de Kjedahl bastante eficaz para dosar o nitrognio presente em polmeros, visto que a porcentagem experimental bem prxima da porcentagem terica. Desta maneira, o resultado satisfatrio, atribuindo a diferena das porcentagens a pequenos erros experimentais presentes no decorrer da prtica como tambm a alguma impureza presente na amostra analisada.

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