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APUNTES REACTORES I

INGENIERIA DE REACTORES I
Esa Emmanuel Rodriguez

Cintica Qumica

3 Departamentales 100%
1. 100% EXTRA (Problemario)
2. 100% EXTRA (Problemario 1pto, Deducciones 1pto)
3. 100% EXTRA (Problemario 1pto, Deducciones 1pto)


Bibliografa
-ingeniera de Reactores
Octave Levenspiel
-Omnilibro de los Reactores Qumicos
Octave Levenspiel
-Cintica Qumica Catlisis
Romn Ramrez Lpez







PRIMER DEPARTAMENTAL.
CONCEPTOS BSICOS:
- Cintica Qumica: Es la Rama de a qumica que se encarga de estudiar
todos los factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica
(presin, volumen, temperatura, concentracin, catalizador, inhibidor,
etc.).


Modelos de Reacciones Qumicas:

a) Termodinmicas:








b) Mecanismo:

Simple
Serie
Paralelo

- Energa de Activacin: Energa mnima para que el reactivo se
transforme en producto en el cual pasa de reactivo a estado de
transicin.

- Avance de Reaccin: Representa el grado de conversin de una
reaccin qumica con respecto al reactivo limitante.

- K, Constante de Rapidez: Es una constante dependiente de la
temperatura caracterstica de cada reaccin qumica, nos sirve para
evaluar que tan rpido se convierte el reactivo en producto.

Ecuacin de Arrhenius

Donde:
A = Factor exponencial []
Ea = Energa de Activacin[]


R = Constante de los gases[]


T = Temperatura Absoluta []


Entre mas grande es K, mas rpido se leva a cabo la reaccin.


Unidades de K:

[] (

[]


Ejemplos:
(


) (



- Orden de Reaccin: Es un numero entero generalmente que relaciona
la rapidez de una reaccin qumica con las concentraciones iniciales de
los reactivos.

Reaccin en fase homognea irreversible, de un nico reactivo, sin catalizador
y a volumen constante.

[]



La reaccin de descomposicin en fase gaseosa ha sido
estudiada en un reactor a volumen constante, en un reactor intermitente
obtenindose del sistema los siguientes datos:

Experimento T/C K (s
-1
)
1 300 17773
2 200 177.73
3 150 7.88







Calcular:
a) Factor de frecuencia de la reaccin (factor preexponencial) (A)
b) Energa de activacin en cal/mol de la reaccin qumica (Ea)
c) A que temperatura la reaccin es mas rpida? (T)
a)


Aplicando Logaritmo natural en ambos lados:


Y = b - mx



Ln K m=-Ea/R


1/T

Experimento T/C K (s
-1
) 1/T Ln K
1 300 17773 1.74x10
-3
9.78
2 200 177.73 2.11x10
-3
5.18
3 150 7.88 2.36x10
-3
2.06
X Y



y = mx + b
a = -12484.27 = m = -Ea/R
b = 31.5668 = ln A
R
2
=1
Ea = 12484.27*(

) = 24806.24



Modelos Cinticos En Sistemas Homogneos:


Para n=0:



Para n=1:










Orden n
n
A
A
KC
dt
dC
=

} }
=
A
A0
C
C
t
0
n
A
A
dt K
C
dC

}
=

A
A0
C
C
A
n
A
t K dC C

1 n
u
du u
1 n
C
C
n
A
A0
+
=
+
}

Kt
1 n
C
A
A0
C
C
1 n
A
=
+

+

Kt
1 n
C
1 n
C
1 n
A0
1 n
A
=
(
(

+ +


t K
n 1
C C
n 1
A0
n 1
A
=
(
(




( )
| |
n 1
A
n 1
A0
C C
n 1 t
1
K

= orden n
Para encontrar el orden de una reaccin quimica a partir de datos experimentales, se
utiliza el mtodo diferencial y el mtodo integral

Mtodo integral
consiste en suponer el orden de reaccin hasta que la cte de rapidez sea la misma en
todos los datos.
Los datos deben estar recolectados a una misma temperatura.


Para la siguiente reaccin en fase liquida se tienen los siguientes datos obtenidos en un
reactor intermitente a volumen cte a 20C

A 2R

calcular:
a) el orden de reaccin n=?
b) Constante de rapidez k=?
c) El modelo cintico de la reaccin
qumica



a)

n=0
t
C C
k
A A0

=


CA (mol/l) T (min)
1 0
0.412 20
0.300 40
0.255 60
0.225 80
0.200 100
K,n=0 Kn=1 K,n=2 K n=3
-------- ------ ------ -------
0.0294 4.43x10
-2
7.13 x10
-2
0.122
0.0174 3.01 x10-
2
5.83 x10
-2
0.126
0.0124 2.28x10-
2
4.86 x10
-2
0.119
0.0097 1.86x10
-2
4.31 x10
-2
0.117
0.0080 1.61x10
-2
4 x10
-2
0.12
n=1
t
C
C
Ln
k
A
A0
|
|
.
|

\
|
=

n=2

( )
| |
2 1
A
2 1
A0
C C
t 2 1
1
k

=

(

=
A A0
C
1
C
1
t
1
K

(

=
A0 A
C
1
C
1
t
1
K

n=3
K=
( )
| |
3 1
A
3 1
A0
C C
t 3 1
1



(
(

=
2
A
2
A0
C
1
C
1
2t
1
K
(
(

=
2
A0
2
A
C
1
C
1
2t
1
K

a) n=3
b) k=0.12
1
2
min
l
mol

|
.
|

\
|


c) ra=KC
A
n
=0.12C
A
3

Se ha estudiado la reaccin irreversible A 2R en fase liquida en un reactor intermitente
a volumen constante empezando con una concentracin inicial de A de 0.15 mol/l, se
tienen los siguientes datos obtenidos a 60C

T=60C
Ea=14 578





Se sabe que la energia de activacin es de 14 578 cal/mol

calcular:
a) El modelo cinetico de la reaccin
b) La constante de rapidez a 40 C
c) Cual es el factor de frecuencia para esta reaccin A

t (min) C
A
(mol/l)
32 0.135
85 0.11
119 0.094
247 0.034
272 0.022
K n=0 a)n=0
k=4.7 x10
-4
min
l
mol
|
.
|

\
|

t
C C
k
A A0

=

ra=KC
A
n
=4.7 x10
-4
a la misma
velocidad no importa
el reactivo

b) K @40C K @60C=4.7 x10
-4
min
l
mol
|
.
|

\
|

RT
Ea
e A K

=
RT
Ea
e
K
A

=
( ) 273.15 60
molK
cal
1.987
mol
cal
14548
4
e
lmin
mol
4.7x10
A
+

=
A=1.723x10
6
|
.
|

\
|
min l
mol


K
@40C
=1.723x10
6
x
( ) 273.15 40 1.987
14578
e
+



k=1.152x10
-4
|
.
|

\
|
min l
mol


A=El factor de frecuencia representa el numero de colisiones efectivas para empezar la
reaccin qumica

1 4.68 x10
-4

2 4.7 x10
-4

3 4.7 x10
-4

4 4,7 x10
-4

5 4.7 x10
-4

)

Relacin de la concentracin del reactivo limitante con una propiedad del sistema
reaccionante
1.Grado de conversin (


2.Concentracin del compuesto i







producto
reactivo
Coef. reactivo limitante



Temperatura
Concentracin
Cintica Presin
Volumen
Catalizador

Relacin de la presin con algn componente del sistema reaccionante




Cuando se habla de una reaccin a volumen constante se esta haciendo
referencia al volumen de la mezcla reaccionante y no al volumen de la mezcla
reaccionante y no al volumen del recipiente donde se lleva a cabo la reaccin. As
en realidad se tiene un sistema reaccionante a densidad constante

En una reaccin en fase gas a v=cte y T=cte podemos variar la presin total en
funcin del avance de la reaccin o el grado de conversin (X
A
)



a=3


Ecuaciones de rapidez en funcin del grado de conversin
(Irreversible)
No hay catalizador
V=cte, T=cte

) [



n=0



n=1


Orden n














La reaccin en fase lquida A R + 2S se llev a cabo en un reactor a 25 C
obtenindose los datos siguientes de tiempo y concentracin del producto S para
una concentracin inicial del reactivo A 0.2mol/L. Calcular:
a) El orden de reaccin
b) La constante de rapidez.
t (min) Cs (mol/L X
A
K, n=0 K=4
0 0 0 -- --
10 0.178 0.445 0.0089 0.4
20 0.246 0.615 0.00615 0.4
30 0.282 0.705 0.0047 0.4
40 0.305 0.7625 0.0038 0.4
50 0.320 0.8 0.0032 0.4

N=0


N=2


a) N=2
b) K=0.4 L/molmin
c) r
A
=0.4C
A
2


Tiempo de vida media.
Es el tiempo en el cual la concentracin del reactivo limitante se reduce a la mitad,
tambin es el tiempo en el cual el grado de conversin es 0.5
La reaccin en fase gaseosa 2A R se lleva a cabo en un reactor a volumen
constante a una temperatura de 300 C si se parte de una mezcla que tiene 40 %
mol de A y 60% mol de un gas inerte a una presin total de 2 atm. Calcular:
a) Tiempo que se requiere para alcanzar el 80% de conversin a 300 C
b) Presin total alcanzada al finalizar la reaccin a 300 C
c) El tiempo en el cual la concentracin de A es igual a la concentracin de R
a 500 C, si la energa de activacin es 10Kcal/mol
d) El tiempo en el cual la presin parcial de A es igual a la presin parcial de R
a 200 C.
Para esta reaccin se sabe que la constante de rapidez es de 1.2 L/mol min a
300C
40% mol A T=300 C P
T0
=2 atm
60% mol I k=1.5 L/mol min n=2
a)


b) Pt al final de la reaccin:




c) Tiempo de vida media @T=300C


d) t
ca=cr
@500C Ea=10 Kcal/mol K @300C= 1.2i/mol*min

min
-1



e) t=? Pa=Pr T=200C
2A R




C
A
= C
AO
(1- X
A
)
C
R
= C
RO
+ C
AO
X
A
C
AO
(1- X
A
) = C
AO
X
A
1- X
A
= X
A

X
A
= 2/3

K=



K
2 @200C
= ? Ea= 10 000 cal/mol
K
1 @ 300C
= 1.2

ln

+)

(


)*

518.8 min




f) Calcular la temperatura a la cual debe operar el reactor para tener una
conversin del 50% en 10 min si se alimenta el compuesto A pura a una presin
de 2 atm
T= ? t=10 min
X
A
= .5 P
T
= 2 atm
Y
AO
= 1


K
@300C
= 1.2

= 7809.66 l/mol-min


T = 627.7 K = 354.5C

La reaccin irreversible en fase gas
g g g
S R A +


Se lleva a cabo isotrmicamente a 200 c en un reactor a volumen constante. El
modelo cintico de esta reaccin es

h lt
mol
rA
.
0073 . =

Si se inicia la reaccin con 1 mol de A y 3 moles de inertes
Calcular el tiempo0 en el cual el grado de conversin es de 95% a 200 c y
presin de 2 atmsferas?





DATOS
atm P
C T
y
nT
nI
nA
xa
t
T
A
2
200
25 .
4
1
4
3
1
95 .
?
0
=
=
= =
=
=
=
=
=
Con: ) 1 ( * * 0 XA CAO k
dt
dxa
CA =
horas dxa
h lt
mol
lt
mol
t
lt
mol
k
k mol
lt atm
atm
T R
P y
CAO
donde
dxa
k
CA
t
T A
xa
675 . 1 *
*
0073 .
01287 .
01287 .
15 . 473 *
*
*
08205 .
2 * 25 .
*
*
*
0
95 .
0
0
0
= =
=

= =
=
}
}
De estudia la descomposicin trmica de un compuesto A en fase gas, que sigue
la reaccin
Partiendo del reactivo puro .para obtener datos experimentales se mide el cambio
presin en el reactor a volumen constante a una temperatura de 500 c y una
presin inicial de 312 mmHg se obtuvo los siguientes datos
T(seg) Pt(mmHg) xa
390 408 .1538
777 489 .2837
1195 563 .4022
3155 775 .7420
931 .9920
Calcular
A) modelo cintico de la reaccin
B) tiempo de vida media a 200C
C) concentracin del producto a los 5 minutos de la reaccin a 500C
D) la rapidez inicial a los 500C
E) el tiempo en el cual la presin parcial de A es igual a la suma de las
presiones parciales de S y T.
F) El tiempo requerido para obtener el 90% de conversin del reactivo.
G) Calcular el grado de conversin si la reaccin se lleva acabo a 600C con la
misma presin total inicial y sabiendo que la energa de activacin es de
10.4(Kcal./mol) y el tiempo del inciso anterior.
H) Calcular la temperatura ala cual se duplica la rapidez de la reaccin con
respecto alas variables iniciales








a) modelo cintico

lt
mol
x
k
k mol
lt atm
mmHg
mmHg
T R
P Y
Ca
donde
dxa
t
Ca
k
o n
tabla
P
P
xa
mol
mol mol
xa P P
CA K rA
T a
xa
a
t
t
a
a T t
n
3 0 0
0
0
0
10 47 . 6
) 15 . 773 ( *
*
*
08205 .
760
312
* 1
*
*
0
*
0
1
2 ) 1 (
1
1 3
) * 1 (
) ( *

= = =
=
=

=
=

=
+ =
=
}
c
c
c


























T2 = 861.342 K



Problema 7
T=100 C



n = 0


n = 1
(


n = 2


t P
A
C
A
k n=0 K n=1 K n=2
0 760 3.26 *10
-2
- - -
2 575 2.47*10
-2
3.94*10
-3
1.38*10
-1
4.89
4 450 1.93*10
-2
3.32*10
-3
1.31*10
-1
5.26
6 361 1.55*10
-2
2.85*10
-3
1.24*10
-1
5.63
8 297 1.27*10
-2
2.48*10
-3
1.17*10
-1
5.96
10 248 1.07*10
-2
2.19*10
-3
1.14*10
-1
6.32
15 168 0.72*10
-2
1.69*10
-3
1*10
-1
7.19
20 122 0.52*10
-3
1.37*10
-3
9.1*10
-2
8.00














Metodo diferencial
A R
Aplicando el mtodo diferencial.
t (


0 -5.53404 -3.553


2 -5.9145 -3.817 (

)
4 -6.2659 -4.051 y = b + mx
6 -6.5713 -4.262
8 -6.859 -4.452
10 -7.293 -4.722
15 -7.824 -5.083
20

(


y x














Problema 1.
b)
CAo = 2 mol/l
A R
K1= 0.0998


K2= 0.5055


CA= Cao(1-XA)


CA = 2(1-.9)=0.2 (
















SEGUNDO DEPARTAMENTAL.
a) Reacciones qumicas a volumen variable
A R





A R S A R
S


Para n=1


Para n=1 V=VARIABLE


IRREVERSIBLE
V=CTE
T=CTE
SIN CATALIZADOR


La siguiente reaccin irreversible en fase gaseosa se lleva a cabo isotrmicamente a 200C en un
reactor que puede funcionar a volumen variable. La cintica de la reaccin es


A R+ S
a) Calcular el tiempo en el cual la conversin es del 95%, si la reaccin comienza con una
presin inicial de A de 0.5 atm y una presin de inertes de 1.5 atm si el reactor funciona a
volumen constante.
b) Calcular el mismo tiempo considerando que el reactor funciona a volumen variable.
c) T=200C
d) -rA=0.0073 mol/lh
e) a)


f) n=0
g) xA=0.95
h) PAo=0.5atm


i) PIo=1.5 atm
j)
k)


l)
m) b)
n)


o) n=0
p)
q)


r)
s)


t)



u)
v)


w)
x)


y)
z)


aa) c) calcular la concentracin de R despus de transcurrida una hora volumen
variable, se comienza con CRo=0.
bb)
cc)


dd)


ee)


ff)


gg)
hh)

















b) Ahora siendo el reactivo limitante B (los rdenes no cambian)
-r
B
= KC
A
C
B

K = 1
t


0.0998 = (1/11)
X
B
= 0.7998
La siguiente reaccin ocurre en fase gas 2A+ B R, al estudiarla se obtuvieron dos conjuntos de
datos diferentes a dos experimentos distintos. Para el primer experimento se alimento una mezcla
de 40% mol de A, 40% mol de B y 20% mol de un gas inerte, en un reactor intermitente a volumen
y temperatura constantes (100C)

En un segundo experimento se alimento una mezcla equimolar de Ay B en un reactor discontinuo
(volumen variable) a una presin de dos atmsferas y 200C de temperatura. Calcular.

a) El modelo cintico de la reaccin
b) La energa de activacin para esta reaccin
c) A que tiempo se tendr un grado de conversin del 95% para ambos sistemas

Experimento 1 Experimento 2
T(h) Pt(atm) T(h) Volumen (l)
0 2 0 2
5.255 1.92 0.186 1.9
11.688 1.76 0.629 1.77
24.401 1.60 1.222 1.5
46.545 1.44 2.123 1.3
102.62 1.28 4.060 1.1


Mtodo integral

2A+ B R

RL= A

Se propone un modelo cintico elemental

-r
A
= KC
A
2
C
B



dx
A
= KC
A
2
C
B


dt

C
A
= C
A0
(1- X
A
)

C
B
= C
B0
b/a (C
A0
X
A
)

M =

C
B0
= 1

C
A0


C
B0
= C
A0

C
B
= C
A0
0.5 (C
A0
X
A
)

C
B
= C
A0
(1 0.5 X
A
)



C
A0
dx
A
= K C
A0
2
(1- X
A
)
2
C
A0
(1 0.5 X
A
)

dt



C
A0
@100 C


P
T
=P
T0
(1 +
A
X
A
)


Si n1=n2=1


Xa K (n global=3) K (n global=2)
0 ----- -----
0.1 51.33 1.2719
0.3 58.75 1.2715
0.5 71.37 1.2719
0.7 98.18 1.2715
0.9 208.24 1.2715

a) rA= K C
A
C
B

K @100C = 1.2716 lt/mol min
b) E
A
y
A
=0.4 y
B
=0.4 y
I
=0.2
C
A0
@ 200C=(y
A0
P
T
)/RT= (0.4 * 2 atm)/(1.987 * 473.15 K)=0.2575 mol/lt
C
A


C
B


Si el modelo es rA=KC
A
C
B

A
=n/a * y
A0
= (-2/2)*0.5=-0.5


Por lo tanto k=22.019 lt/mol min

]
E
A
=10000 cal/mol
X
A
K (nglobal=2)
0 -------
0.1 21.998
0.3 22.021
0.5 22.028
0.7 22.024
0.9 22.025
C) t = ?
X
A
= .95


Reacciones reversibles a V= cte y V= var, de uno o varios reactivos sin catalizador a temp cte.
a A r R


C
Re
= concentracin de R en el equilibrio
C
Ae
= concentracin de A en el equilibrio
a A + b B c C + d D



2 A R


2 A R


R 2 A



K1
K-1
K1
K2
Ko
K1
Ko
K1
La rapidez de desaparicin del reactivo limitante en el equilibrio siempre es cero
En el equilibrio:



a A + b B c C


RL de A



t X
A

0 0
- -
- -
- -
- -
- -
X
Ae








K2
K1
Ecuacion diferencial de segundo orden tipo Bernoulli



Derivando


XAe = conversion en el equilbrio es a tiempo infinito.


La constante de equilibrio depende del modelo cinetico.
k1 = 0.15 min
-1


Al llevar a cabo la siguiente reaccion en forma reversible en un reactor discontinuo
a volumen variable se encontro que la siguiente reaccion en fase gas
tiene las siguientes constantes:
k1 = 0.0134 min
-1
con n = 1
k2 = 0.5


con n = 2


Calcular el tiempo en el cual se tiene un 80% del valor de la conversion en el
equilibrio si se alimenta una mezcla a 500C y a 2 atm de presion que contiene
60% mol de A, 5% mol de R y el resto es un gas inerte.
Fase gas v = variable

T = 500 C PT = 2 atm




A R
a)
A 2R

[
(


Por lo tanto:

0.32



Problema 19 / Pg. 100
Se efecta la siguiente reaccin en fase gaseosa en un reactor dotado de un
manmetro; se inici la prueba con una mezcla equimolar de A y B a 100 C. Calcular el tiempo
necesario para obtener un 75% de conversin si se efecta a P
T
= 2 atm y T=100 C.
y
Ao
=y
Bo
=0.5
t (min) P
T
(atm) X
A
=vol. var.
0 1 0
5 0.963 0.074
25 0.859 0.282
50 0.780 0.440
100 0.694 0.612
200 0.620 0.76
0.556 0.88
t= ?

X
RL
=0.75
P
T
=2 atm
T=100 C
%A=30
%B=60
%inertes=10

Como es a volumen variable:



El Reactivo Limitante es A:



X
Ae




Ya que es una mezcla equimolar:



Orden 2

]
Orden 1



2410.27







K
1
(


0.96
0.89
0.84
0.84
0.79
0.76


A V=cte.


=4335.02 l/mol



K1=0.9793
=0.9654
=0.9705
=0.9888
=10.046 K1prom=0.9899
No es constante


a)


.
RL=A Ca= Ca0 (1-Xa)

= Ca0 (2-Xa)

Cb0=2Ca0
Cr = Ca0Xa


t=47.75 min
REACCIONES MULTIPLES Y COMPLEJAS
K1 B
A Reacciones en paralelo
K2 S

A k1 R k2 S Reaccin en serie

K1 R k2 T
A Reaccin compleja
K3 S k4 W
K5
Reacciones en paralelo
Una reaccin en paralelo tambin puede ser reversible e irreversible a volumen
constante y a volumen variable dependiendo del modelo cintico que es
representativo de los datos experimentales. Para una reaccin irreversible en
paralelo, siempre nos va a interesar obtener en mayor cantidad uno de los
productos. Por ejemplo la siguiente reaccin en paralelo:
K1 R Se puede describir como 3 reacciones individuales
A K2 S A k1 R


K3 T A k2 S


A k3 T


Donde la rapidez global de la desaparicin del R.L. es la sumatoria de las reacciones individuales.



Si n
1
=n
2
=n
3

-r
A
=(k
1
+k
2
+k
3
)C
A
n-1

Para poder calcular la selectividad se hace uso de las tres constantes de rapidez
en cada semireaccin.
Cmo se calcula C
R
, C
s
, C
T
y C
A
?

La siguiente reaccin en paralelo es de orden 1con respecto a k
1
y k
2
. Determinar
los valores de las constantes k
1
y k
2
si en 15 minutos se obtuvo un rendimiento de
R de 60% y una concentracin de A de 0.05mol/L. la alimentacin consiste de una
concentracin de C
R0
=0.05mol/L y C
A0
=0.5mol/L


El rendimiento de cualquier producto en una reaccin en paralelo esta en funcin
del tiempo.


Calculo de C
S

balance de materia con reaccin


Resolviendo ecuacin resulta



El reactivo A se descompone en fase lquida, siguiendo una reaccin en paralelo.
Calcular C
B
Y C
C

@
10MIN.Si la C
A0
=1mol/l.
B
A
C -
A
= K
1*
C
A
+ K
2*
C
A

K
1
=0.3 min
-1
-
A

= (K
1
+ K
2
)* C
A
-
----Mismo orden


B
= K
1*
C
A

C
B
=?
C
= K
2*
C
A

C
B@10min
=? K
1
=0.3 min
-1
K
2
=0.1 min
-1

C
A0
=1mol/l.
-
A
=

(K
1
+ K
2
)* C
A

K
1
+ K
2
= -

ln (

)

K
1
+ K
2
=

ln (

)
(K
1
+ K
2
) = ln (


2
C
A@10min
=1mol/l *

=0.018mol/l

B
=

= K
1*
C
A
3
Sustituir 2 en 3

B
=

= K
1
*[

Cao*

dt
CB Cbo = -


Cs Cbo = [-

]-[-

]
CB
@10min
= Cbo+

[1-

]=0.7362mol/l

B
=k
2
*Ca

k
2
Cao*


dC
c
= k
2
Cao*

dt Cc =Cco +

[1-

]
=

[1-

]=0.245mol/l
C
T
=C
A
+C
B
+C
C

=0.018+0.7362+0.245=0.999 mol/l






Ca=Cao*


Otra forma:


Como:


Entonces:


Del balance de masa se tiene:


Si:


Resolviendo i y ii:


REACCIONES EN SERIE O CONSECUTIVAS


a) Reacciones irreversibles
b) Ordenes:


Donde el siguiente sistema de reaccin en serie


Con rdenes de reaccin igual con uno.
a) Graficar todas las concentraciones en funcin del tiempo
b) Calcular las concentraciones de A, B y R.
c) Cul es la concentracin mxima de B?
d) a qu tiempo ocurre la concentracin mxima de B?
Solucin:
a) Grfica:



b) C
A

C
B

C
R

n=1

V=cte.







0
1
2
3
4
5
6
7
0 2 4 6 8 10 12 14

[ ]



La siguiente reaccin ocurre en fase liquida

Se han reportado que la constante de rapidez k1=0.2 mol/L min Y K2=0.8 Min
-1
suponiendo que al
principio no hay nada de concentracin de R, Calcular:
a) concentracin mxima de R
b) tiempo que tomara alcanzar una concentracin de R igual al 60% del valor del inciso
anterior
c) concentracin de A al tiempo del inciso B, comenzando con una CA
0
= 1 mol/L.
K
1
= 0.2 Mol/Lmin n=0
K
2
= 0.8 min
-1
n=1
CR
0
= 0 Mol/L
CA
0
= 1 Mol/L


Tmax
A R S


A) C
R MAX
=?


n= 0
n= 1


B)t
CR
= 60% CRmx
CR=(.6)(.25)=.15 mol/L

[ ]


CR=

]
CR=

]

CR=

*(

+
CR= *(

+

CR(0)=0
0= KI/K2 +C.


C=-(k1/k2)
CR=(k1/k2)-(k1/k2).

=k1/k2(1-


En serie



- La siguiente reaccin representa la descomposicin de un frmaco
anti cancergeno DCTX (docetaxel) de acurdo a la siguiente
reaccin:


Donde:




Si se comienza con una concentracin 100mmol determinar:
a) La concentracin a de [] [

] [

]
b) En qu tiempo se alcanza la mxima concentracin de [


De otra forma:


La siguiente reaccin en serie se lleva a cabo en fase lquida donde K1= 60 hr
-1
y
K2= 0.35 mol/Lmin
A
K1
R
K2
S
Calcular, si se comienza con el reactivo A puro C
A0
= 1 mol/L
a) Concentracin de R
max

b) Tiempo mximo C
R


-r
A
= K
1
C
A
C
A
= C
A0
. e
-K1 t

r
R
= K
1
C
A
K
2


K
1
C
A0
. e
-K1 t
K
2

r
S
= K
2


- K
1
C
A0
. e
-K1 t
= -K
2


+ p(X) y = 9 (x)

K
1
C
A0



K
1
C
A0
. e
-K1 t
- K
2
=0 K1= 60 hr
-1
= 1 min
-1

= (1)(1) e
- t
= 0.35
t
mx
= 1.049
C
Rmx
= C
A0
(1 -

) K2 t
mx

= 1 (1 -

) .35 (1.05)
C
Rmx
= 0.2826 mol/L

C
Rmx
= C
A0
(1 K (1- ln K) K=



C
Rmx
= 1 (1 0.35 (1- ln (0.35))= .2826












Para poder establecer la rapidez de aparicin de un producto o desaparicin de un
reactivo o cualquier intermediario con el tiempo de vida media detectable se
realizan los siguientes pasos.
1 Todo el mecanismo se descompone en reacciones sencillas
2 Cualquier intermediario sigue la hiptesis de estado estacionario la hiptesis del
estado estacionario establece que cualquier intermediario se comporta como si
estuviera en equilibrio es decir su rapidez es igual con cero.
3 La rapidez de aparicin o desaparicin siempre debe de estar en funcin de un
intermediario.
4 Intermediarios mas comunes en reacciones son iones en solucin, radicales,
carbaniones, carbenos y complejos activados.
La oxidacin del propileno sigue el siguiente mecanismo
C
3
H
6
k1 C
3
H
4
O
K3 K4 k2
CO
2
Considerando que todas las reacciones son elementales. Encontrar
a) La rapidez global de descomposicin del propileno -rC
3
H
6

b) La rapidez global de formacin de la acrolena
C
3
H
6
k1 C
3
H
4
O
C
3
H
6
k2 CO
2
CO
2
k3

C
3
H
6

-r C
3
H
6
=k1 C C
3
H
6
(1)
-r C
3
H
6
=k4 C C
3
H
6
(2)


a) -r C
3
H
6
=k1 C C
3
H
6
+ k4 C C
3
H
6
k3 C CO
2

-r C
3
H
6
=(k1 + k4) C C
3
H
6
k3 CCO
2

b)
C
3
H
6
k1 C
3
H
4
O (4)
C
3
H
6
k2 CO
2
(5)




El etano se obtiene a partir del metano a partir de la siguiente reaccin
2 CH
4
k1 C
2
H
6
+

H
2

Tambien se sabe que ocurre el siguiente mecanismo
CH
4
k1 CH
3
+

H
*
H
*
+ CH
4
k2 CH
3
+

H
2
2 CH
3
k3 C
2
H
6

Deducir la expression de rapidez para la descomposicion del metano.
Los intermediarios siguen la hiptesis de estado estacionario.
H
*
= intermediario sigue la H.E.E

-r CH
4
=k1 C CH
4
+ k2 C CH
4
CH
*

r H
*
= 0 (H.E.E)
r H
*
= -r CH
4
= k1 C CH
4

r H
*
= k2 C H
*
C CH
4

r H
*
= k1 C CH
4
- k2 C H
*
C CH
4
=0




















r
R
= k
3
C
A2
C
B


r
R
= k
1
C
A
2



Mecanismo de reaccin enzimtica.
En estos participan catalizadores biolgicos, los estados de transicin son en
realidad complejos de las enzimas con cualquier otro ligando, tambin siguen la
hiptesis del estado estacionario. La rapidez de aparicin del producto o
desaparicin del sustrato siempre est en funcin de constantes catalticas y de la
concentracin de la enzima total.
Deducir el mecanismo para la aparicin del producto P en la siguiente reaccin.
E+S ES E+P donde:


La expresin final debe estar en funcin de la K
M
, concentracin de la enzima
total, concentracin del sustrato.
r
P
=(k
M
,[E
0
], [S])
[E
0
] = [E] + [ES]
r
P
= k
2
[ES]
r
ES
= k
1
[E][S] k
1
[ES] k
2
[ES]
[ES] = k
1
[E][S] / k
1
+k
2
[ ]
[]

] []


Para la reaccin elemental 2 + B R se ha propuesto el siguiente mecanismo.
Deducir la expresin de velocidad para el reactivo A y para el producto R si la k
2

es mucho menor que la k
3
2A A
2
*

A
2
*
+ B R
a) r
A

b) r
R

2A A
2
*

A
2
*
2A
A
2
*
+ B R
r
A
= 2K
2
2K
1
C
A
2
r
A2*
= k
1
C
A2
k
2
C
A2*
k3C
A2*
C
B
= 0
Despejando C
A2*


Por la condicin se desprecia k
2
porque es muy pequea.
r
A
= 2k
1
C
A
2

[ ]

[][

[]

[][

[]

r
P
= k
2
[ES]

[][

[]

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