UNIVERSIDADE DE SO PAULO ESCOLA SUPERIOR DE AGRICULTURA LUIZ DE QUEIROZ DEPARTAMENTO DE CINCIA DO SOLO

LSO-526 ADUBOS E ADUBAO - APOSTILA DE AULAS PRTICAS -

ANLISES E RECOMENDAES DE CORRETIVOS E FERTILIZANTES 6 edio

Autores: Prof. Dr. Godofredo Cesar Vitti Prof. Dr. Lus Igncio Prochnow Msc. Fernanda Latanze Mendes Msc. Gean Carlos Silva Matias Eng Agr. Rodrigo Coqui da Silva

Piracicaba, fevereiro de 2011.

1. INTRODUO 1.1. Generalidades O sucesso na atividade agrcola s pode ser obtido quando se empregam tcnicas adequadas e especficas para cada propriedade. No diferente para o manejo qumico do solo, onde s um programa bem conduzido de anlise qumica de terra, interpretao dos resultados, recomendaes de corretivos e fertilizantes e finalmente, aplicao correta dos insumos podem resultar em adequada nutrio das plantas. Na disciplina de Qumica e Fertilidade do Solo (LSO-300) os alunos foram treinados, por meio de aulas terico-prticas e exerccios, no que diz respeito anlise qumica de terra e interpretao dos resultados. Esta apostila de aulas prticas foi preparada para retomar deste ponto, fazendo com que os alunos possam, a partir dos dados analticos, emitirem recomendaes de calagem e adubao que conduzam a produtividades economicamente viveis. Para que este objetivo seja atingido faz-se necessrio conhecer a legislao de fertilizantes, saber interpretar os resultados de suas anlises, preparar frmulas a partir de fertilizantes simples e saber manusear tabelas de adubao. Tudo isto foi previsto de tal forma que esperamos que ao final os alunos possam estar seguros de suas recomendaes agronmicas quanto aplicao de insumos bsicos, como corretivos, gesso agrcola e fertilizantes. 1.2. Objetivo Alimentar (adubar ou fertilizar) a planta, para nutrir o homem e o animal, de maneira adequada e econmica, sem causar danos ao ambiente. Lembrem-se o homem se alimenta da planta, ou planta transformada (animal) e a planta se alimenta do solo ou do substrato, e somente adubando a planta possvel a produo de alimentos, fibras, energia. 1.3. Composio da planta A planta formada de: ar x gua x solo

a) 95% da massa seca de uma planta tem origem no ar e na gua, atravs dos denominados macronutrientes orgnicos: C, H e O, ou seja, carbono (C) do CO2, hidrognio (H) da H2O e oxignio (O2) do CO2 e da H2O, na reao simplificada da fotossntese;
6CO2

+ 6H2O

luz

C6H12O6 + 6O2

b) 5% da massa seca da planta tem origem no solo, atravs dos elementos minerais (nutriente: elemento essencial ou benfico para o crescimento e produo dos vegetais), classificados em (Anexo V- Apostila Legislao Captulo I, pgina 2: I. Macronutrientes: Macronutrientes primrios: nitrognio (N); fsforo (P2O5); potssio (K2O); Macronutrientes secundrios: clcio (Ca ou CaO); magnsio (Mg ou MgO); enxofre (S). II. Micronutrientes: boro (B); cloro (Cl); cobalto (Co); cobre (Cu); ferro (Fe); mangans (Mn); molibdnio (Mo); nquel (Ni); silcio (Si); zinco (Zn).

Figura 1. Relao solo, planta, atmosfera.

2.

CONCEITOS

DEFINIES

DE

FERTILIZANTES,

CORRETIVOS,

SUBSTRATOS, INOCULANTES E CONTAMINANTES (Decreto MAPA n. 4954/2004 Brasil, Lei 6894/1980) 2.1. Introduo A produo e comercializao de corretivos, fertilizantes, substratos, inoculantes e contaminantes no Brasil so regidos por meio dos seguintes dispositivos legais, conforme fluxuograma a seguir:

Figura 2. Fluxograma da lei, decretos, instruo normativa e portarias do MAPA.

Essa legislao define e classifica os produtos passveis de serem utilizados como fertilizantes e corretivos na agricultura, estabelece normas para estabelecimentos produtores, para registro de produtos, para a inspeo e fiscalizao da produo. Tambm define as sanes e penalidades que devem ser aplicadas em casos de se encontrar empresas ou produtos fora das especificaes definidas pela legislao. A fiscalizao da produo e do comrcio de fertilizantes exercida em mbito nacional pelo Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA).

2.2. Definies (Artigo 2 do Decreto n. 4954/2004 - Anexo 1, Apostila Legislao). Neste item sero relacionadas definies que sero importantes no decorrer das prticas realizadas.

2.2.1. Fertilizante Define-se como fertilizante toda substncia mineral ou orgnica, natural ou sinttica fornecedora de um ou mais nutrientes para as plantas. Os fertilizantes podem ser classificados de duas maneiras: pelo critrio qumico, em minerais (ou inorgnicos), orgnicos e organo-minerais, e pelo critrio fsico em slidos, lquidos e gasosos. Ser dada maior nfase nas aulas prticas aos fertilizantes minerais slidos. Artigo III - Fertilizante: substncia mineral ou orgnica, natural ou sinttica, fornecedora de um ou mais nutrientes de plantas, sendo: a) Fertilizante mineral: produto de natureza fundamentalmente mineral, natural ou sinttico obtido por processo fsico, qumico ou fsico-qumico, fornecedor de um ou mais nutrientes de plantas;

Exemplos: Natural: Fluorapatita: 3Ca3(PO4)2 CaF2 ou Ca10(PO4)6F2 Sinttico: CO2 + NH3 CO(NH2)2
Uria

(45%N)

Cloreto de potssio (KCl): (60% K2O) Superfosfato Triplo: CaH2PO4 (42% P2O5) b) Fertilizante orgnico: produto de natureza fundamentalmente orgnica, obtido por processo fsico, qumico, fsico-qumico ou bioqumico, natural ou controlado, a partir de matrias-primas de origem industrial, urbana ou rural, vegetal ou animal, enriquecido ou no de nutrientes minerais; Exemplos: Natural: Cama de frango, esterco de bovino, torta de mamona Controlado: Compostagem: Mistura de produtos com relao C/N (baixa) com C/N (alta); Esterco de galinha (C/N baixa) + palha de milho (C/N alta) Torta de filtro (C/N mdia) + bagao de cana (C/N alta) c) Fertilizante mononutriente: produto que contm um s dos

macronutrientes primrios; N ou P2O5 ou K2O. Exemplos: N - uria: CO(NH2)2 P2O5 - Superfosfato Simples (SPS): CaH2PO4 CaSO4.2H2O K2O Cloreto de potssio: KCl d) Fertilizante binrio: produto que contm dois macronutrientes primrios; NP2O5 ou NK2O ou P2O5K2O

Ex.: Fosfato Monoamnio (MAP): NH4H2PO4 Nitrato de potssio KNO3 e) Fertilizante ternrio: produto que contm os trs macronutrientes primrios; N - P2O5 - K2O Ex.: Formulao: 04 - 14 - 08 04kg N 100kg 14kg P2O5 08kg K2O f) Fertilizante com outros macronutrientes: produto que contm

macronutrientes secundrios, isoladamente ou em misturas destes, ou ainda com outros nutrientes (Ca, Mg, S); Ex.: Sulfato de clcio: CaSO4 2H2O Sulfato de Magnsio: MgSO4 x H2O g) Fertilizante com micronutrientes: produto que contm micronutrientes, isoladamente ou em misturas destes, ou com outros nutrientes; Ex.: B - cido Brico: H3BO3 (17%B) Zn - Sulfato de zinco: ZnSO4 x H2O (20% Zn) Cu - Sulfato de cobre: CuSO4 x H2O (24% Cu) Mn - Sulfato de mangans: MnSO4.H2O (26% Mn) Mo Molibdato de sdio: Na2MoO4.2H2O (39% Mo) h) Fertilizante mineral simples: produto formado, fundamentalmente, por um composto qumico, contendo um ou mais nutrientes de plantas; Uria - N CO(NH2)2

MAP - N + P2O5 NH4 H2PO4 i) Fertilizante mineral misto: produto resultante da mistura fsica de dois ou mais fertilizantes simples, complexos ou ambos; Ex.: Uria + MAP KCl + Uria SPS + KCl j) Fertilizante mineral complexo: produto formado de dois ou mais compostos qumicos, resultante da reao qumica de seus componentes, contendo dois ou mais nutrientes; NH3 + H3PO4 + KCl complexo (N-P2O5-K2O) (gs) (lquido) (slido) (slido)

l) Fertilizante orgnico simples: produto natural de origem vegetal ou animal, contendo um ou mais nutrientes de plantas; Ex.: Esterco de curral Cama de frango Torta de mamona Torta de filtro m) Fertilizante orgnico misto: produto de natureza orgnica, resultante da mistura de dois ou mais fertilizantes orgnicos simples, contendo um ou mais nutrientes de plantas; Esterco + Sangue Esterco + Restos vegetais Vinhaa + Tortas vegetais n) Fertilizante orgnico composto: produto obtido por processo fsico, qumico, fsico-qumico ou bioqumico, natural ou controlado, a partir de matria-prima de origem industrial, urbana ou rural, animal ou vegetal, isoladas ou misturadas,

podendo ser enriquecido de nutrientes minerais, princpio ativo ou agente capaz de melhorar suas caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas;

Ex.: Compostagem: requisitos bsicos: umidade, aerao e materiais com diferentes relaes C/N. o) Fertilizante organomineral: produto resultante da mistura fsica ou combinao de fertilizantes minerais e orgnicos. Ex.: Fosfato natural + Esterco de curral Gesso agrcola + Cama de frango

2.2.2. Corretivo (Artigo 2 do Decreto n. 4954/2004 Anexo I Apostila Legislao) IV - Produto de natureza inorgnica, orgnica ou ambas, usado para melhorar as propriedades fsicas, qumicas e biolgicas do solo, isoladas ou cumulativamente, ou como meio para o crescimento de plantas, no tendo em conta seu valor como fertilizante, alm de no produzir caracterstica prejudicial ao solo e aos vegetais, assim subdividido: a) Corretivo de acidez: produto que promove a correo da acidez do solo, alm de fornecer clcio, magnsio ou ambos; Ex.: Calcrio: Ca, Mg(CO3)2 Cal virgem: CaO Cal hidratada: Ca(OH)2 Aumenta o pH do solo

10

Conceito de pH pH = 7,0 : [H+] = [O H-] pH > 7,0 : [H+] < [O H-] pH < 7,0 : [H+] > [O H-]
H2O

CaMg (CO3)2

Ca++ + Mg++ + CO3=

CO3- + H2O HCO3- + OHHCO3- + H2O H2CO3 + OHH2CO3 H2O + CO2 OH- + H+ H2O 3OH- + Al+++ Al(OH)3 b) Corretivo de alcalinidade: produto que promove a reduo da alcalinidade do solo; Ex.: Enxofre (S): S + 1,5 O2 + H2O H2SO4 2H+ + SO4= H+ (acidez) + OH- (alcalinidade) H2O Abaixa o pH c) Corretivo de sodicidade: produto que promove a reduo da saturao de sdio no solo; Sulfato de clcio (gesso): CaSO4 2H2O -Na + CaSO4 2H2O -Na
Solo sdico Solo normal Lixiviao

Ca +

NaSO4-

11

d) Condicionador do solo: produto que promove a melhoria das propriedades fsicas, fsico-qumicas ou atividade biolgica do solo; Ex.: Material orgnico (matrias-primas de ordem vegetal ou animal) Melhora a reteno de gua (CRA) a capacidade de troca catinica (CTC) e) Substrato para plantas: produto usado como meio de crescimento de plantas. Ex.: Turfa (xaxim) Casca de pinus

2.2.3. Inoculante V- Produto que contm microorganismos com atuao favorvel ao crescimento de plantas. Ex.: Rhizobium (soja, feijo, amendoim, alfafa, ervilha) N2 + 3H2
Rhizobium

2NH3

2.2.4. Biofertilizantes VI- Produto que contm princpio ativo ou agente orgnico isento de substncias agrotxicas capaz de atuar direta ou indiretamente sobre o todo ou parte das plantas cultivadas, elevando sua produtividade, sem ter em conta o seu valor hormonal ou estimulante.

12

2.2.5. Carga (Anexo V - Apostila de Legislao: Anexo V) XIII- Material adicionado em mistura de fertilizantes, para o ajuste de formulao, que no interfira na ao destes e pelo qual no se ofeream garantias em nutrientes no produto final. Ex.: Granilha Areia 2.2.6. Aditivo (Anexo V - Apostila de Legislao: Anexo IV) XV- Qualquer substncia adicionada intencionalmente ao produto para melhorar sua ao, aplicabilidade, funo, durabilidade, estabilidade e deteco ou para facilitar o processo de produo. Ex.: leo / Cera 2.2.7. Fritas XVI- Produtos qumicos fabricados a partir de xidos e silicatos, tratados a alta temperatura at a sua fuso, formando um composto xido de silicatado, contendo um ou mais micronutrientes. xido + silicatos 1500C fritas 2.2.8. Contaminantes So agentes fitotxicos, patognicos ao homem, animais e plantas, metais pesados txicos, pragas e ervas daninhas. (Anexo VIII da Apostila de Legislao Portaria n. 27/2006)

13

3. GARANTIAS E TOLERNCIAS DOS FERTILIZANTES MINERAIS SLIDOS E CORRETIVOS DE ACIDEZ 3.1. Garantias 3.1.1. Fertilizantes minerais slidos a) Fertilizantes simples As especificaes dos principais fertilizantes minerais simples comercializados no Brasil esto apresentadas no Anexo V da Legislao (Anexo II pginas 22 a 49).

b) Fertilizantes minerais mistos e complexos -

Devem conter NPK, ou dois deles; Somatria mnima N total + P2O5 solvel em cido ctrico ou citrato neutro de amnio + H2O + K2O solvel em gua igual ou superior a 21%

3.1.2. Corretivos de acidez Poder de neutralizao (PN) maior ou igual a 67%; Teores de CaO + MgO maior ou igual a 38%; Que at 95% passe em peneira de 2 mm, 70% em peneira de 0,84 mm e 50% em peneira de 0,30 mm; PRNT mnimo de 45%.

3.2. Tolerncias (Anexo V da Legislao, Captulo III, pginas 11 a 13)

3.2.1. Fertilizantes simples, mistos e complexos

a) Teores de N, P2O5, K2O, Ca, Mg e S - at 15% quando o teor do elemento for igual ou menor que 5%;

14

- at 10% quando o teor do elemento for superior a 5% e inferior a 40%, sem exceder 1,0 unidade; - at 1,5 unidade quando o teor do elemento > 40%. a) Garantias individuais Tolerncia (1) at 15,0% (2) at 10,0% (sem exceder 1 unidade) (3) at 1,5 unidade Ex.: a) Uria CO(NH2)2 : 45,0%N Logo: >40% at 1,5 unidade 45,0 - 1,5 = 43,5%N Portanto, o mnimo de N na uria permitido por lei de 43,5%N. Garantia 5,0% 5 a 40,0% > 40,0%

b) Fosfato Monoamnico (MAP) 9,0% N NH4H2PO4 48,0% P2O5 em CNA + H2O 44,0% P2O5 em H2O b1) N = 9,0% 5,0 a 40,0% 10,0% sem exceder 1 unidade

15

9,0 x 0,10 = 0,9 9,0 - 0,9 = 8,1% N ou 9,0 - 1,0 = 8,0% N Portanto, o mnimo de N no MAP de 8,1% N. b2) P2O5 em CNA + H2O = 48,0% > 40% sem exceder 1,5 unidade 48,0 - 1,5 = 46,5% P2O5 em CNA + H2O Portanto, o mnimo de P2O5 CNA + H2O de 46,5% P2O5 (a tolerncia, portanto de 0,96% P2O5). P2O5 em H2O = 44,0% 44,0 - 1,5 = 42,5% P2O5H2O b) No caso de fertilizantes mistos ou complexos, somatria dos teores no poder ser inferior a 95% do teor total, sem exceder 2,0 unidades da garantia total do produto. Ou Na somatria de N e/ou P2O5, e/ou K2O, at 5,0%, sem exceder 2 unidades. Ex.: 04 - 14 - 08 (1) Nitrognio = 4% 15% de 04 = 0,6 4 - 0,6 = at 3,4% N (2) Fsforo = 14% 10% de 14 = 1,4 14 - 1,4 = at 12,6% P2O5 sem exceder 1,0 unidade 14 - 1,0 = 13%P2O5 (3) Potssio = 8% 10% de 8,0 = 0,8

16

8,0 - 0,8 = at 7,2% K2O no exceder 1,0 unidade 8,0 - 1,0 = 7,0% K2O Portanto, valor mnimo 7,2% K2O. 04 - 14 - 08 = N + P2O5 + K2O = 26 26 x 0,05 = 1,3 26,0 - 1,3 = 24,7 ( N + P2O5 + K2O) sem exceder 2 unidades 26 - 2 = 24,0 ( N + P2O5 + K2O) Portanto, valor tolerado = 24,7 Obs..: 3,4N + 13P2O5 + 7,2K2O = 23,6 (portanto, fora da legislao), pois no preenche o critrio, mais rgido, isto , o que apresentar maior valor, o qual foi de 24,7 (N + P2O5 + K2O).

3.2.2. Micronutrientes

a) Tolerncias mnimas (1) Quando produzidos ou comercializados em misturas - at 20% quando o teor do elemento 1,0% - at 15% quando o teor do elemento 1,0 a 5,0% - at 10% quando o teor do elemento > 5,0%

17

Tolerncia (%) at 20 at 15 at 10

Garantia (%) 1,0 1,0 a 5,0 > 5,0

Ex.: 04 - 14 - 08 + 0,5%B 0,5%B < 1,0% (tolerncia) 0,5%B x 0,2 = 0,1% (tolerncia) 0,5 - 0,1 = 0,4%B Portanto, valor mnimo de 0,4%B.

(2) Quando produzidos ou comercializados isoladamente, ou quando se tratar dos fertilizantes minerais simples constantes do (Anexo V da Apostila de Legislao): at 10% dos teores garantidos desses nutrientes, sem exceder 1,0 (uma) unidade.

Ex.: Sulfato de Zinco ZnSO4.H2O : 20% Zn 10% de 20 = 2 20,0 - 2,0 = 18,0%Zn 20 - 1,0 = 19,0%Zn Portanto, o teor mnimo de zinco de 19,0%Zn.

b) Tolerncias mximas

I- com relao aos nutrientes garantidos ou declarados dos produtos:

a) para os fertilizantes para aplicao via solo:

18

1. para Boro (B), at 1,5 (uma e meia) vez o teor declarado, quando produzido ou comercializado em misturas, e at (um quarto) do valor declarado quando produzido ou comercializado isoladamente;

Em misturas

Ex.: 04 - 14 - 08 + 0,5% Limite: 1,5 x 0,5 = 0,75%B (teor mximo)

Comercializao isolado

Ex.: cido Brico (H3BO3) = 17,0%B 17 4 = 4,25 17 + 4,25 = 21,25%B (valor mximo)

2. para Cobre (Cu), Mangans (Mn) e Zinco (Zn), at 3 (trs) vezes o teor declarado desses nutrientes, quando produzidos ou comercializados em misturas com macronutrientes primrios e/ou em misturas de micronutrientes e/ou em misturas de micronutrientes com macronutrientes secundrios e at (um quarto) do valor declarado, quando produzido ou comercializados isoladamente;

Misturas com macronutrientes primrios

Ex.: 4 - 14 - 8 +3,0%Zn 2,0%Mn 1,0%Cu

19

Zn: 3 x 3 = at 9,0% Zn Mn: 2 x 3 = at 6,0% Mn Cu: 1 x 3 = at 3,0% Cu

Produtos Simples

Sulfato de Zinco: ZnSO4H2O : 22%Zn 22 4 = 5,5 22 + 5,5 = 27,5%Zn (valor mximo permitido)

b) para os fertilizantes para fertirrigao, foliar, hidroponia e para semente, para macronutrientes e micronutrientes: Teor Garantido/Declarado (%) At 0,5 Acima de 0,5 at 1 Acima de 1 at 10 Acima de 10 Tolerncia 0,1 + 150% do teor garantido/declarado 0,35 + 100% do teor garantido/declarado 1 + 25% do teor garantido/declarado 2 + 15% do teor garantido/declarado

20

4.

PROPRIEDADES

FSICAS,

FSICO-QUMICAS

QUMICAS

DOS

FERTILIZANTES E CORRETIVOS 4.1. Atributos de natureza fsica 4.1.1. Natureza fsica 4.1.2. Granulometria 4.1.3. Dureza dos grnulos 4.1.4. Fluidez ou escoabilidade 4.1.5. Densidade 4.2. Atributos de natureza fsico-qumica 4.2.1. Solubilidade 4.2.2. Higroscopicidade 4.2.3. Empedramento 4.2.4. ndice salino 4.3. Atributos de natureza qumica 4.3.1. Origem 4.3.2. Formas e garantias dos nutrientes 4.3.3. Concentrao de nutrientes 4.3.4. Poder acidificante dos adubos 4.3.5. ndice de basicidade

4.1. Atributos de natureza fsica Os principais atributos de natureza fsica podem ser classificados em: natureza fsica, granulometria, dureza dos grnulos, fluidez ou escoabilidade e densidade.

21

4.1.1. Natureza fsica (Anexo V da apostila de legislao Fertilizantes Minerais In SARC n. 5/2004). As especificaes, garantias e tolerncias dos produtos descritos a seguir so exigidas pelo Ministrio da Agricultura e Abastecimento (MAPA). Quanto a natureza fsica (Captulo II Seo I), os fertilizantes so classificados em: slido e fluido. (1) Slido: os fertilizantes slidos, de acordo com sua utilizao podem ser empregados: via solo, via foliar, fertirrigao e hidroponia. 1.1. Via solo: a classificao dos fertilizantes slidos via solo so: a) Granulado e mistura granulada; b) Mistura de grnulos; c) Microgranulado; d) P; e) Farelado fino; f) Farelado; g) Farelado grosso.

22

As especificaes esto apresentadas na Tabela(*) a seguir (Anexo VApostila Legislao - pgina 4). Tabela 1. Natureza fsica e especificao granulomtrica.
ESPECIFICAO GRANULOMTRICA NATUREZA FSICA GRANULADO E MISTURA GRANULADA: produto constitudo de partculas em que cada grnulo contenha os elementos declarados ou garantidos do produto. MISTURA DE GRNULOS: produto em que os grnulos contenham, separadamente ou no, os elementos declarados ou garantidos do produto. Microgranulado P Peneira 4 mm (ABNT n 5) 1 mm (ABNT n 18) Passante 95% mnimo 5% mximo Retido 5% mximo 95% mnimo

4 mm (ABNT n 5) 1 mm (ABNT n 18)

95% mnimo 5% mximo

5% mximo 95% mnimo

2,8 mm (ABNT n 7) 1 mm (ABNT n 18) 2,0 mm (ABNT n 10) 0,84 mm (ABNT n 20) 0,3 mm (ABNT n 50) 3,36 mm (ABNT n 6) 0,5 mm (ABNT n 35)

90% mnimo 10% mximo 100% 70% mnimo 50% mnimo 95% mnimo 75% mximo

10% mximo 90% mnimo 0% 30% mximo 50% mximo 5% mximo 25% mnimo 5% mximo 25% mnimo 5% mximo 75% mnimo 0% 80% mnimo

Farelado Fino

Farelado Farelado Grosso

(*)

3,36 mm (ABNT n 6) 0,5 mm (ABNT n 35) 4,8mm (ABNT n 4) 1,0 mm (ABNT n 18)

95% mnimo 25% mximo 100% 20% mximo

Os fertilizantes slidos destinados a aplicao foliar, fertirrigao e hidroponia ficam dispensados de

apresentar garantia granulomtrica.

a) e b) Granulado e Mistura Granulada e Mistura de Grnulos

4,0 mm (ABNT n. 5)
95% (no mnimo)

1,0 mm (ABNT n. 18)

5% (no mximo)

23

- Granulado: so divididos em mistura de grnulos, mistura granulada e mistura complexa. 1) Mistura de grnulos: produto granulado misto, em que os grnulos contm, separadamente, os elementos garantidos. obtido pela mistura mecnica de dois ou mais elementos simples granulados.

= SPS = KCl = Uria Apresentam as vantagens de menor custo dos fertilizantes, de economia nas operaes, flexibilidade nas operaes e o no empedramento. Porm, apresenta o problema da segregao, ou seja, a desuniformidade na quantidade de adubo aplicada devido separao das partculas por ordem de tamanho. Isso gera desuniformidade na aplicao, com nutries desbalanceadas e tambm problemas de regulagem e desgaste das mquinas.

Misturador

P2O5 K2O

Fertilizantes em grnulos Menor custo dos fertilizantes Economia nas operaes Flexibilidade nas formulaes No empedramento

Qualitativa Segregao Quantitativa

24

2) Mistura Granulada: fertilizante composto originado da mistura de produtos na forma de p e posteriormente granulado, tendo no mesmo grnulo dois ou trs macronutrientes primrios.

= SPS + Uria + KCl (P2O5 + N + K2O)

No h formao de novos compostos qumicos.

H2O N

N P P2O5 K2O Fertilizante simples p

Misturador Granulador Secador

P2O5 K2O

Mistura granulada

3) Mistura complexa: composta de matrias primas (adubos) em diferentes estados fsicos que passam por um reator, granulador e posteriormente pelo secador. Assim sero obtidos grnulos contendo todos elementos especificados no produto. NH3 (Gs) + H3PO4 (Liquido) + KCl (P) reator (mistura completa slida)

Grande Vantagem (2 e 3): Possuir 2 ou 3 nutrientes no mesmo gro. Adubos em diferentes estados fsicos Reator Granulador Secador

Processos Tecnolgico

25

N (NH3) P2O5 (H2PO4) K2O (KCl) Matrias-primas bsicas

Reator Granulador Secador

P2O5

K2O

Mistura complexa

c) Microgranulado:

2,8 mm (ABNT n. 7)
90% (no mnimo)

1,0 mm (ABNT n. 18)

10% (no mximo)

d) P

2 mm (ABNT n. 10)
100%

0,84 mm (ABNT n. 20)

70% (no mnimo)

0,3 mm (ABNT n. 50)

50% (no mnimo)

Ex.: calcrios, concentrado fosftico, enxofre elementar.

26

e) Farelado fino

3,36 mm (ABNT n. 6)
95% (no mnimo)

0,50 mm (ABNT n. 35)

75% (no mximo)

f) Farelado

3,36 mm (ABNT n. 6)
95% (no mnimo)

0,50 mm (ABNT n. 35)

25% (no mximo)

Ex.: gesso agrcola, adubos simples, enxofre elementar.

g) Farelado grosso

4,8 mm (ABNT n. 4)
100%

1,0 mm (ABNT n. 18)

20% (no mximo)

27

(2) Fluido (Anexo V da Apostila Legislao, Captulo II, pgina 4) 3 Fertilizante fluido: produto que se apresenta no estado de soluo ou suspenso, em que indique obrigatoriamente a sua densidade e as suas garantias em percentagem mssica (peso de nutrientes por peso de produto) e em massa por volume (quilogramas por hectolitro ou gramas por litro), devendo a indicao desta ltima ser feita entre parnteses, com a mesma dimenso grfica, podendo ser apresentada como: I - soluo verdadeira: so solues com ausncia de slidos suspensos e sem qualquer possibilidade de separao fsica entre os componentes, ou seja, soluto e solvente; II - suspenso homognea: so disperses compostas de uma fase lquida, que uma soluo verdadeira ou apenas um dispersante, e outra fase de slidos em suspenso, mas que fica homogeneamente dispersa na fase lquida; a disperso fluida homognea pode apresentar separao de fases, mas s aps longo perodo de decantao, mas a homogeneidade da suspenso deve ser recomposta facilmente por agitao; a viscosidade das disperses homogneas varia desde a viscosidade da gua at dos gis coloidais; III - suspenso heterognea: so disperses compostas de pelo menos uma fase lquida predominante, que uma soluo verdadeira ou apenas um dispersante, e uma ou mais fases de slidos em suspenso, que s ficam homogeneamente dispersas na fase lquida sob vigorosa agitao; cessando agitao pode ocorrer rpida separao de fases; a disperso fluida heterognea geralmente apresenta viscosidade e densidades elevadas.

4.1.2. Granulometria a) Tamanho b) Forma das partculas c) Densidade dos gros

28

a) Tamanho: segregao; separao das partculas por ordem de tamanho. Segregao ocorre: produtos com partculas de tamanho desuniforme. Problemas da segregao: 1. Desuniformidade na quantidade de adubo aplicada; 2. Mistura de grnulos: quantidade e qualidade. Soluo: produto com granulometria uniforme Problema da indstria a1) Sistemas de peneiras na sada da produo: Fertilizantes simples Misturas granuladas Misturas complexas O produto no enquadrado reciclado. a2) Seleo das matrias-primas mistura de grnulos problemas a2.1) Legislao: granulometria muito ampla no atende o aspecto de segregao; a2.2) Matrias-primas importadas: KCl (cloreto de potssio); a2.3) Fertilizantes simples, especialmente micronutrientes no se compatibilizam com a maioria dos fertilizantes; Ex.: cido brico, borax, sulfato de zinco cristais pequenos Fritas (xidos silicatados) = p fino b) Forma das partculas: fluidez, higroscopicidade, empedramento. * Fluidez e empedramento Ideal; forma com menor superfcie de contato. * Higroscopicidade Ideal; forma com menor superfcie de exposio. Resumo: forma esfrica.

29

Para evitar a segregao: - Utilizar matrias-primas dentro de faixa granulomtrica adequada; - Usar processos de manuseio adequados, desde a matria-prima at seu destino. Variveis que interferem na qualidade da aplicao Relao Perfil longitudional Perfil transversal Fatores * Taxa de aplicao * Simetria * Segregao Segregao * Tamanho * Densidade * Forma das partculas * Maiores tamanhos e maiores densidades maiores distncias * Menor densidade mais deriva Mtodo para aplicao

30

Figura 3. Avaliao da qualidade de aplicao de corretivos e fertilizantes. 4.1.3. Dureza dos grnulos

a resistncia quebra ou abraso, que podem gerar p ou grnulos desuniformes, medida atravs da resistncia compresso, abraso e impacto. Os grnulos no devem quebrar facilmente, portanto resistindo ao armazenamento, empilhamento e ao transporte. No devem resistir solubilizao. a) Gros moles quebram com facilidade Ex.: Armazenamento (empilhamento) b) Gros duros: impede a dissoluo dos nutrientes Dureza = f (natureza do material e umidade) Uso de aglutinantes na granulao

Mole: Quando o gro pode ser rompido ao ser comprimido entre os dedos indicador e polegar; Mediamente Duro: Quando pode ser rompido ao comprimirmos sobre uma superfcie dura e com o dedo indicador;

31

Duro: Quando no se rompe, mesmo comprimido sobre uma superfcie dura e com o dedo indicador.

- Resistncia compresso

Tabela 2. Valores tpicos de resistncia a compresso (dureza) para gros de aproximadamente 2,5mm. Fertilizantes Nitrato de Amnio (perolado) Sulfato de Amnio (cristais) MAP DAP Superfosfato Triplo Superfosfato Simples KCl Dureza (quilos) 1,0 1,5 5,8 4,0 1,3 1,1 5,8

- Resistncia abraso

Tabela 3. Porcentagens de degradao dos fertilizantes mais utilizados. Fertilizantes Nitrato de Amnio (perolado) Sulfato de Amnio (cristais) MAP DAP Superfosfato Triplo Superfosfato Simples KCl Resistncia abraso (% Degradao) 7,0 2,5 0,8 0,2 1,6 13,0 3,8

32

- Resistncia ao impacto

Tabela 4. Valores de resistncia ao impacto (produtos importados). Fertilizantes Uria (perolada) Nitrato de Amnio (perolado) MAP DAP Superfosfato Triplo KCl Resistncia ao impacto % de fragmentao 10,5 4,5 1,0 0,8 0,6 3,6

4.1.4. Fluidez ou escoabilidade Fluidez = escoamento dos fertilizantes slidos Comprometido: higroscopicidade, empedramento e desuniformidade de tamanho e forma das partculas; Fertilizantes fluidos: natureza da mistura (soluo ou suspenso), viscosidade e densidade; Fluidez compromete: uniformidade da distribuio e rendimento da aplicao. FLUIDEZ X NGULO DE REPOUSO

Medida: ngulo de repouso

33

Funo: higroscopicidade // empedramento // desuniformidade no tamanho // forma das partculas. Afeta: uniformidade de distribuio // rendimento da aplicao

Figura 4. Esquema de determinao de ngulo de repouso. ngulo de repouso: ngulo entre o piso e a superfcie da pilha tomada pelo produto quando descarregado no silo. Mede tendncia de escoamento.

34

ngulo de repouso = arc tg x escala vertical (a) escala horizontal (b)

NGULO DE REPOUSO =

Produto Uria Gesso Calcrio

a 14,4 16,9 13,8

b 22,8 18,6 16,7 19,8

a/b 0,63 0,91 0,83 0,72

32,28 42,26 39,57 35,84

NPK: 6-12-6 14,3

Concluso: A uria por apresentar menor ngulo de repouso, apresenta maior fluidez. Umidade % 0,0 2,1 6,4 6,9 8,4
Fonte: LUZ, 1991.

35,03 41,53 45,73 46,55 47,53

Ou seja, quanto maior a umidade, maior ngulo de repouso.

35

4.1.5. Densidade

a) Adubos slidos pouca importncia; b) Adubos fluidos; b1) Afeta viscosidade e consequentemente a fluidez; b2) Transformaes da garantia do produto entre as relaes peso/peso e peso/volume.

Ex.: UAN (Uran): d = 1,326 g cm-3 Sulfuran: d = 1,26 g cm-3

4.2. Atributos de natureza fsico-qumica

4.2.1. Solubilidade Objetivos: solveis em gua ou insolveis em gua, mas solveis na soluo solo Observaes: * alta solubilidade em gua perdas acentuadas * linha de pesquisa obteno de produtos de solubilidade intermediria Lenta liberao de nutrientes (Slow release) Ex.: uria revestida com enxofre Produto de Solubilidade (PS): a quantidade mxima do fertilizante ou corretivo (em gramas) que conseguimos dissolver em 100 mL de gua.

36

Tabela 5. Produto de solubilidade de alguns fertilizantes. Fertilizantes cido fosfrico cido brico Cloreto de clcio Cloreto de potssio DAP MAP Gesso Nitrato de amnio Nitrato de potssio Sulfato de amnio Sulfato de potssio Superfosfato simples Superfosfato triplo Sulfato de mangans Sulfato de zinco Sulfato de cobre Uria Produto de solubilidade (g/100 mL gua) a 20C 45,7 5 60 34 40 22 0,241 190 31 73 11 2 4 105 75 22 100

4.2.2. Higroscopicidade Conceito: a propriedade que um adubo possui de absorver gua da atmosfera. Umidade crtica (UC): umidade relativa do ar em que o adubo inicia a absoro de gua. Reduo da higroscopicidade: aumento do tamanho e revestimento dos grnulos da uria, nitrato de amnio Ex.: Nitrato de amnio UR = 59,4

37

Interpretao: quando a temperatura estiver a 30C e a umidade relativa da atmosfera estiver acima de 59,4%, o nitrato de amnio absorver gua. Misturas: uria + nitrato de amnio a 30C UC = 18%

Figura 5. Umidades crticas de fertilizantes e misturas a 30C. Valores em porcentagem de umidade relativa.

4.2.3. Empedramento Cimentao das partculas do fertilizante formando uma massa de dimenses muito maiores que a das partculas originais. Causas: efeito qumico e efeito fsico. Efeito qumico Ex.: DAP + Superfosfatados H+ (NH4)2 HPO4 + Ca(H2PO4)2 H2O DAP SPT H2O 2NH4 H2PO4 + CaHPO4 + H2O cristais de MAP gua

38

Ex.: Uria + Superfosfato 4(NH2)2 CO + Ca(H2PO4)2. H2O Uria SPT Ca(H2PO4)2.4(NH2)2.CO + H2O Aduto de uria

CaSO4.2H2O + (NH2)2CO (NH2)2CO CaSO4 + 2H2O Gesso Uria Aduto de Uria

Como evitar o empedramento Amonificao Ca(H2PO4)2.H2O + H3PO4 + 2NH3 Superfosfato CaHPO4 + 2NH4H2PO4 + H2O MAP

Acidez Amnia Fosfato Biclcico livre

Efeito Fsico Est ligado a problemas de higroscopicidade, causando o empedramento dos fertilizantes.

4.2.4. ndice salino Medida da tendncia do adubo para aumentar a presso osmtica da soluo do solo comparada de igual peso de nitrato de sdio, cujo valor igual a 100. uma caracterstica intrnseca, ou melhor, uma propriedade imutvel de cada produto. Soluo: fertilizantes com alto ndice salino devem ser aplicados parcelados. Ex.: Cloreto de potssio, nitrato de amnio, uria.

39

Tabela 6. ndice salino de diversos fertilizantes, calculados em relao ao nitrato de sdio tomado como ndice 100. Fertilizantes Nitrato de sdio Nitrato de amnio Sulfato de amnio DAP MAP Nitroclcio Uria Amnia anidra Superfosfato simples Superfosfato triplo Cloreto de potssio Sulfato de potssio Nitrato de potssio ndice salino Solubilidade Solubilidade Concentrao salina Conseqncia: Presso osmtica Manejo: Parcelamento - Solos arenosos - Altas doses de K2O ndice de Salinidade 100 105 69 30 34 61 75 47 8 10 116 46 74

40

Tabela 7. ndice salino de fertilizantes. Teor Nitrogenados Amnia anidra 82,2% N Nitrato de amnio 34,0 Sulfato de amnio 21,0 Soluo nitrogenada 41,0 Nitroclcio 27,0 Nitrato de clcio 12,0 15,5 Calciocianamida 21,0 Nitrato de sdio 16,5 Uria 46,6 Salitre potssio 15% N 14% K2O Orgnico, natural 5% 13% Fosfatados Superfosfato simples 20% P2O5 Superfosfato triplo 45 48 Fosfato monoamnio 12% N 62% P2O5 Fosfato diamnico 21% N 54% P2O5 Potssicos Cloreto de potssio 60% K2O Nitrato de potssio 14% N 46% K2O Sulfato de potssio 50% K2O Sulfato de potssio e magnsio 22% K2O Diversos Dolomita 20% MgO Gesso 32% CaO Carbonato de clcio 56% CaO Sal amargo (sulfato de magnsio) 16% MgO Produto Relativo por unidade de NaNO3 = 100 nutrientes 47,1 104,7 69,0 78,3 61,1 52,5 65 31 100 75,4 92 3,5 3,5 7,8 10,1 10,1 29,9 34,2 116,3 73,6 46,1 43,2 0,8 8,1 4,7 44,0 0,572 2,990 3,253 1,930 2,982 4,409 4,194 1,476 6,060 1,618 3,173 0,702 0,270 0,390 0,224 0,210 0,405 0,456 1,936 1,219 0,853 1,921 0,042 0,247 0,083 2,687

41

Tabela 8. ndice salino comparativo de dois fertilizantes mistos. (TISDALE & NELSON, 1966).
ndice salino unidade nutriente Soluo amoniacal (40,6% N) DAP (21,2% N; 53,8% P2O5) Uria (46,6% N) Sulfato de amnio (21,2% N) Super triplo (46,0% P2O5) Super simples (200% P2O5) Cloreto de potssio (50% K2O) Cloreto de potssio (60% K2O) Condicionador Enchimento 1,930 1,614; 0,637 1,618 3,253 0,210 0,390 2,189 1,936 (5 10 10) kg 74 97 500 200 50 79 ndice salino 5,79 6,51 3,90 21,89 (10 20 20) Kg 186 120 208 333 55 88 ndice salino 6,37 9,71 2,10 38,72 -

ndice salino / Unidade de nutriente * IS (NaNO3) = 100 %N = 16 16 100 x = 100 = 6,25 16 1 x

* IS (NH4)2SO4 = 69 %N = 21 69/21 = 3,28 N (NaNO3) > N(NH4)2SO4 6,25 / 3,28 = 1,9

42

Portanto, o nitrato de sdio, apresenta o dobro de salinidade, por unidade de N, em relao ao sulfato de amnio. Frmula: 5 10 10 * Soluo amoniacal (40,6% N): 74 kg N * Sulfato de amnio (21,2% N): 97 kg

Dados: IS soluo amoniacal = 1,963 / unidade de N IS sulfato de amnio = 3,25 / unidade de N a) Soluo amoniacal * 100 Kg soluo amoniacal 40,6 kg N * 74 Kg soluo amoniacal x x = 30,0 kg N/t 1 N 1,93 IS 30 N y y = 57,9 IS/t = 5,79 IS/100 kg formula b) Sulfato de amnio 100kg SA 21,2kg N 97kg SA x x = 20,56kg N 1 N 3,25 IS 20,56 y y = 66,83/t = 6,68 IS / 100 kg

43

c) P2O5: Superfosfato Simples (IS = 0,390); 500kg 100kg 20,6kg P2O5 500kg x x = 103kg P2O5/t 1 P2O5 0,39 103 P2O5 y y = 40,17/t = 4,0/100kg d) KCl: Cloreto de potssio (50% K2O) IS = 1,936 100kg 50kg K2O 200kg x x = 100kg K2O 1 K2O 1,936 100 K2O y y = 193,6/t ou 19,36/100 kg

IS = 5,79 + 6,68 + 4,00 + 19,36 = 35,83 Metodologia Analtica para Determinao do ndice de Salinidade (IS) Princpio do Mtodo: uso do Nitrato de sdio p.a. como parmetro comparativo, expresso em condutividade eltrica (mS/cm) como 100%, em relao direta. Metodologia: diluir 1,0 g NaNO3 p.a., completando a 100ml com gua deionizada, determinando a condutividade eltrica em mS/cm a 25C. Em seguida pesar 1,0 g do produto (amostra) completando a 100 mL com gua deionizada e determinar a condutividade eltrica em mS/cm a 25C.

44

Clculos: CE produto CE NaNO3

x 100 = ndice de salinidade

Obs.: uS/cm = 10-6 mS/cm = 10-3 dS/cm = 10

Fonte: (MORAES JR., A.A. de 2005).

4.3. Atributos de natureza qumica 4.3.1. Origem a) Minerais ou orgnicos b) Naturais ou artificiais a) Minerais Objeo: possvel presena de compostos nocivos s plantas, aos animais e ao meio ambiente, conforme Tabela 9. Tabela 9. Limite de tolerncia de compostos nocivos em fertilizantes. Fertilizante Uria Nitrato de sdio Sulfato de Amnio
(*)

Composto Biureto Perclorato Tiocianato

(**)

Legislao 1,5%(*) e 0,3(**) 1% NaClO4 1% NH4SCN

Aplicada via solo.

Aplicada via foliar.

calor 2CO (NH2)2 NH2 - CO - NH - CO - NH2 + NH3 Biureto

45

b) Orgnicos (1) Pobreza em nutrientes (2) Efeito melhorador das propriedades fsicas e fsico-qumicas do solo (3) Tambm apresentam a possibilidade de conterem compostos nocivos s plantas, aos animais e ao meio ambiente. Obs.: fertilizantes que podem contaminar o solo so os orgnicos de origem urbano-industrial (lodo de esgoto), os quais podem apresentar nveis txicos de chumbo (Pb) e cdmio (Cd).

4.3.2. Formas e garantias dos nutrientes a) Teor total Ex.: nitrognio b) Teor solvel em gua Ex.: Potssio (K2O) c) P2O5 gua gua + Citrato neutro de amnio (CNA + H2O) cido Ctrico a 2,0% (1:100) (HCi) Total - Fosfatos acidulados (SPS, SPT, MAP e DAP) P2O5: H2O P2O5: CNA + H2O P2O5: Total - Fosfatos trmicos (Termofosfato Magnesiano e escrias) P2O5: H2O P2O5: CNA + H2O ou HCi a 2,0% P2O5: Total

46

- Fosfatos reativos (Gafsa, Djebel Onk, Arad, Daoui) P2O5: H2O P2O5: HCi a 2,0% P2O5: Total Obs.: No mnimo 30% do P2O5 Total dos fosfatos reativos deve ser solvel em HCi a 2,0%. d) Micronutrientes Teor Total: todos CNA + H2O: Cu e Mn (mnimo 60% do teor total) HCi a 2,0%: demais micro (mnimo 60% do teor total

4.3.4. Poder acidificante dos adubos Conceito: ndice de acidez de um fertilizante quilogramas (kg) de carbonato de clcio necessrio para neutralizar a acidez originada pelo uso de 100 kg do fertilizante. Adubos amoniacais: so de carter cido, em virtude da presena do on amnio (NH4+) que doador de H+, responsvel pela acidez:
+ 2NH4 + 3O2 2NO2

+ 4H+ + 2H2O

Tabela 10. ndice de acidez de alguns fertilizantes Fertilizantes Amnia anidra (83% N) Sulfato de amnio (20% N) Nitrato de amnio (34% N) Uria (45%) MAP (9% N) DAP (16% N) ndice de Acidez (*) 147 110 62 71 58 75

(*)

Quantidade de carbonato de clcio que deve ser

adicionado ao solo para neutralizar a aplicao de 100 kg do fertilizante.

47

4.3.5. ndice de basicidade dos fertilizantes

a quantidade em kg de CaCO3 que exercem a mesma ao neutralizadora de 100 kg do fertilizante. Ex.: I.B. do Termofosfato = 50 50kg CaCO3 100kg de Termofosfato Tabela 11. ndice de basicidade (IB) de fertilizantes. Fertilizantes Termofosfato Escorias de desfosforizao e Escorias silicatadas Fosfato natural reativo
(*)

I.B. 50 50-65 20(*)

Valor mdio.

Calcrios CaCO3 Ca++ + CO3= CO3= + H+ HCO3HCO3- + H+ H2CO3 H2O + CO2 OH- + H+ H2O ou OH- + Al+++ Al(OH)3

Termofosfato

H2O CaSiO3.MgSiO3 Ca2+ + Mg2+ 2SiO32SiO32- + H2O HSiO3- + OHHSiO3- + H2O H2SiO3- + OHH2SiO3 H2O + SiO2 Portanto: (Calcrio + Termofosfato), neutralizam a acidez do solo, pela liberao de hidroxila (OH-). OH- + H+ H2O 3OH- + Al3+ Al(OH) 3

48

4.4. Mistura de adubos

4.4.1. Compatibilidade

Compatveis Semi compatveis Incompatveis - Compatveis: no traz alteraes em suas caractersticas fsicas e/ou qumicas Ex.: Uria + KCl - Semi compatveis: misturar um pouco antes da aplicao Ex.: Uria + Superfosfato - Incompatveis: no podem ser misturados Ex.: Termofosfatos + Uria H2O CO(NH2)2 NH3 + CO2

NH3 + H2O NH4+ + OHPortanto, devido ao termofosfato liberar OH- (item 3.3.4), haver a reao com NH4 (amnio), formando NH3 (amnia), que ser perdida por volatilizao.

49

Orientao por mistura de fertilizantes. Tabela 12. Possibilidade de mistura de fertilizantes. 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 X X X X 0 X X X X 0 0 0 X X 0 X 0 X 0 X X X X 0 X X 0 0 X X 0 X X X 2 3 X 0 X X X X X 0 X X X X X 0 0 X X X X 0 0 0 X X X X 0 X 0 X X 4 5 6 X 7 8 9 10 11 X 12 13 14 15 X

Adubos que podem ser misturados 0 X 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Adubos que s podem ser misturados um pouco antes da aplicao Adubos que no podem ser misturados Sulfato de amnio Nitrato de sdio e nitrato de potssio Nitrato clcio Nitrato de amnio e sulfonitrato de amnio Uria Calciocianamida Superfosfatos Fosfatos de amnio Fosfatos biclcico Farinha de ossos Termofosfatos e escrias Fosfatos naturais ou rochas fosfatadas Cloreto de potssio Sulfato de potssio Calcrio

50

5. AMOSTRAGEM DE FERTILIZANTES E CORRETIVOS PARA ANLISES 5.1. Coleta e preparo de amostras de fertilizantes slidos e corretivos Para que um fertilizante ou corretivo tenha resultados de anlise confiveis necessrio que sejam coletados e preparados corretamente, visando se obter uma amostra bem homognea, representativa do produto.

5.1.1. Procedimentos para coleta de amostras a) Produtos ensacados com mais de 60kg (Big-Bag) - Usando uma sonda de tubo duplo perfurado com a ponta cnica, conforme Figura 6:

Figura 6. Ilustrao do amostrador utilizado.

Inserir a sonda verticalmente em trs pontos diferentes em cada embalagem, conforme Figura 7. Para lotes com mais de 200 unidades, este dever ser subdividido em lotes de 200 embalagens. A quantidade de embalagens esta apresentada na Tabela 13:

51

Tabela 13. Nmero de Big-Bagsa serem amostrados em funo do tamanho do lote Tamanho do lote (numero de embalagens) At 50 51 a 100 101 a 150 Superior a 151 at 200 Nmero mnimo de embalagens a serem amostrados 5 10 15 20

Figura 7. Como inserir a sonda de amostragem de fertilizantes em Big-Bag.

b) Produtos ensacados de 10 a 60 kg - Usando uma sonda de tubo duplo perfurado com a ponta cnica. Nos sacos inserindo totalmente a sonda fechada, na diagonal, abrindo a sonda dentro do saco para que o produto caia pelos furos da sonda, em seguida fech-la e retir-la, conforme Figura 8. Retirar as fraes de cada saco a ser amostrado.

52

Formar uma nica amostra e quartear esta amostra at se obter uma quantidade de aproximadamente 250 gramas. Enviar esta amostra para o laboratrio em embalagem plstica. O produto a ser amostrado dever ser coletado de sacos escolhidos ao

acaso, para que a amostra seja representativa do lote. O nmero mnimo de subamostras ser o estabelecido pela Tabela 14. Tabela 14. Nmero de sacos a serem amostrados, para embalagens de 10 a 60 kg. Tamanho do lote (numero de embalagens) At 50 51 a 100 Superior a 100 at 4.000 Nmero mnimo de embalagens a serem amostrados 7 10 10 + 2% do total do lote

Figura 8. Como inserir o amostrador em embalagens de 10 a 60kg. c) Produtos ensacados at 10 kg. Deve-se retirar embalagens de diferentes posies do lote, aleatoriamente. Embalagens maiores que 1 kg devem ser reduzidas por quarteao a pores de aproximadamente 1 kg. Estas pores devem ser misturadas e homogeneizadas e novamente quarteadas. Embalagens at 1 kg, o contedo total das embalagens ser misturado, homogeneizado e quarteado.

53

O nmero mnimo de subamostras ser o estabelecido pela Tabela 15. Tabela 15. Nmero de embalagens, at 10 kg a serem amostrados em funo do tamanho do lote. Tamanho do lote (numero de embalagens) At 20 21 a 50 51 a 100 Superior a 100 at 1.000 Nmero mnimo de embalagens a serem amostrados 5 7 10 10 + 0,50% do total do lote

d) Produtos a granel Tambm usar uma sonda. Enfiar a sonda no lote de adubo de cima para baixo, no sentido do prumo. Retirar 10 pores em locais diferentes para cada 100 toneladas do produto escolhido ao acaso. Em lotes superiores a 100 toneladas, devero ser retiradas 10 pores mais 1 (uma) para cada 100 toneladas no caso de fertilizantes simples, complexos, mistura granulada e corretivos de acidez, salinidade e sodicidade; ou 10 pores mais 3 para cada 100 toneladas no caso de fertilizantes minerais mistos, quando em mistura de grnulos, p e farelados, no caso de fertilizantes orgnicos e substratos. Misturar bem as pores fazendo uma nica amostra. Quartear at se obter uma poro de 250 gramas. Enviar esta poro ao laboratrio em embalagem de plstico. Proteger bem a embalagem para no ocorrer vazamento durante o transporte.

5.1.2. Mtodos de quarteao As pores de amostra coletadas devero ser colocadas em recipiente limpo e seco, e homogeneizadas convenientemente, aps o que ser quarteada, visando

54

obter quatro partes homogneas da amostra, de aproximadamente 250 g. A quarteao pode ser realizada de duas maneiras: manualmente ou por quarteador tipo Jones. Aps, coletada e preparada corretamente, a amostra de fertilizante ou corretivo est pronta para ser enviada para o laboratrio, onde sero determinadas a granulometria e o teor de nutrientes, o que ir definir se o mesmo est dentro das especificaes. a) Manual Depositar o material coletado em um local liso e limpo. Com uma rgua dividir o monte em quatro partes iguais. Escolher duas partes e desprezar as outras duas. Juntar as duas partes escolhidas e misturar bem. Repetir a operao, dividindo os montes em quatro partes at se obter, na ltima mistura, a amostra de 250 gramas.

Figura 9. Esquematizao do modo de quartear manualmente.

b) Quarteador tipo Jones: Deve-se usar quarteador tipo JONES (Figura 10), possuindo, no mnimo, 8 vos de separao, com largura mnima de 15 mm cada. Nivelar o quarteador em superfcie lisa, jogar o produto sobre os vos, desprezar o produto de uma em cada duas bandejas coletoras, repetindo at quantidade suficiente para compor quatro subamostras.

55

Figura 10. Quarteador tipo JONES.

5.2. Coleta e preparo de amostras de fertilizante fluidos Deve ser feita com frascos amostradores ou outro instrumento que viabilize a amostragem, estas fraes retiradas sero reunidas, homogeneizadas e divididas em 4 partes. Acondicionar em frascos de vidro ou polietileno com fechamento hemtico. Amostragens em linhas de descargas com produto j homogeneizado necessrio desprezar o primeiro litro para recolher a amostra. O uso dos amostradores (Figura 11) necessrio quando no houver condies de homogeneizao do liquido no depsito. No caso de produtos fluidos embalados, usar as seguintes normas apresentadas na Tabela 16. Tabela 16. Nmero de embalagens a serem amostrados em funo do tamanho do lote (fertilizantes fluidos). Tamanho do lote (numero de embalagens) At 100 Superior a 100 Nmero mnimo de embalagens a serem amostrados 1 unidade + 1 unidade para cada 500 ou frao

56

Figura 11. Amostrador para fertilizantes fluidos.

57

6. ANLISE E INTERPRETAO DE CORRETIVO DE ACIDEZ DO SOLO 6.1. Introduo

Os dados mais importantes levados em considerao na anlise dos corretivos agrcolas so a granulometria (RE), o poder de neutralizao (PN) e os teores de neutralizantes (CaO e MgO), a partir dos quais possvel calcular o Poder Relativo de Neutralizao Total (PRNT) do corretivo. A seguir sero descritos os passos visando determinar essas caractersticas. 6.2. Preparo da amostra Homogeneizar toda a amostra e, se necessrio reduzir por quarteao at obter uma quantidade de aproximadamente 250g. 6.3. Determinao da umidade Equipamentos - estufa e balana de preciso. Procedimento: a) Pesar, integralmente, a amostra destinada anlise, com preciso de 0,1 g (P); b) Colocar em estufa, temperatura de 105-110OC, at peso constante; c) Deixar esfriar e pesar (G); d) Calcular a % de umidade pela expresso: (P - G) P x 100

Umidade (U%) = onde:

P = peso, em g, da amostra natural; G = peso, em g, da amostra seca. Dividir a amostra secada em duas fraes iguais: uma destina-se granulomtrica e no deve sofrer qualquer preparo; a outra se destina anlise

58

qumica e deve ser reduzida por quarteao a aproximadamente 50g, massa que dever ser totalmente moda e passada em peneira com abertura de malha de 0,3mm (ABNT n. 50). 6.4. Anlise granulomtrica 6.4.1. Determinao Equipamentos: a) Conjunto de peneiras com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e aberturas de malha de 2 mm (ABNT no 10), de 0,84 mm (ABNT no 20) e de 0,3 mm (ABNT no 50), mais o coletor. b) Agitador mecnico vibratrio. Procedimento: a) Encaixar as peneiras uma sobre a outra, em ordem decrescente de abertura de malha, ficando embaixo o fundo; b) Transferir integralmente a frao da amostra seca para a primeira peneira; c) Tampar e agitar durante 5 minutos no agitador mecnico, com reostato ao mximo. d) Pesar as fraes retidas em cada peneira com aproximao de 0,01g; e) Calcular os resultados, de acordo com as frmulas: R1 x 100 G R2 x 100 G R3 x 100 G [G (R1 + R2 + R3)] x 100 G

% da amostra retida na peneira no 10 =

% da amostra retida na peneira no 20 =

% da amostra retida na peneira no 50 =

% da amostra que passa na peneira no 50 =

59

onde: G = peso, em g, da amostra analisada R1 = peso, em g, do material retido na peneira 10 R2 = peso, em g, do material retido na peneira 20 R3 = peso, em g, do material retido na peneira 50 6.4.2. Reatividade do corretivo (RE) Diz respeito a quantidade de corretivo, em porcentagem, que reage em um perodo de trs meses em condies ideais de umidade. Para os calcrios, foram determinadas as taxas de reatividade para as diferentes fraes granulomtricas. Na Tabela 17 encontram-se as taxas de reatividade das partculas adotadas pela legislao. Tabela 17. Taxas de reatividade das partculas de diferentes tamanhos dos calcrios, adotadas pela legislao brasileira (Alcarde, 1992). Frao granulomtrica Peneira no (ABNT) maior que 10 10 - 20 20 - 50 menor que 50 Dimenso (mm) maior que 2 2 - 0,84 0,84 - 0,30 menor que 0,30 Taxa de Reatividade (RE) (%)* 0 20 60 100

* Percentual do corretivo que reage em 3 meses, em condies ideais de umidade.

Portanto, dispondo-se da composio granulomtrica de um corretivo, podese calcular sua reatividade pela expresso: RE (%) = %F10-20 x 0,2 + %F 20-50 x 0,6 + %F < 50 x 1

onde: %F10-20 = % passante na peneira 10 e retida na 20 %F 20-50 = % passante na peneira 20 e retida na 50

60

%F < 50 = % passante na peneira 50 0,2; 0,6; 1 = taxas de reatividade das respectivas fraes granulomtricas Art. 2 Os corretivos de acidez, alcalinidade e sodicidade tero a natureza fsica slida, apresentando-se em p, caracterizado como produto constitudo de partculas que devero passar 100% (cem por cento) em peneira de 2 (dois) milmetros (ABNT n. 10), no mnimo 70% (setenta por cento) em peneira de 0,84 (zero vrgula oitenta e quatro) milmetros (ABNT n. 20) e no mnimo 50% (cinqenta por cento) em peneira de 0,3 (zero vrgula trs) milmetros (ABNT n. 50). 1 Para que os produtos especificados no caput deste artigo possam conter a expresso ULTRAFINO ou FILLER agregada ao seu nome, devero ser constitudos de partculas que devero passar 100% (cem por cento) na peneira de 0,3 (zero vrgula trs) milmetros (ABNT n. 50). 3 Os produtos especificados no caput deste artigo que no se enquadrem na especificao granulomtrica mnima ali estabelecida podero ser registrados com especificao granulomtrica distinta daquela, desde que o interessado apresente relatrio tcnico-cientfico conclusivo sobre a eficincia agronmica do mesmo para o uso a que se destina. 6.4.3. Exerccios a) Calcular a reatividade (RE) de um calcrio com a composio granulomtrica abaixo: Retido na peneira 10 = 4% Retido na peneira 20 = 6% Retido na peneira 50 = 10%

b) Para o clculo do RE de um calcrio adotou-se o seguinte procedimento: Pesagem de 82,7 g do material 0,8 g retido em peneira 10 4,7 g retidos em peneira 20 19,0 g retidos em peneira 50

Pergunta-se: Qual o RE desse corretivo?

61

6.5. Poder de neutralizao (PN) 6.5.1. Introduo O PN indica a capacidade potencial ou terica do corretivo em neutralizar a acidez dos solos. Depende do teor de neutralizantes presentes e da natureza qumica do neutralizante. Cada espcie qumica tem uma determinada capacidade de neutralizao, expressas em relao capacidade do CaCO3, tomado como padro, e com capacidade de neutralizao relativa igual a 1. Para o MgCO3 este valor 1,19, para o CaO 1,79 e para o MgO 2,48. O PN pode ser avaliado de duas maneiras: PN determinado e PN calculado. 6.5.2. PN determinado determinado pela quantidade de cido clordrico que reage com uma amostra do corretivo (PN determinado), conforme a Figura 12. obtido em laboratrio atravs do mtodo da titulao com indicador.

Figura 12. Representao da determinao do poder de neutralizao. a) Transferir 1,0 g da amostra de calcrio (0,5 g se calcrio calcinado, cal virgem ou cal hidratada) para copo de 250 mL. b) Adicionar exatamente 50 mL da soluo de HCL 0,5 mol L-1 padronizada, cobrir com vidro de relgio e ferver suavemente por 5 minutos. c) Transferir a suspenso para balo volumtrico de 250 mL j contendo 150 mL de gua destilada, esfriar, completar volume e filtrar. d) Transferir uma alquota de 50 mL para erlenmeyer de 250 mL, acrescentar

62

aproximadamente 50 mL de gua destilada e 3 gotas de soluo de fenolftalena a 0,5%. e) Titular com soluo de NaOH 0,1 mol L-1 padronizada, at o aparecimento de uma leve cor rosada V = mL de NaOH 0,1 mol L-1 f) Clculos: Adicionados 50 mL de HCl 0,5 mol L-1 para neutralizar o CaCO3 presente 50 mL HCl 0,5 mol L-1 = 25 mmol HCl adicionados (em 250 mL) Retirou 50 mL do extrato 5 mmol HCl V mL NaOH 0,1 mol L-1 = 0,1 V mmol NaOH 0,1 . V mmol NaOH equivalente ao HCl que no neutralizou o CaCO3 (5 - 0,1 . V) = mmol HCl que neutralizou o CaCO3 adicionado (50 mL de extrato) 5 (5 0,1 . V) mmol HCl que neutralizou o CaCO3 adicionado 1 mmolL HCl neutraliza 0,5 mmol de CaCO3 = 50 mg de CaCO3 = 0,05 g CaCO3 5 (5 0,1 . V) mmol neutraliza x = 0,25 (5 0,1 . V) g de CaCO3 1 g calcrio contm 0,25 (5 0,1 . V) g de CaCO3 100 g calcrio contm PN(% de CaCO3) PN (% de CaCO3 equivalente) = 25 (5 0,1 . V)

Se massa de calcrio for de 0,5 g (calcrio calcinado, cal virgem ou cal hidratada), multiplicar valor por 2. g) Transferir 1,0 g da amostra de calcrio (0,5 g se calcrio calcinado, cal virgem ou cal hidratada) para copo de 250 mL. h) Adicionar exatamente 50 mL da soluo de HCL 0,5 mol L-1 padronizada, cobrir

63

com vidro de relgio e ferver suavemente por 5 minutos. i) Transferir a suspenso para balo volumtrico de 250 mL j contendo 150 mL de gua destilada, esfriar, completar volume e filtrar. j) Transferir uma alquota de 50 mL para erlenmeyer de 250 mL, acrescentar aproximadamente 50 mL de gua destilada e 3 gotas de soluo de fenolftalena a 0,5%. k) Titular com soluo de NaOH 0,1 mol L-1 padronizada, at o aparecimento de uma leve cor rosada V = mL de NaOH 0,1 mol L-1 l) Clculos: Adicionados 50 mL de HCl 0,5 mol L-1 para neutralizar o CaCO3 presente 50 mL HCl 0,5 mol L-1 = 25 mmol HCl adicionados (em 250 mL) Retirou 50 mL do extrato 5 mmol HCl V mL NaOH 0,1 mol L-1 = 0,1 V mmol NaOH 0,1 . V mmol NaOH equivalente ao HCl que no neutralizou o CaCO3 (5 - 0,1 . V) = mmol HCl que neutralizou o CaCO3 adicionado (50 mL de extrato) 5 (5 0,1 . V) mmol HCl que neutralizou o CaCO3 adicionado 1 mmolL HCl neutraliza 0,5 mmol de CaCO3 = 50 mg de CaCO3 = 0,05 g CaCO3 5 (5 0,1 . V) mmol neutraliza x = 0,25 (5 0,1 . V) g de CaCO3 1 g calcrio contm 0,25 (5 0,1 . V) g de CaCO3 100 g calcrio contm PN(% de CaCO3) PN (% de CaCO3 equivalente) = 25 (5 0,1 . V)

Se massa de calcrio for de 0,5 g (calcrio calcinado, cal virgem ou cal hidratada), multiplicar valor por 2.

64

6.5.3. PN calculado Sabendo-se os teores de CaO e MgO de um corretivo, e utilizando-se dos ndices de capacidade de neutralizao relativa ao CaCO3 desses xidos, possvel se obter o %ECaCO3 calculado ou terico do produto, tambm conhecido como PN calculado, utilizando-se da expresso:

PN = Eq. CaCO3 = % CaO x 1,79 + % MgO x 2,48 O fator 1,79 surgiu da relao entre a massa molecular do CaCO3 com a do CaO: massa molecular do CaCO3 massa molecular do CaO 100 56

= 1,78

O fator 2,48 surgiu da relao entre a massa molecular do CaCO3 com a do MgO: massa molecular do CaCO3 massa molecular do MgO 100 40

= 2,48

Portanto, a multiplicao dos teores de CaO e MgO por esses valores converte-os em % CaCO3. O PN indica, portanto, a capacidade potencial do corretivo em neutralizar a acidez dos solos. O PN do corretivo depende no s do teor de neutralizantes presentes, mas tambm da natureza qumica do neutralizante. Na Tabela 18 est apresentada a capacidade de neutralizao em relao capacidade do CaCO3, tomado como padro.

65

Tabela 18. Capacidade de neutralizao de diferentes materiais neutralizantes. (Alcarde, 1992). Espcie Neutralizante CaCO3 MgCO3 CaO MgO Ca(OH)2 Mg(OH)2 CaSiO3 MgSiO3 Poder de neutralizao ou equivalente ao CaCO3(%) 100 119 179 248 135 172 86 100

Assim, por exemplo, o MgCO3 apresenta capacidade de neutralizao 19% maior que o CaCO3, ou seja, 100 kg de MgCO3, tem uma ao equivalente a 119 kg de CaCO3. importante ressaltar que nem sempre os valores do PN determinado, so semelhantes ao do PN calculado. Assim, o PN determinado indica apenas que o produto alcalino ou bsico, e a partir da apenas supe-se que o seu constituinte seja o CaCO3, no possibilitando caracterizar a natureza qumica do neutralizante, isto , se carbonato, xido, hidrxido ou silicato, assim como tambm no possibilita caracterizar se o produto corretivo de acidez dos solos, isto , se a base est associada ao clcio ou magnsio. Sendo o produto um corretivo de acidez, os valores determinados, ou seja, os valores do PN, so os que apresentam significncia prtica, pois nem todo o clcio ou o magnsio do produto est associado base, como por exemplo, o clcio do gesso agrcola. Quando os valores dos dois mtodos (determinado e calculado) estiverem prximos significa que todo o clcio e magnsio do produto esto associados a bases. 6.5.4. Teores de clcio e magnsio 6.5.4.1. Introduo Os teores de clcio e magnsio podem ser obtidos atravs de determinao em espectofotometria de absoro atmica, ou por quelatometria. A seguir esto descritos as metodologias para determinao do clcio e magnsio pelo mtodo quelatomtrico do EDTA.

66

6.5.4.2. Preparo do extrato a) Pesar 0,5 g de calcrio modo, passar para erlenmeyer de 125 mL. b) Adicionar 25 mL de HCl (1 + 1) , tapar com vidro de relgio e ferver na chapa aquecedora por 20 minutos. c) Esfriar e passar para balo volumtrico de 250 mL. d) Filtrar em papel de filtro Whatman no 1 para copo de 150 mL. 6.5.4.3. Determinao do clcio a) Pipetar 5 mL do extrato para erlenmeyer de 250 mL b) Adicionar 100 mL de gua destilada, e os seguintes reagentes, na ordem: 4 ml de NaOH 20%, , 3 mL de KCN a 5%, 10 gotas de trietanolamina, 5 gotas do indicador calcon. c) Titular com EDTA 0,02 mol L-1 at a viragem de lils para cor azul celeste. V = mL gastos na titulao do clcio d) Clculos 250 mL contm 0,5 g de calcrio 5 mL contm x x = 10 mg de calcrio na alquota 1 L EDTA 1 mol L-1 neutraliza 56 g de CaO (peso molecular) 1 mL EDTA 0,02 mol L-1 neutraliza 1,12 mg de CaO V mL EDTA 0,02 mol L-1 neutraliza y mg de CaO y = V . 1,12 mg de CaO na alquota 10 mg de calcrio contm V . 1,12 mg de CaO 100 mg de calcrio contm % CaO % CaO = V . 11,2

67

6.5.4.4. Determinao do clcio + magnsio a) Pipetar 5 mL do extrato para erlenmeyer de 250 mL. b) Adicionar 100 mL de gua destilada, e os seguintes reagentes, na ordem: 5 mL da soluo tampo pH 10, , 3 mL KCN a 5%, 10 gotas de trietanolamina, 5 gotas do indicador ericromo negro T, agitando aps cada adio. c) Titular com EDTA 0,02 mol L-1, at a viragem da cor lils para azul celeste. V1 = mL gastos na titulao do clcio + magnsio (V1 V) = mL gastos na titulao do magnsio d) Clculos Como j demonstrado para o clcio: x = 10 mg de calcrio na alquota 1 mL EDTA 1 mol L-1 neutraliza 40,32 g de MgO (peso molecular) 1 mL EDTA 0,02 mol L-1 neutraliza 0,806 mg de MgO (V1 V) mL EDTA 0,02 mol L-1 neutraliza y mg de MgO y = (V1 V) . 0,806 mg de MgO na alquota 10 mg de calcrio contm (V1 V) . 0,806 mg de MgO 100 mg de calcrio contm % MgO % MgO = (V1 - V) . 8,06

6.5.5. PN calculado x PN determinado Na Tabela 19 encontram-se comparaes entre o valor do PN calculado e do determinado de diversas amostras, citados em Alcarde (1992).

68

Tabela 19. Valores comparativos do % ECaCO3, determinados atravs do PN, ou calculados atravs dos teores de CaO e MgO. Amostras 1 2 3 4 5 % E CaCO3 Determinado Calculado 107,6 107,7 77,1 85,7 88,1 91,7 69,7 83,2 98,2 99,0 Amostras 6 7 8 9 10 % E CaCO3 Determinado Calculado 53,9 76,7 54,6 75,7 95,0 98,2 76,7 80,7 84,7 85,2

Observam-se produtos em que os resultados so semelhantes, enquanto em outros o resultado do PN determinado bastante inferior ao do calculado. Isso justificado pelo fato de nem todo o clcio ou o magnsio do produto estar associado base: estes no so contemplados na determinao do PN. Sendo o produto um corretivo de acidez, os valores determinados so mais significantes. Podem tambm ocorrer situaes em que o PN determinado seja maior que o calculado. Isto acontece quando o produto analisado contm bases neutralizantes no ligadas a clcio e magnsio. 6.5.6. Poder relativo de neutralizao total (PRNT) Englobando os valores de PN e da RE, calcula-se o PRNT do corretivo expresso pela seguinte equao: PRNT = PN x RE 100 Logo, PRNT expressa o potencial da pureza que exerce sua ao num perodo de 3,0 meses. Assim, por exemplo, um calcrio com as seguintes caractersticas: PN = 90% RE = 80% ter um PRNT de 72%, isto , 80% (RE) de seu potencial de neutralizao (PN = 90%) ser exercido em 3,0 meses, ou seja 72%, enquanto que, 90-72 = 18%, agir posteriormente.

69

1 Quanto aos valores do poder de neutralizao (PN), soma dos xidos (%CaO + %MgO) e PRNT: Material corretivo de acidez Calcrio agrcola Calcrio calcinado agrcola Cal hidratada agrcola Cal virgem agrcola Parmetros de referncia para outros corretivos de acidez 6.5.7. Efeito residual (ER) O ER o tempo de durao da correo da acidez, ou seja, a durao da calagem. O fator que mais interfere nesse parmetro a reatividade, isto , quanto maior a reatividade do corretivo, menor o efeito residual. Logo: PN (% e CaCO3) Mnimo 67 80 94 125 67 Soma %CaO + %MgO Mnimo 38 43 50 68 38 PRNT Mnimo 45 54 90 120 45

ER = PN - PRNT Na Tabela 20 est apresentado valores de PN, RE, PRNT e ER de quatro tipos de calcrio. Tabela 20. Clculo e interpretao do PRNT em calcrios. (Alcarde, 1992). Calcrios 1 2 3 PN RE PRNT Ao do PN ------------------------- % ---------------------- 3,0 meses ER 100 80 70 70 87 100 70 70 70 70 70 70 30 10 0

Observa-se pela Tabela 20 que embora os trs calcrios apresentem o mesmo PRNT (70%), o seu comportamento no solo diferente, isto , esse parmetro no permite uma adequada avaliao dos corretivos, exigindo, portanto, tambm o conhecimento do PN.

70

7. DETERMINAO DE FORMAS E TEORES DE NITROGNIO (N) EM FERTILIZANTES

7.1. Preparo da amostra Aps o recebimento da amostra pelo laboratrio, esta dever ser primeiramente preparada. Deve-se homogeneizar toda a amostra e dividi-la em duas fraes iguais. Uma das fraes destina-se anlise granulomtrica - quando a mesma for prevista - e a outra, s anlises qumicas. A frao destinada s anlises deve ser moda e passada totalmente em peneira com abertura de malha de 0,84 mm (ABNT no 20). Aps, deve ser homogeneizada e guardada em ambiente hermtico. 7.2. Princpio e aplicao do mtodo de anlise O nitrognio nos fertilizantes garantido pelo seu teor total presente (Brasil, 1982). avaliado pelo mtodo de Kjeldahl (Kane, 1995), como amnia oriunda da formas nitrogenadas orgnicas ou minerais. A metodologia permite considerar trs etapas: digesto, destilao e volumetria do nitrognio. A digesto consiste na transformao do N da amostra em amnio, com a eliminao do carbono como CO2 dos produtos orgnicos e solubilizao de compostos devido a ao do cido sulfrico e catalisadores.

Cu

CO(NH2)2 + H2SO4

NH4+ + SO4= + CO2 + H2O

A destilao a separao do nitrognio do material digerido. Isto obtido em destiladores onde o aquecimento e a alcalinizao da amostra promovem a decomposio dos sais amoniacais com desprendimento de amnia coletada em soluo receptora. NH4+ + NaOH NH3 + H3BO3 NH3 NH4+ + H2BO3-

71

A quantidade de nitrognio avaliada por volumetria. A amnia em contato com a soluo receptora (HCl, H2SO4 ou H3BO4) produz sais de amnio, alterando o ttulo da soluo. O uso de soluo de NaOH padronizada na titulao ir avaliar o excesso de cido colocado para coletar a amnia. Por outro lado, a titulao com H2SO4 avalia diretamente a quantidade de amnio que alterou a acidez da soluo.

H2BO3-

+H

indicadores

(*)

H3BO3

H2SO4 Padro

(*)

Indicadores: Bromocresol verde + vermelho de metila Verde Rseo

Ao mtodo de Kjeldahl foram introduzidas vrias modificaes sem, contudo alterar a sua originalidade. Isto se deve a necessidade de identificar as diferentes combinaes de formas nitrogenadas nos adubos. Com esta finalidade so apresentados alguns mtodos para dosagem do nitrognio empregando-se o microdestilador. 7.3. Determinao do nitrognio total 7.3.1. Micro mtodo da liga de Raney (Apostila: Legislao: Anexo IX: Manual de mtodos
analticos oficiais para fertilizantes minerais, orgnicos, organominerais e corretivos, pginas 11 a 13).

a) Princpio e aplicao Este mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio seguida da destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade em excesso de cido brico. O borato de amnio formado titulado com cido padronizado. Aplicvel a fertilizantes contendo formas de nitrognio solveis em gua, como a amoniacal, ntrica e amdica da uria, que so as mais comumente utilizadas nas formulaes de fertilizantes minerais.

72

b) Materiais b.1) Equipamentos - Conjunto microdigestor e microdestilador para nitrognio. b.2) Reagentes e solues - Indicador verde de bromocresol 1 g/L; Pesar 0,25 g do indicador, triturar em almofariz com 7-8 mL de NaOH 4g/L, transferir para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada. - Indicador vermelho de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g de vermelho de metila em lcool etlico e transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume com lcool etlico. - Indicador alaranjado de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g do indicador em gua destilada e completar o volume a 100 mL. - Mistura de indicadores: Misturar 1 volume da soluo de vermelho de metila 1 g/L e 10 volumes da soluo de verde de bromocresol 1 g/L. - cido brico, H3BO3, 20 g/L com mistura de indicadores: Pesar 20g de cido brico p.a. dissolver em gua destilada morna. Esfriar e transferir para um balo volumtrico de 1 L. Acrescentar 20mL da mistura de indicadores e completar o volume com gua destilada. - Hidrxido de sdio, NaOH, 450 g/L: Pesar 450g de NaOH p.a., dissolver em gua destilada e transferir para um balo volumtrico de 1 litro. Esfriar e completar o volume. - cido sulfrico concentrado, H2SO4 p.a. - Liga ou p cataltico de Raney (50% Al 50% Ni) Soluo de cido sulfrico, H2SO4, aproximadamente 0,025 M: Diluir 14 mL de H2SO4 p.a. em 1.000 mL com gua destilada. Transferir 100 mL desta soluo para um balo volumtrico de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada.

73

Padronizao: a) Pesar exatamente 1,0000g de carbonato de sdio, Na2CO3, padro primrio, secado por 2h a 280-12 290 C em forno eltrico, resfriado e mantido em dessecador; b)Transferir para um balo volumtrico de 200 mL, completar o volume com gua destilada e agitar at completa solubilizao; c) Transferir 10 mL da soluo de carbonato de sdio para erlenmeyer de 250 mL; d) Adicionar 50 mL de gua destilada e 5 gotas do indicador alaranjado de metila 1 g/L; e) Titular com a soluo de H2SO4 at comear a variar a cor do indicador em relao a uma soluo de referncia (usar uma soluo de 80 mL de gua fervida por dois minutos acrescidos de 3 gotas de alaranjado de metila); f) Interromper a titulao, ferver por 2 a 3 minutos, esfriar e prosseguir a titulao at variao definitiva da cor do indicador para um tom laranjaavermelhado; anotar o volume final, em mL; g) Repetir este procedimento de titulao por trs vezes e calcular o volume mdio gasto (V); h) Calcular a molaridade da soluo pela expresso; M = 0,47175 , onde : V V = mdia dos volumes, em mL, da soluo de H1SO4, gastos nas titulaes c) Procedimento c.1) Extrao/Digesto a) Pesar 1g da amostra, com aproximao de 0,1mg (G), transferir para balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada; b) Agitar manualmente por 5 minutos e deixar em repouso por mais 30 minutos; filtrar, se necessrio, em papel de filtro de porosidade mdia; c) Digesto em microdigestor: retirar uma alquota do extrato que contenha de 5 a 15 mg de N (Tabela 22) e colocar no tubo de vidro do microdigestor;

74

d) Acrescentar 0,7g de liga de Raney, elevar o volume a 25mL com gua destilada e adicionar 5 mL de H2SO4 concentrado, nessa ordem; e) Aquecer no microdigestor at o aparecimento de densos fumos brancos do H2SO4. Esfriar em ambiente com exausto e, em seguida, transferir para o microdestilador. Tabela 22. Alquota a ser tomada conforme a especificao (garantia) do produto: Garantia (em % de N) at 5 6 a 10 11 a 25 Acima de 26 Alquota (em mL) 25 20 10 5

Digesto alternativa, em bquer: a) Retirar uma alquota do extrato que contenha de 5 a 15 mg de N (Tabela 22) e transferir para um bquer de 100 mL; b) Acrescentar 0,7g de liga de Raney, elevar o volume a 25mL com gua destilada e adicionar 5 mL de H2SO4 concentrado, nessa ordem; c) Aquecer em chapa aquecedora at o aparecimento de densos fumos brancos do H2SO4, prximo da secura da amostra. Deixar esfriar em capela; d) Adicionar 20 mL de gua destilada e ferver novamente at dissolver todo o contedo; e) Esfriar e transferir para o tubo do microdestilador. c.2) Determinao a) Adaptar ao microdestilador o tubo contendo a amostra digerida, com a ponta do condensador j mergulhada num erlenmeyer de 125 mL contendo 10 mL da soluo de H3BO3 20 g/L com mistura de indicadores e 40mL de gua destilada; b) Adicionar 25 mL de NaOH 450 g /L ao tubo de destilao; c) Imediatamente, colocar o microdestilador em funcionamento e aguardar que o mesmo promova a destilao da amostra at a obteno de um volume total de aproximadamente 100 mL no erlenmeyer de recepo;

75

d) Retirar e titular o destilado no erlenmeyer com H2SO4 0,025M padronizado. Anotar o volume gasto (Va); e) Preparar uma prova em branco(Vb); f) Calcular a % de nitrognio total presente na amostra pela expresso: % N = 700,35 M (Va - Vb) , onde : AG Va = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra; Vb = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco; M = molaridade (exata) da soluo de cido sulfrico; A = alquota tomada, em mililitros; G = massa inicial da amostra, em grama. d) Cuidados especiais - O p cataltico de Raney reage vagarosamente com gua ou umidade do ar formando alumina; evitar contato prolongado com gua ou umidade durante a estocagem ou uso; - Proceder s adies de acido sulfrico cuidadosamente, para evitar reao violenta; - Vistoriar periodicamente o aparelho destilador visando evitar perdas de amnia e eventuais vazamentos de solues reagentes. - Destilar uma amostra de referncia periodicamente; - Manusear todos os cidos fortes com auxilio de EPIs.

7.3.2. Mtodo simplificado para determinao do N total na uria a) Em erlenmeyer de 125 mL adicionar: 0,5 g do material (uria) 25 mL de H2SO4 (1+1) 2 g de CuSO4.4H2O

76

b) Cobrir o erlenmeyer com vidro de relgio, levando-o em seguida para a chapa aquecedora deixando-o ferver at o aparecimento de densos fumos brancos. Deixar ferver por mais 1 hora. c) Aps esfriar, transferir o material digerido para balo volumtrico de 500 mL, tendo o cuidado de lavar o erlenmeyer com 3 pores de gua destilada. Completar o volume e homogeneizar. d) Pipetar uma alquota de 10 mL do material para microdestilador e acrescentar 10 mL de NaOH 18 mol L-1. Em um copo de 150 mL para receber o destilado acrescentar 10 mL de H3BO3 a 4% com os indicadores indicadores bromocresol verde e vermelho de metila (soluo receptora). e) Colocar o microdestilador em funcionamento at que o destilado dobre o volume da soluo receptora (+ 5 minutos). Parar a destilao. f) Titular com H2SO4 0,05 mol L-1 at viragem do indicador de azul para rseo. V = mL de H2SO4 0,05 mol L-1 g) Clculo: em 500 mL contm 0,5 g do material em 10 mL contm x g do material x = 0,01 g de material 1 mL de H2SO4 0,05 mol L-1 equivale a 0,0014 g de N V mL de H2SO4 0,05 mol L-1 equivale a y y = V . 0,0014 g N em 0,01 g de material contm V . 0,0014 em 100 g de material contm N% no adubo N% no adubo = 100 . V . 0,0014 = 0,01 V . 0,14 0,01

N% no adubo = 14 . V

77

7.3.3. Determinao do nitrognio ntrico e amoniacal Esse mtodo avalia primeiro a quantidade de amnio e na mesma amostra o nitrato. A adio de xido de magnsio favorece a transformao de todo o nitrognio amoniacal presente na amostra para amnia. Depois de determinado o nitrognio amoniacal na amostra, a adio da liga de Devarda (45% de Al, 50% de Cu e 5% de Zn) permite que todo o nitrognio que estava na forma ntrica, aps converter-se em amoniacal, seja determinado. Fase amoniacal a) Dissolver 1 g do material em balo volumtrico de 250 Ml, completar o volume e agitar. b) Transferir uma alquota de 5 mL para o bulbo do microdestilador e juntar 0,5 g de xido de magnsio. c) Destilar, coletando o destilado em 10 mL de soluo receptora de cido brico a 4% e proceder como descrito em 7.3.2. e em diante. d) Clculo - Do mesmo modo que 7.3.2. g, temos: em 250 mL contm 1 g do material em 5 mL contm x g do material x = 0,02 g de material 1 mL de H2SO4 0,05 mol L-1 equivale a 0,0014 g de N V mL de H2SO4 0,05 mol L-1 equivale a y y = V . 0,0014 g N em 0,02 g de material contm V . 0,0014 em 100 g de material contm N% no adubo N% no adubo = 100 . V . 0,0014 = 0,02 V . 0,14 0,02

% de N NH4 no adubo = 7 . V

78

Fase ntrica a) Aps terminada a destilao da fase amoniacal, adicionar na amostra 2 g de liga de Devarda e redestilar, recebendo em outra soluo de cido brico a 4% como para a fase amoniacal b) Clculo Do mesmo modo que se realizou na determinao do N amoniacal, temos: em 250 mL contm 1 g do material em 5 mL contm x g do material x = 0,02 g de material 1 mL de H2SO4 0,05 mol L-1 equivale a 0,0014 g de N V mL de H2SO4 0,05 mol L-1 equivale a y y = V . 0,0014 mg N em 0,02 g de material contm V . 0,0014 em 100 g de material contm N% no adubo 100 . V . 0,0014 0,02 V . 0,14 0,02

N% no adubo =

% de N NO3- no adubo = 7 . V

79

8. DETERMINAO DE FSFORO EM FERTILIZANTES 8.1. Introduo A caracterizao dos fertilizantes fosfatados no Brasil realizada por meio das seguintes determinaes: teor total de P2O5; teor solvel em gua; teor solvel em citrato neutro de amnio + gua (CNA + H2O); teor solvel em cido ctrico a 2%, relao 1:100; 8.2. Extratores de fsforo de fertilizantes

Os teores de fsforo acima discriminados so determinados a partir do uso de extratores especficos, procurando simular ao extrado pelas razes das plantas, exceto, evidentemente, ao P2O5 Total. Os extratores para as diferentes fontes de fsforo so:

(1) para os fosfatos acidulados (SPS, SPT, MAP, DAP) a. teor solvel em citrato neutro de amnio mais gua b. teor solvel em gua (2) para os fosfatos trmicos (termofosfato magnesiano) a. teor total b. teor solvel em cido ctrico a 2%, relao 1:100 (3) para os fosfatos naturais (reativos) a. teor total b. teor solvel em cido ctrico a 2%, relao 1:100

Na tabela 23 esto apresentados as fontes, garantias e caractersticas dos principais fertilizantes fosfatados comercializados (Anexo II da Instruo Normativa N 05 23/02/2007).

80

Tabela 23. Garantias e caractersticas dos principais fertilizantes fosfatados. Fosfatos Acidulados Fontes Garantias Caractersticas Fsforo determinado como P2O5 solvel em Citrato Neutro de Amnio mais gua e mnimo de 15% em gua. Fsforo determinado como P2O5 solvel em Citrato Neutro de Amnio mais gua e mnimo de 36% em gua. Fsforo determinado em P2O5 solvel em Citrato Neutro de Amnio mais gua e mnimo de 44% solvel em gua. Fsforo determinado em P2O5 solvel em Citrato Neutro de Amnio mais gua e mnimo de 38% solvel em gua. Fsforo determinado como P2O5 total e mnimo de 11% do teor total solvel em cido Ctrico a 2% na relao 1:100. Granulometria: partculas devero passar 75% na peneira de 0,15 mm (ABNT n 100) Fsforo determinado como P2O5 total e mnimo de 30% do teor total solvel em cido Ctrico a 2% na relao 1:100. Granulometria: partculas devero passar 100% na peneira de 4,8 mm (ABNT n 4) e passar 80% na peneira de 2,8 mm (ABNT n 7)

Superfosfato 18% P2O5 Simples (SPS) Superfosfato Triplo (SPT) Fosfato Monoamnico (MAP) Fosfato Diamnico (DAP) 41% P2O5

48% P2O5

45% P2O5

Trmicos

Termofosfato Magnesiano

17% P2O5

Naturais

Fosfato Reativo

27% P2O5

O processo de determinao do fsforo disponvel inclui duas etapas: extrao do fsforo pelos diferentes solventes ou cidos, e determinao da quantidade de fsforo extrado. A seguir sero descritas as metodologias para as extraes de fsforo, e quantificao do P extrado, pelos mtodos colorimtrico e gravimtrico.

81

8.3. Reagentes utilizados para extraes e determinaes das fraes de fsforo (Legislao: Mtodos de Anlises n 24/2007) - cido ntrico, HNO3, p.a. - cido clordrico, HCl, p.a. - Soluo de cido clordrico (1+1): Juntar volumes iguais de gua destilada e cido clordrico concentrado. - Reagente "quimociac": Dissolver 70g de molibdato de sdio, Na2MoO4.2H2O, em 150 mL de gua destilada. Dissolver 60g de cido ctrico cristalizado, C6H8O7.H2O, em uma mistura de 85 mL de cido ntrico concentrado e 150 mL de gua destilada. Esfriar e adicionar aos poucos, com agitao, a soluo de molibdato mistura de cido ctrico e ntrico. Dissolver 5 mL de quinolina sinttica, C9H7N, em uma mistura de 35 mL de cido ntrico e 100 mL de gua destilada. Adicionar esta soluo, aos poucos, soluo de molibdato, cido ctrico e ntrico; homogeneizar e deixar em repouso durante 24 horas. Filtrar, juntar 280 mL de acetona, completar a 1 litro com gua destilada e homogeneizar. Guardar esta soluo em frasco de polietileno. - Soluo vanadomolbdica: dissolver 20 g de molibdato de amnio (NH4MoO4, p.a.) em 200-250 mL de gua destilada a 80-90 C e deixar esfriar. Dissolver 1g de metavanadato de amnio (NH4VO3, p.a.) em 120-140 mL de gua destilada a 8090C, esperar esfriar e adicionar 180 mL de HNO3 concentrado. Adicionar a soluo de molibdato de metavanadato, aos poucos e agitando. Transferir para um balo volumtrico de 1000 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. - Soluo padro de 500 mg L-1 de P2O5: transferir 0,9640 g de KH2PO4 padro primrio com 99,5 % de pureza, secado por 2 h a 105C, para um balo volumtrico de 1000 mL. Dissolver com gua destilada, completar o volume e homogeneizar. - Citrato neutro de amnio CNA: dissolver 370g de cido ctrico mono hidratado cristalizado, C6H8O7.H2O, em 1500 mL de gua destilada e adicionar 345 mL de hidrxido de amnio, NH4OH, p.a., com 28 a 29% de NH3. Esfriar e medir o pH. Ajustar o pH para 7,0 com hidrxido de amnio 1+9 ou com soluo de cido ctrico a 100 g L-1. Determinar a densidade, que deve ser de 1,09 temperatura de 20C, adicionando gua, ou cido ctrico, se necessrio. Guardar a soluo em frasco hermeticamente fechado. Verificar, semanalmente, o pH acertando quando necessrio.

82

- Citrato neutro de amnio - CNA (1+9): transferir 25 mL da soluo CNA para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada. - Soluo de cido ctrico 2 g /100 mL: pesar 10 g de cido ctrico cristalizado mono hidratado p.a., C6H807.H2O, e dissolver em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 500 mL e completar o volume. Us-la recm-preparada.

8.4. Extraes de fsforo de fertilizantes 8.4.1. Teor total de fsforo a) Em bequer de 150 mL adicionar: 1 g do fertilizante 50 mL de HCl (1+1) b) Cobrir com vidro de relgio e deixar ferver durante 30 minutos, em chapa aquecedora. c) Esfriar e passar para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. d) Filtrar em papel de filtro tipo Whatman no 1 e proceder a determinao. 8.4.2. Fsforo solvel em gua a) Em erlenmeyer de 250 mL adicionar: 1 g do material 100 mL de gua (com o auxlio de proveta). b) Colocar no agitador e agitar durante 30 minutos. c) Transferir para balo de 250 mL e completar o volume com gua destilada d) Filtrar usando papel de filtro do tipo Whatman no 1 e proceder a determinao. 8.4.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio + gua (CNA + gua) a) Em bequer de 100 mL adicionar 0,5 g do material 50 mL de soluo neutra de citrato de amnio

83

b) Cobrir com vidro de relgio e deixar ferver durante 10 minutos, em chapa aquecedora. c) Transferir para balo de 250 mL e completar o volume com gua destilada. d) Filtrar usando papel de filtro do tipo Whatman no 1 e proceder a determinao. 8.4.4. Fsforo solvel em cido ctrico a 2% a) Em erlenmeyer de 250 mL adicionar: 1 g do material 100 mL de cido ctrico a 2% (com o auxlio de proveta) b) Colocar no agitador e agitar durante 30 minutos. c) Transferir para balo de 250 mL e completar o volume com gua destilada d) Filtrar usando papel de filtro do tipo Whatman no 1 e proceder a determinao. 8.5. Determinaes 8.5.1. Determinao pelo reagente vanado molbdico (colorimetria) A soluo de cido molbdico e vandico em presena de ortofosfatos desenvolve a formao de cido vanadomolibdofosfrico, de colorao alaranjada. A intensidade desta cor pode ser medida com o auxlio de colormetro fotoeltrico ajustado em 420 a 480 nm. A slica com estes reagentes desenvolve a mesma cor, porm esta desaparece depois de 5 minutos, razo pela qual se recomenda a leitura 10 minutos aps a adio dos reagentes. 8.5.1.1. Preparo do padro: feita visando-se a calibrao do colormetro. a) Dilui-se em 1 litro 1,9173 g de KH2PO4, onde cada mL contm 1,0 mg de P2O5. b) A seguir, pipetar quantidades de 1 a 4 mg de P2O5 para bales volumtricos de 100 mL e adicionar o reagente vanado molbdico. c) Proceder a leitura dos padres e construir grfico para clculo das percentagens de P2O5 no adubo.

84

8.5.1.2. Determinao a) Transferir uma alquota de 2 mL do extrato para balo volumtrico de 100 mL e juntar 20 mL de reagente vanado molbdico (a alquota do extrato pode ser maior, dependendo da concentrao de P2O5 presente). b) Misturar, completar o volume com gua destilada e deixar em repouso por 10 minutos. c) Fazer a leitura em colormetro com filtro de 420 a 480 nm anteriormente calibrado com o padro. d) Calcular a porcentagem de fsforo sabendo que em uma alquota de X mg do material contm uma quantidade de P2O5 obtida na reta padro mediante a leitura no colormetro Teor de P2O5 = L x F Onde: L = Leitura da amostra obtida no colormetro F = Fator de converso da reta padro 8.5.2. Determinao pelo mtodo gravimtrico do quimociac a) Pipetar uma alquota do extrato contendo de 10 a 25 mg de P2O5 e transferir para um bquer de 400 mL. Diluir, se necessrio, a 100 mL e aquecer at o inicio da fervura. b) adicionar 50 mL de reagente quimiociac e ferver durante 1 min, dentro da capela. c) Esfriar a temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3 a 4 vezes durante o resfriamento. d) Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250 C e tarado; lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a anterior ter passado completamente. e) Secar durante 30 minutos a 250 C esfriar em dessecador e pesar como (C9H7N)3H3[PO4.12 MoO3]; f) Calcular o percentual de P2O5 da amostra utilizando a seguinte expresso:

85

% P2O5 total = m x 801,75 v m= massa (g) do precipitado v= volume (mL0 da alquota do extrato usada na determinao

86

9. DETERMINAO DE POTSSIO EM FERTILIZANTES 9.1. Introduo A atomizao de uma soluo na chama promove o deslocamento dos eltrons dos elementos neles contidos nveis mais elevados de energia. Cessado o efeito, os eltrons retornam ao nvel energtico anterior e a energia absorvida liberada como radiao. Bunsen e Kirchoff, estudando o espectro formado pelos elementos qumicos verificaram que a identificao poderia ser feita no comprimento de onda emitida onde a intensidade exprime a quantidade. O potssio apresenta propriedades bem definidas para a sua dosagem pelo mtodo de fotometria de chama. A emisso no comprimento de 766 a 767nm a mais usada para a avaliao do potssio. A determinao do potssio pode ainda ser efetuada por mtodos volumtricos e gravimtricos. Nos adubos minerais, de um modo geral, o potssio (K2O) apresenta-se como solvel em gua. Entretanto, no caso de resduos orgnicos e silicatos necessrio proceder a digesto do material com cidos minerais. O principal fertilizante potssico o cloreto de potssio (KCl), com garantia de 58% de K2O, tendo o potssio na forma de cloreto determinado como K2O solvel e gua. 9.2. Determinao do potssio por fotometria de chama 9.2.1 Princpio Consiste na solubilizao do potssio em gua e medida da sua emisso em fotmetro de chama devidamente calibrado. 9.2.2 Reagentes e equipamentos - Solues padres contendo 1000 mg L-1 (estoque), 40 mg L-1 e 16 mg L-1 de K. - Fotmetro de chama.

87

9.2.3. Extrao a) Pesar G gramas da amostra, conforme Tabela 24 e transferir para bquer de 100 mL, adicionar 50 mL de gua e ferver por 10 minutos; Tabela 24. Quantidade a pesar conforme a especificao do produto (garantia, em %). Garantia (% em massa) At 30% Acima de 30 at 45% Acima de 45% G (em grama) 8 / Garantia 20 / Garantia 40 / Garantia Volume do balo 1 (mL) 100 250 500

b) Esfriar e transferir para balo volumtrico (balo 1) e homogeneizar; c) Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia, se necessrio. 9.2.4. Determinao a) Pipetar 5 mL do extrato e transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar; b) Retirar 30 mL para um copo de 50 mL e proceder a leitura da concentrao na amostra no fotmetro de chama; c) Ajustar o fotmetro de chama em "80" (valor de escala), ou em 16 mg L-1, com a soluo padro de 16 mg L-1 de K2O, usando gua destilada para zerar o aparelho; d) Medir o valor da emisso do potssio na soluo diluda da amostra, registrando a leitura (L ou L); e) Calcular a % K2O, pela expresso:
LVb 1000 G
L*Vb 200 G

(%) K 2 O =

ou

(%) K 2 O =

88

onde : Vb = Volume do balo utilizado na primeira avolumao (balo 1). L = Leitura da soluo diluda da amostra em valor de escala. L* = Leitura da soluo diluda da amostra em mg L-1. G = Massa inicial da amostra, em grama.

89

10. PREPARO DE FERTILIZANTES MISTOS OU FRMULAES 10.1 Introduo As empresas produzem nmero elevado de adubos mistos adaptados as mais diversas condies de solo, planta e ambiente. Entretanto, por vrias razes, as misturas podem ser preparadas diretamente na propriedade agrcola. Nesse caso convm conhecer as regras visando o preparo correto dessas frmulas, visando a mxima economia, e o melhor aproveitamento dos nutrientes pelas culturas. Nem todos os fertilizantes podem ser misturados entre si, sob risco de comprometer toda a mistura. o que se denomina de compatibilidade e incompatibilidade dos adubos, conforme j abordado no captulo 4. 10.2. Exerccios sobre misturas de fertilizantes 10.2.1. Uma frmula til Suponha que se quer preparar A kg de mistura B - B1 - B2 com os adubos: x com C% de N y com C1% de P2O5 z com C2% de K2O Considerando o N: 100 kg da mistura - B kg de N A kg da mistura - T kg de N
A.B 100

T=

(1)

Por outro lado, 100 kg de x - C kg de N W kg de x - T kg de N

90

T=

C.W 100

(2)

Portanto, de acordo (1) e (2):

C.W

100 W=

A.B 100

A.B C

(3)

A frmula (3) fornece a quantidade do adubo nitrogenado x a ser empregado para se obter A quilos de uma mistura com B% do mesmo nutriente. Do mesmo modo se procede para o P2O5 e o K2O:
A . B1 C1

W1 =

(P2O5)

W2 =

A . B2 C2

(K2O)

Somando-se W + W 1 + W 2 , o que faltar para atingir A kg da mistura ser acrescido como enchimento. Exemplo : Suponha que se quer preparar 1 t de mistura 4-14-8 usando-se os seguintes adubos: sulfato de amnio - 20% de N superfosfato simples - 18% de P2O5 superfosfato triplo - 40% de P2O5 cloreto de potssio - 60% de K2O Para o nitrognio:
W= 1000. 4 = 200 kg de sulfato de amnio 20

Para o fsforo, pretende-se fornecer 4% como super triplo e 10% como super simples:

91

Quantidade de super simples =

1000 . 10 = 556 kg 18 1000 . 4 40 = 100 kg

Quantidade de super triplo =

Para o potssio:
W= 1000. 8 = 134 kg de cloreto de potssio 60

Portanto, para se obter 1 t de 4-14-8, tm-se que misturar:

200 kg de sulfato de amnio 556 kg de super simples 100 kg de super triplo 134 kg de cloreto de potssio 990 kg da frmula 4-14-8

faltam 10 kg, que sero fornecidos como enchimento. Obs. Quando se deseja preparar uma quantidade A de uma mistura contendo B% de um elemento partindo-se de uma quantidade W 1 de uma mistura que contm C1% do mesmo elemento e de um adubo que possui C% do mesmo, a frmula fica:
AB - W1C1 C

W=

(4)

10.2.2. Exerccio 1) Calcular as quantidades de adubos necessrias para se preparar 1 t da mistura 4-5-18. Dispe-se dos seguintes adubos: sulfato de amnio (20% de N), superfosfato simples (20% de P2O5) e sulfato de potssio (50% de K2O). 2) Deseja-se preparar 5t da mistura 4-8-12, um quarto com N aparecendo na forma ntrica e trs quartos na forma amoniacal. Dispe-se dos seguintes adubos: nitrato de sdio (16% de N), sulfato de amnio (20% de N), superfosfato simples (20% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 3) Pretende-se fazer 1 t da mistura 4-10-15, a metade do N devendo estar na forma

92

ntrica e a outra metade na forma amoniacal, com os seguintes adubos: nitroclcio (10,5% de N ntrico e 10,5% de N amoniacal), superfosfato simples (20% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 4) Deseja-se preparar 1 t de 5-10-10 com os seguintes adubos: nitrato de sdio (15% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5 solvel em gua), fosfato natural (14% de P2O5 solvel em cido ctrico e 14% solvel em cidos minerais) e cloreto de potssio (60% de K2O). Quer-se que a mistura possua 4% de P2O5 solvel em gua, 3% solvel em cido ctrico e 3% solvel em cidos minerais. 5) Calcular as quantidades de adubos necessrias para preparar 1 t da mistura 415-6 utilizando nitrato de sdio (16% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5), termofosfato (19% de P2O5 e 19% de MgO) e cloreto de potssio (60% de K2O). A mistura deve conter 10% de MgO. 6) Preparar 1 t da mistura 10-8-10 partindo do DAP (18% de N e 46% de P2O5), do sulfato de amnio (20% de N) e do cloreto de potssio (60% de K2O). 7) Calcular as quantidades de adubos necessrias para preparar 1 t da mistura 1224-12 usando o DAP (18% de N e 46% de P2O5), o sulfato de amnio (20% de N) e o cloreto de potssio (60% de K2O). 8) Calcular as quantidades de adubos necessrias para preparar 1 t de 2-16-8 usando-se os materiais relacionados a seguir: torta de algodo (com composio 6-3-2), fosfato biclcico (40% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 9) Preparar 1 t da frmula 5-15-10, sem enchimento, utilizando-se de sulfato de amnio (20% de N), superfosfato simples (20% de P2O5), superfosfato triplo (45% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 10) Preparar 1 t da frmula 5-10-15, sem enchimento, utilizando-se de Nitrato de amnio (34% de N), superfosfato simples (20% de P2O5), superfosfato triplo (45% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O).

93

11) Preparar 1 t de 5-10-10 usando: sulfato de amnio (20% de N), superfosfato simples (20% de P2O5), cloreto de potssio (60% de K2O) e resduo (10% de K2O). As propores de KCl e resduo devem ser de tal ordem que no seja necessrio usar enchimento. 12) Pretende-se preparar 1 t da mistura 4-14-8 usando a maior quantidade possvel da mistura 10-10-10. Dispe-se tambm de sulfato de amnio (20% de N), superfosfato triplo (45% P2O5) e cloreto de potssio (60% K2O). 13) Calcular as quantidades de adubos e de enchimento necessrios para preparar 1 t da mistura 10-5-10. Pretende-se utilizar a maior quantidade possvel da mistura 8-8-8, completando-se com uria (45% de N), superfosfato triplo (45% P2O5) e sulfato de potssio (50% de K2O). 14) Deseja-se preparar 1 t da frmula 8-5-12 utilizando a maior quantidade possvel da frmula 5-10-15, completando com os seguintes materiais, se necessrio: nitroclcio (27% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5) e sulfato de potssio (50% de K2O). 15) Preparar 1 t de 5-25-25, sem carga, usando uria (45% de N), MAP (10% de N e 52% de P2O5), superfosfato triplo (43% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 16) Calcular quanto da frmula 2-4-12 ser necessrio para preparar 1 t da frmula 8-10-10, de modo a no necessitar de enchimento. Empregar, tambm, sulfato de amnio (20% de N), superfosfato triplo (43% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 17) Preparar 1 t de 10-20-20, sem carga, usando uria (45% de N), MAP (10% de N e 52% de P2O5), superfosfato triplo (43% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 18) Calcular as quantidades de sulfato de amnio (20% de N), DAP (17% de N e 43% de P2O5), superfosfato simples (18% de P2O5) e KCl (60% de K2O) para

94

preparar 1 t da frmula 15-15-15 sem enchimento. 19) Calcular as quantidades de adubos necessrias para preparar 1 t da mistura 510-10. Dispe-se de 500 kg da mistura 2-6-3 e dos seguintes fertilizantes: uria (45% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 20) Calcular as quantidades de adubos simples necessrias para preparar 5 t da mistura 4-20-16 que devero ser empregadas na cultura de arroz irrigado. Dispe-se dos seguintes adubos: nitrato de sdio (16% de N), sulfato de amnio (20% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). E para arroz de sequeiro, existe outra opo?

21) Calcular as quantidades necessrias de adubo para preparar 1 t da mistura 5-1518. Deseja-se que a mistura contenha 4% de MgO, e destina-se cultura do fumo. Dispe-se dos seguintes adubos: Nitrato de sdio (16% de N), uria (45% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5), termofosfato (20% de P2O5 e 20% de MgO), cloreto de potssio (60% de K2O) e sulfato de potssio (50% de K2O). 22) Calcular as quantidades de adubos simples necessrias para preparar 2 t da mistura 4-10-10. Esta mistura ser aplicada em um terreno cido. Dispe-se dos seguintes adubos: nitrato de sdio (16% de N), sulfato de amnio (20% de N), uria (45% de N), superfosfato triplo (45% de P2O5), termofosfato (20% de P2O5), cloreto de potssio (60% de K2O). 23) Quantos kg de sulfato de amnio (20% de N), de superfosfato triplo (45% de P2O5) e de cloreto de potssio (60% de K2O) existem em 2,3 t da mistura 6-8-12. 24) Qual a frmula de uma mistura de adubos preparada com 111 kg de uria (45% de N), 222 kg de superfosfato triplo (45% de P2O5), 200 kg de sulfato de potssio (50% de K2O) e 466 kg de enchimento? E a relao entre os nutrientes? 25) Calcular as quantidades de adubos simples que devem ser utilizados para se

95

obter 1 t da mistura 4-20-20, de modo que no seja necessrio adicionar enchimento. Adubos disponveis: DAP (18% de N e 46 % de P2O5), superfosfato simples (18 % de P2O5), superfosfato triplo (45% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O). 26) Calcular as quantidades de adubo simples para produzir 1 t da frmula 12-6-12, de modo que no seja necessrio adicionar enchimento. A mistura ser utilizada em uma rea deficiente em enxofre. Dispe-se de sulfato de amnio (20% de N), uria (45% de N), superfosfato simples (18% de P2O5), superfosfato triplo (45% de P2O5) e cloreto de potssio (60% de K2O).

96

11. RECOMENDAO DE CALAGEM E ADUBAO 11.1 Introduo A maioria dos solos brasileiros apresenta-se deficiente em nutrientes, principalmente fsforo e nitrognio, e com condio marcante de acidez. Estas caractersticas conduzem a baixas produtividades das culturas comerciais e, desta forma, faz-se imprescindvel manejar quimicamente o solo com o intuito de propiciar condies adequadas para o desenvolvimento das plantas. O primeiro passo para que se estabelea um programa de manejo qumico adequado do solo diz respeito avaliao da fertilidade da rea especfica a ser cultivada. Vrios mtodos existem para este fim (sintomas de deficincia e toxidez, anlise de tecidos vegetais ou foliar, experimento em vaso ou campo, anlise microbiolgica e anlise qumica de terra), porm o mtodo mais difundido o da anlise qumica de terra. Trata-se de uma tcnica de emprego relativamente simples, de baixo custo e calibrada para atender as expectativas de se recomendar doses corretas de calcrio e fertilizantes. A Figura 13 apresenta as etapas fundamentais a serem seguidas em um programa de calagem e adubao quando se utiliza a anlise qumica de terra. importante notar que todas so fundamentais para o sucesso do programa e que qualquer falha poder conduzir a recomendao de doses inadequadas de calcrio e/ou fertilizantes. No curso prtico da disciplina de adubos e adubao parte-se do princpio que o aluno j obteve os conceitos fundamentais relacionados tcnica da anlise qumica de terra, principalmente quanto interpretao dos resultados analticos. Para obteno de detalhes relacionados a diviso da gleba em reas homogneas, coleta das amostras, anlise laboratorial e interpretao dos resultados, favor consultar a apostila das aulas prticas da disciplina de fertilidade do solo (Prochnow et al., 1998). Uma vez realizada a interpretao dos resultados obtidos em laboratrio, segundo os mtodos prescritos para o estado ou regio onde se encontra a propriedade, deve-se recomendar as quantidades de calcrio e fertilizantes para cada uma das glebas amostradas. Isto ser abordado nesta apostila atravs de exemplos e exerccios prticos.

97

rea a ser cultivada Diviso em glebas homogneas Coleta das amostras de terra

Anlise laboratorial
Interpretao dos resultados Recomendao de calagem e adubao Aplicao de insumos

Figura 13. Etapas a serem seguidas no programa de calagem e adubao.

11.2 Princpios gerais Sabendo-se que a coleta das amostras foi bem realizada, que o resultado analtico confivel (obtido em laboratrio com controle de qualidade e esto coerentes) e a interpretao foi realizada segundo os mtodos analticos empregados no laboratrio, a prxima etapa seria recomendar as quantidades de calcrio e fertilizantes. Neste sentido o primeiro passo seria a obteno do boletim de recomendao especfico para a regio, nunca se esquecendo que os mtodos analticos empregados no laboratrio devem ser respeitados. Desta forma, no seria possvel recomendar a quantidade de P2O5 a se aplicar, se a anlise de fsforo disponvel das amostras de terra foi realizada pelo mtodo do duplo cido ou Mehlich e a tabela de adubao contempla o mtodo da resina trocadora de ons. O clculo da dose de calcrio deve ser realizado empregando-se o mtodo oficial recomendado na regio. Os mtodos mais utilizados no Brasil so o do

98

alumnio trocvel e Ca + Mg (Paran, Minas Gerais, Gois e estados do norte e nordeste), soluo tampo SMP (Rio Grande do Sul e Santa Catarina) e saturao por bases (So Paulo e locais especficos de outros estados da Federao). Quanto recomendao de adubao, normalmente a tarefa consiste em estabelecer em que classe de teor esta o resultado da anlise, o que conduz as quantidades de P2O5 e K2O a serem aplicadas. As quantidades de fertilizantes recomendadas so especficas para cada cultura e divididas em adubao de plantio e cobertura. Isto ser demonstrado atravs de exemplos prticos. Nesta apostila sero adotados os mtodos de recomendao de calagem e adubao previstos no boletim 100 do Instituto Agronmico de Campinas (Raij et al., 1996). 11.3 Tabelas de recomendaes de calagem e adubao Como exemplo, ser utilizada a tabela de recomendao de calagem e adubao para a cultura do milho para gro do boletim 100. A tabela traz informaes sobre o espaamento a ser adotado para milho gro e silagem. Quanto a recomendao de calcrio indica-se a V% a ser utilizada na frmula (V% ideal para aquela espcie), informaes gerais e casos especficos a serem respeitados. A tabela de adubao mineral de plantio permite definir a quantidade de N-P2O5-K2O a serem utilizadas, isto em funo da produtividade esperada. As recomendaes de enxofre e zinco so indicadas logo a seguir. Segue-se a tabela de adubao mineral de cobertura, a qual esta organizada de forma a estabelecer as quantidades de N, em funo da produtividade esperada e classe de resposta a nitrognio, e de K, em funo da produtividade e teor do elemento na anlise qumica de terra. Vrias informaes gerais sobre a classe de resposta e aplicao do N em cobertura esto includas. importante notar que este modelo no uniforme para todas as culturas. As tabelas so estabelecidas em funo das necessidades nutricionais da espcie, ou at variedade, e das informaes existentes na literatura.

99

Recomendaes de calagem e adubao para a cultura do milho

100

101

As quantidades de N, P2O5 e K2O que constam das tabelas surgem a partir de resultados de experimentos denominados curvas de resposta, como as da Figura 4. Verifica-se que atravs destas curvas possvel detectar-se qual a melhor dose do nutriente para cada situao de classe de resposta (muito baixo, baixo e mdio). Para as classes de resposta alta e muito alta, as quantidades recomendadas se do no sentido de manter a fertilidade do solo quanto aquele nutriente. As curvas de resposta so especficas para cada cultura e devem ser obtidas em vrias condies de solo e clima para serem validadas. Estudos econmicos so incorporados aos dados obtidos no sentido de permitir obter-se a dose mais econmica de fertilizante a ser aplicado. A seguir ser dado um exemplo prtico de recomendao para a cultura do milho. O resultado de anlise o considerado a seguir.

pH
(CaCl2)

M.O.
g dm-3

P
mg dm-3

K
0,5

Ca
4

Mg
2

Al
8

H+Al
31

4,0

-------------------------------mmolc dm-3--------------------------

11.4. Exemplo de recomendao de calagem e adubao 11.4.1. Calagem Como visto, no caso do estado de So Paulo tem sido utilizado o mtodo da saturao por bases para a recomendao das doses de corretivo. A frmula que deve ser considerada a que se segue:
(V2 V1) . T 10 . PRNT

nc =

Onde: n.c.= toneladas por hectare do calcrio escolhido V2= V% indicado na tabela de recomendao de adubao V1= V% da anlise qumica de terra T = CTC da anlise qumica de terra mmolc dm-3 PRNT= Poder Relativo de Neutralizao Total do corretivo escolhido

102

Figura 14. Curvas de resposta de soja e milho adubao fosfatada, para trs classes de teores de fsforo no solo (Raij, 1991) A consulta da tabela de recomendao de calagem e adubao para o milho permite verificar que, uma vez que o teor de matria orgnica do solo esta abaixo de 50 g dm-3, o V2 de 70%. Os valores de V1 e CTC so obtidos atravs de clculos onde:

SB (soma de bases) = K + Ca + Mg CTC (capacidade de troca de ctions) = SB + (H+Al) V1 (saturao por bases da anlise) = (SB.100)/CTC

103

No caso do exerccio proposto tm-se, portanto: SB= 6,5 mmolc dm-3 CTC= 37,5 mmolc dm-3 V1= 17% A partir destes resultados e considerando-se um PRNT de 90 verifica-se que a quantidade de calcrio a ser aplicada seria de 2,2 t ha-1. Como a recomendao de um teor de magnsio de no mnimo 5 mmolc dm-3, deve-se dar preferncia pela aplicao de calcrio com maiores teores de MgO. 11.4.2. Adubao de plantio Considerando-se uma produtividade esperada de 6-8 t ha-1 e os teores de P e K, respectivamente de 3 mg dm-3 e 0,5 mmolc dm-3 , definem-se as seguintes quantidades de N, P2O5 e K2O (kg ha-1) a aplicar: N= 30, P2O5= 90 e K2O= 50. Alm disto verifica-se que deve aplicar aproximadamente 40 kg ha-1 de S e a quantidade de Zn segundo a anlise deste elemento pelo mtodo do DTPA, bem como 1,0 kg ha-1 de B. 11.4.3. Como aplicar as quantidades prescritas Os produtos possveis de serem utilizados dividem-se em dois grupos, fertilizantes simples ou frmula. 11.4.3.1. Aplicao de fertilizantes simples Para se calcular as quantidades de fertilizantes simples a serem aplicadas na cultura do milho, sero consideradas as seguintes fontes: uria (45% de N) para fornecer nitrognio, superfosfato triplo (45% de P2O5) para fornecer fsforo e cloreto de potssio (60% de K2O) para fornecer o potssio.

104

Para o N - preciso de 30 kg ha-1 100 kg uria - 45 kg N x - 30 kg N 66,7 kg ha-1 de uria

Fazendo-se o mesmo para o fornecimento de P e K, tm-se: Para o P preciso de 90 kg ha-1 200 kg ha-1 de superfosfato triplo Para o K preciso de 50 kg ha-1 83,3 kg ha-1 de cloreto de potssio Recomenda-se tambm a aplicao de 40 kg ha-1 de S. Uma alternativa para aplic-lo seria atravs da fonte de N, utilizando sulfato de amnio (20% de N e 24% de S) ao invs da uria. Para o N preciso de 30 kg ha-1 de N 150 kg ha-1 de sulfato de amnio Essa quantidade de sulfato de amnio fornece 36 kg ha-1 de S. No caso de deficincia de zinco, este deve ser aplicado no plantio. Supondo a necessidade de se aplicar 4 kg ha-1 do elemento, este pode ser fornecido na forma de oxi-sulfato de zinco (20% de Zn). Necessito aplicar 20 kg ha-1 de oxi- sulfato de zinco, bem como 1 kg ha-1 de B, na forma de ulexita (10%B), correspondente a 10 kg ha-1 do produto. 11.4.3.2. Aplicao de frmulas O fertilizante pode ser aplicado, ainda, utilizando-se de formulas comerciais. Supondo que as frmulas que tenho disponveis no mercado sejam: 4-14-8, 4-20-20, 20-5-20, 19-10-19, 4-30-10. O primeiro passo estabelecer a relao de nutrientes que necessito e procurar uma frmula com a mesma relao, ou prxima desta. Necessidade N = 30 kg ha-1; P2O5 = 90 kg ha-1 e K2O = 50 kg ha-1 Relao 1 : 3,0: 1,6

105

Entre as frmulas comerciais disponveis, a que melhor se encaixa a 4-14-8 (relao 1 : 3,5 : 2) O segundo passo calcular a quantidade necessria a ser aplicada. Faz-se isto multiplicando a soma dos nutrientes recomendados por 100 e dividindo pela soma dos nutrientes na frmula:
(30 + 90 + 50) x 100 (4 + 14 + 8) 170 x 100 = 650 kg ha-1 da frmula 4-14-8 26

O S pode constar da frmula (se o N for fornecido com sulfato de amnio ou o P como superfosfato simples), ou pode ser adicionado por outra fonte. No caso do Zn, este deve constar da frmula. Para determinar o seu teor, multiplicar a quantidade necessria por 100 e dividir pela quantidade a ser aplicada da frmula: Necessito 4 kg ha-1 de Zn 4 x 100 / 650 0,60% de Zn No caso do B (1) 1 kg ha-1 x 100 / 650 = 0,15%B Portanto, devo aplicar 650 kg ha-1 da frmula 4-14-8 + 0,60 Zn + 0,15%B

11.4.4. Adubao de cobertura Para a definio da dose de N a ser aplicada em cobertura seria necessrio conhecer o histrico da rea. No caso do K a quantidade seria de 60 kg ha-1 de K2O. A adubao de cobertura poderia ser realizada atravs da aplicao de fertilizantes simples ou uma frmula contendo apenas N e K2O (exemplo: 20-00-20).

106

11.5. Recomendaes de calagem e adubao para a cultura da soja

107

108

11.6. Recomendaes de calagem e adubao para a cultura do feijo

109

1% NH4
110