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Ecuacin de estado
Una ecuacin de estado realista
Ecuacin de estado
Una ecuacin de estado realista
incluye parmetros que dependen de la naturaleza del material en consideracin. puede ser propuesta ya sea de manera emprica o a partir de consideraciones microscpicas.
Ecuacin de estado
Una ecuacin de estado realista
incluye parmetros que dependen de la naturaleza del material en consideracin. puede ser propuesta ya sea de manera emprica o a partir de consideraciones microscpicas. La ecuacin de van der Waals (vdw) incluye dos parmetros, a y b:
(1)
a RT 2. p= vb v
un potencial repulsivo de esferas duras (tomos o molculas duros y esfricos) un potencial atractivo arbitrario
repulsivo R 0
R atractivo
R0 : radio de la esfera
Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad del gas vdw es:
(2)
pv v Z= = RT RT
RT a 2 vb v
Al rearreglar se obtiene:
(3)
a 1 a v = Z= b v b RT v RT v 1 v
1 1
b v
=1+
b v
Z =1+
b v
a a =1+ b RT v RT
1 v
Temperatura de Boyle
En la temperatura de Boyle, Tb , se cumple que:
(6)
dZ =0 d(1/v)
Es decir:
(7)
a Tb = Rb
Condiciones crticas
En el punto crtico termodinmico, se cumple:
(8)
p = 0, v
(9)
2p =0 2 v
Condiciones crticas
En el punto crtico termodinmico, se cumple:
(8)
p = 0, v
(9)
2p =0 2 v
RTc
Condiciones crticas
En el punto crtico termodinmico, se cumple:
(8)
p = 0, v
(9)
2p =0 2 v
RTc
a RTc 2. pc = vc b vc
a=
3 vc RTc
2 (vc b)2
y sustituir en (11)
2RTc (vc b)
3
=0
Por lo tanto
2 3 = 0. vc b vc
Al despejar b, se obtiene
(14)
vc b= 3
9vc RTc a= 8
Las constantes a y b pueden ser expresadas en trminos de pc si se utiliza (12). El resultado es:
(16) (17)
Adems, (14) y (17) permiten calcular el factor de compresibilidad crtico del gas vdw:
(18)
p c vc = Zc = RTc
RTc 8b
vc
RTc
vc 8
vc 3
3 = = 0.375 8
condiciones supercrticas
gas CO2
p , pr = pc
v vr = , vc
T Tr = . Tc
p , pr = pc
v vr = , vc
T Tr = . Tc
p , pr = pc
v vr = , vc
T Tr = . Tc
Tr 3 pr = 8 2 3vr 1 8vr
Ecuacin independiente de a y b (principio de estados correspondientes) que funciona bien para molculas esfricas. Nota: Es posible introducir el llamado factor acntrico para extender la utilidad del principio a otras situaciones.