1

Ser el final de la tierra?

SEGUNDO PRINCIPIO
2






SEGUNDO PRINCIPIO
PROCESOS CCLICOS
PROCESOS NO-CCLICOS
EXERGA
EFICIENCIA ENERGTICA
3






Enunciados diversos
El enunciado general del segundo principio de la
Termodinmica es la propia ley de la degradacin de
la energa.

Cualquier consecuencia de esta ley puede servir para
enunciarlo. Por muy diferentes que puedan parecer los
enunciados, siempre tendrn un denominador comn:

la ley de la degradacin de la energa.

4






Enunciado
Deduccin lgica partiendo de las leyes de conservacin y de
degradacin de la energa.

El calor es una energa inferior
5






S
I
S
T
E
M
A
r
A Q ( ) Q ( ) E Q
= +
Q
A W ( )
=
W exerga
E W
r
W
W
( )
r r
T
T
>
a
sistema
T > T
a

E(W
r
) A(W
r
)
W
r

calor Q
calor exerga anerga
Q = E(Q) + A(Q)
A
V
A
V
W
anerga
calor
exerga
exerga
6






El fluido que evoluciona dentro de un motor trmico recibe
calor y da trabajo. Por muy perfecto sea (motor reversible)
slo podramos conseguir que coincida el trabajo obtenido
con el contenido exergtico del calor.

La parte anergtica tendr que eliminarla el fluido de la
nica forma que puede hacerlo: en forma de calor (Q
2
) que
pasar a otro sistema de menor temperatura (generalmente el
medio ambiente).
7






Enunciado de Sadi Carnot, primer enunciado
(experimental )
del segundo principio de la Termodinmica
para obtener TRABAJO del CALOR, se necesitan
al menos dos fuentes a distintas temperaturas, de
manera que el sistema que evoluciona dentro del
motor tome calor de la fuente caliente y ceda una
parte a la fuente fra.
8






Nicolas Lonard Sadi Carnot
(Pars, 1796-1832)
9






M
O
T
O
R
T
FUENTE FRA
2
Q
T <
2 1
1
T
FUENTE CALIENTE
1
Q
W
Motor trmico
2 1
Q Q W =
1 1
Q
W
Q
W
t
E
= = q
1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
t
=

= q
m
o
t
o
r

t

r
m
i
c
o

fuente caliente
fuente fra
Q
1

T
2

W
T
1

Q
2

rendimiento trmico
10






2 1
Q Q W =
1 1
Q
W
Q
W
t
E
= = q
1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
t
=

= q
rendimiento trmico
adiabtica
p
I
1
B
II
v
2
adiabtica
A
11






mquinas frigorficas
Un ciclo puede realizarse
en sentido contrario a las
agujas del reloj.

Todo quedara invertido.
T
FUENTE FRA
Q
2
2
T <
1
F
R
I
G
O
R

F
I
C
A
M

Q
U
I
N
A
1
Q
T
W
1
FUENTE CALIENTE
12






SISTEMA
B
A
SISTEMA
Q B
T
E Q
B
( )
A Q ( )
B
E
E Q ( )
A
Q
T
d
B
>
A
T
( ) A Q
A
A B B A
) ( ) ( ) ( ) ( Q A Q A Q E Q E E
d
= =
calor Q
calor Q
sistema A
sistema B
E
d

T
A

A(Q)
A
E(Q)
A

E(Q)
B

A(Q)
B

T
B

Con un paso directo de calor se pierde la oportunidad de obtener
trabajo en un motor trmico con el sistema A como fuente caliente
y con el sistema B como fuente fra. Hay pues destruccin de exerga:
Irreversibilidad
trmica
13






fuente T
1

Motor reversible
fuente T
2

1
2
3
4
Q
1

Q
2

T
1

T
2

p
v
no depende del sistema
(vapor, gas perfecto, ...)
escogemos este ltimo.
El resultado ser general
14






fuente T
1

fuente T
2

1
2
3
4
Q
1

Q
2

T
1

T
2

p
v
gas perfecto

1
4
1
4
1

|
|
.
|

\
|
=
p
p
T
T

1
3
2
3
2

|
|
.
|

\
|
=
p
p
T
T
3
4
2
1
p
p
p
p
=
15






fuente T
1

fuente T
2

1
2
3
4
Q
1

Q
2

T
1

T
2

p
v
2
1
1 1
ln
p
p
T R Q =
3
4
2 2
ln
p
p
T R Q =
1
2
1
2
T
T
Q
Q
=
gas perfecto
resultado general
16






fuente T
1

fuente T
2

1
2
3
4
Q
1

Q
2

T
1

T
2

p
v
1
2
1
2
T
T
Q
Q
=
'
'
T
Q
T
Q
=
la relacin ms importante
de la Termodinmica
Para todas las isotermas
entre dos adiabticas
concretas se ha de
cumplir que,
17






fuente T
1
2
3
4
Q
Q
a

T
T
a

p
v
Factor exergtico del calor
T
a

medio ambiente
mx
1 ) (
|
|
.
|

\
|
=
Q
Q
Q Q E
a
T
T
f
a
e
=1
|
.
|

\
|
=
T
T
Q Q E
a
1 ) (
El contenido exergtico
del calor Q se corresponde
con el mximo trabajo que
del mismo puede obtenerse:
T
T
Q
T
T
Q Q
a a
+
|
.
|

\
|
= 1
calor exerga anerga
18






EJERCICIO
Exerga del calor a 750 K y a 1200 K (T
a
= 300K).
Solucin
Q Q
T
T
Q Q E
a
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
= 60 , 0
750
300
1 1 ) (
Q Q
T
T
Q Q E
a
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
= 75 , 0
1200
300
1 1 ) (
Jos Agera Soriano 2011 19






47
62
calent. alta
presin n7
27
52
51
25
presin n6
calent. alta
46
5
tanque
purga
continua
58
e
c
o
n
o
m
i
z
a
d
o
r
27
60
98
102
57
61
104
100
103
101
1
24
bomba dren. calent.
baja presin n4
presin n3
calent. baja
20
presin n4
calent. baja
42
41
40
18 17
38
37
alimentacin
bomba agua
alimentacin
23
22
44
tanque agua de
19
58
67
49 21
96
presin n1
calent. baja
baja presin n2
bomba dren. calent.
66
15 16
presin n2
calent. baja
35
34
33
13
31
30
vapor cierres
condensador
11
94
10
bomba
extracin condesado
9
condensador
95
97
93
8
39
70
3
77
c
a
l
d
e
r
a
50
78
4
turbina
de alta
76
69
68
2
79 81 74 72
45
43
82 73 71 75 80
de media
turbina
6
turbina de
baja presin
86 84
vapor cierres turbinas
89 91
90 36
83 85
7
88
32
92
29
87
ESQUEMA CENTRAL TRMICA DE PUENTE NUEVO (Crdoba)
caldern
PROCESOS NO-CCLICOS
20






SISTEMA
B
A
SISTEMA
Q B
T
E Q
B
( )
A Q ( )
B
E
E Q ( )
A
Q
T
d
B
>
A
T
( ) A Q
A
calor Q
calor Q
sistema A
sistema B
E
d

T
A

A(Q)
A
E(Q)
A

E(Q)
B

A(Q)
B

T
B

Exerga destruida en un paso directo de calor
A
A
) (
T
T
Q Q A
a
=
B
B
) (
T
T
Q Q A
a
=
(T
A
y T
B
constantes: el proceso ms simple)
21






SISTEMA
B
A
SISTEMA
Q B
T
E Q
B
( )
A Q ( )
B
E
E Q ( )
A
Q
T
d
B
>
A
T
( ) A Q
A
calor Q
calor Q
sistema A
sistema B
E
d

T
A

A(Q)
A
E(Q)
A

E(Q)
B

A(Q)
B

T
B

A B
T
T
Q
T
T
Q E A
a a
d g
= =
B A
B A
T T
T T
T Q E
a d

=
La exerga destruida
es menor cuando las
temperaturas de los
sistemas son elevadas.
22






(temperaturas variables)
A B
A B
) ( ) (
T
T
dQ
T
T
dQ Q dA Q dA dE
a a
d
= =
} }
= =
A B
A B
) ( ) (
T
dQ
T
T
dQ
T Q A Q A E
a a d
1/T
factor de integracin

A


vaco
V
Exerga destruida en un paso directo de calor
Clausius fue el que descubri esta propiedad, a la que llam
ENTROPA (S)
23






Rudolf Emanuel Clausius
(Polonia, 1822-1888)
Se le considera el fundador
de la Termodinmica

24






T
<
T
2 1
2
Q
FUENTE FRA
M

Q
U
I
N
A
W
FUENTE CALIENTE
Q
1
1
T
F
R
I
G
O
R

F
I
C
A
1
A
v
p
dQ
1
T
dQ
'
N
'
T
M
2
2
A
'
'
T
dQ
T
dQ
=
} }
=
1N2 1M2
'
'
T
dQ
T
dQ
}
=
2
1
1 2
T
dQ
s s
No depende del camino:
es funcin de estado
Demostracin
25






}
+
=
2
1
1 2
T
dv p du
s s
}

=
2
1
1 2
T
dp v dh
s s
1
2
1
2
1 2
ln ln
v
v
R
T
T
c s s
v
+ =
} }

=
2
1
2
1
1 2
p
dp
R
T
dT c
s s
p
} }
+

=
2
1
2
1
1 2
v
dv
R
T
dT c
s s
v
1
2
1
2
1 2
ln ln
p
p
R
T
T
c s s
p
=
Entropa de gases perfectos con capacidades
calorficas constantes
26






Anerga
S T
T
dQ
T A
a a
= =
}
S T A
a
A = A
la entropa es una propiedad
inherente a las energas
inferiores, concretamente
a su componente anergtica
27






- varios sistemas
0
i
> EA = S S
g
Entropa generada
- dos sistemas
0
A B
> A A = S S S
g
g a g
S T A =
28






- Un solo sistema (sistema adiabtico)
0
1 2 i
> = EA = S S S S
g
adiabtica, Q = 0 y W
r
= 0 (reversible)
entropa del sistema no vara: s = K
adiabticas isoentrpicas
29






Enunciados
la entropa de un sistema adiabtico
nunca puede disminuir: se mantiene
constante si el proceso en su interior es
reversible y aumenta si es irreversible.
la nica forma de que la entropa de un
sistema disminuya es cediendo calor; en
cambio aumenta cuando recibe calor y/o
cuando se produce en su interior cualquier
tipo de irreversibilidad.
30





Iscoras v = K
Isobaras p = K
Isotermas T = K
Adiabticas s = K
31






EJERCICIO
Exerga destruida con W
r
(T
a
= 300 K):
a) 1000 K, b) 600 K, c) 300 K.
r
a r
a a d
W
T
T
T
W
T S S T E = = = ) (
1 2
a) (30%) 3 , 0
1000
300
r r d
W W E = =
b) (50%) 5 , 0
600
300
r r d
W W E = =
c) (100%)
300
300
r r d
W W E = =
Solucin
32






m
o
t
o
r

r
e
v
e
r
s
i
b
l
e
FUENTE FRA
S A
2
S
I
S
T
E
M
A
FUENTE CALIENTE
S A
1
mx
W
FUENTE FRA
'
S
2
A
S A
2
m
o
t
o
r

i
r
r
e
v
e
r
s
i
b
l
e
'
S A
1
S
I
S
T
E
M
A
W
FUENTE CALIENTE
AS
1
S
g
S
g
= AS
2
+ AS
1
+ AS
ciclo
= AS
2
|AS
1
|
m
o
t
o
r

r
e
v
e
r
s
i
b
l
e

m
o
t
o
r

i
r
r
e
v
e
r
s
i
b
l
e

EJERCICIO
33






EJERCICIO
a) para que sean trmicamente reversibles
cuntas fuentes se necesitan en cada una?
p
v
K
=
s
F
U
E
N
T
E
M
T
1
Q
K
=
N
2
Solucin
una
ninguna
infinitas
1-N
N-2
1-M-2
34






EJERCICIO
p
v
K
=
s
F
U
E
N
T
E
M
T
1
Q
K
=
N
2
b) Si Q = 0 por qu camino es mayor W
r
y por cul se destruye ms exerga?
A1N2B rea 0
1 2
2 N 1
+ = + u u W
r
2 M 1 2 N 1
r r
W W >
) (
1 2
S S T S
a g
=
la misma
Solucin
A B
W
r

A1M2B rea 0
1 2
2 M 1
+ = + u u W
r
35






Primer principio en funcin de la entropa
ds T dW dQ
T
dW dQ
ds
r
r
= +
+
= ;
}
= +
2
1
ds T W Q
r
p
v
1
r
W
2
Q
36






=
= =
= +
ds T
dT c dt c
dW dQ
r
.
.

dp v dh
dv p du
=
+ = .
expresiones usuales del
PRIMER PRINCIPIO
1
er
miembro
2 miembro
37






CLCULO DE EXERGAS
Exerga del calor cuando las temperaturas varan
) ( ) (
1 2
s s T Q Q e
a
=
Exerga de un sistema cerrado
a
u u
) (
a a
s s T
) ( v v p
a a

) ( ) (
a a a a a u
v v p s s T u u e + =
Aplicable tanto al sistema que cede el calor como al que lo recibe.
38






p
v
FUENTE FRA
2
AS
1
N
2
M
F
U
E
N
T
E
Q
K
=
T
s
=
K
H
1
3
E
3
1
E
Q
1M2
P
p
a
S
M II
SISTEMA A
0 =
E
G
p p
<
a
I
I
M
G
II
h
T > T
a
y p > p
a
contiene exerga
T < T
a
y p > p
a
contiene exerga
T > T
a
T <

T
a
la exerga de un sistema cerrado es
siempre positiva, menos en el estado
muerto que es nula.
p < p
a
contiene exerga
39






a
h h
) (
a a
s s T
) (
a a a
s s T h h e =
Exerga entlpica
Z.Rant (1956)
a a a
h h s s T > ) (
Puede resultar negativa si la presin es
suficientemente baja
40






Exerga de un flujo
h
c
+ =
2
2
c
e
c
e
f
+ =
2
2
Energa
Exerga
41






EFICIENCIA DE UN PROCESO ENERGTICO
Balance exergtico
producto P
a la exerga contenida en la utilidad
deseada en el equipo analizado;
fuel F
a la exerga empleada para conseguir
dicha utilidad
42






F
P
=
e
s
E
E
=
Eficiencia y coste exergtico
En general
Un solo flujo
P
F
= k eficiencia
coste exergtico unitario
s
e
E
E
k =
eficiencia
coste exergtico unitario
43






Cambiador de calor
v
2
1
E
FRO
FLUJO
1
4
3
2
FLUJO CALIENTE
4 3
1 2
F
P
E E
E E

= =
1 2
4 3
P
F
E E
E E
k

= =
44






v
2
M
s
=
K
E
3
1
E
E
d
H
4
2
H
H
3
1
H
E
4
H
4
2
H
H
3
1
H
E
4
E
3
d
2
E
E
E
1
DIAGRAMA ENERGTICO DIAGRAMA EXERGTICO
Cambiador de calor
diagrama de Sankey
45






2 1
F
P
E E
W
t

= =
Turbina de gas o de vapor
t
W
2
H
H
1
1
W
t
E
E
E
2
d
t
W
2
H
H
1
1
W
t
E
E
E
2
d
DIAGRAMA ENERGTICO DIAGRAMA EXERGTICO
46






H
2
t
W
1
H
d
E
E
2
W
t
1
E
H
2
t
W
1
H
d
E
E
2
W
t
1
E
Compresor o bomba adiabticos
t
W
E E
1 2
F
P
= =
DIAGRAMA ENERGTICO DIAGRAMA EXERGTICO
47






Ser el final de la tierra?