Contradifusin Equimolar Una situacin fsica que se encuentra en la destilacin de dos constituyentes cuyos calores molares latentes de vaporizacin

son esencialmente iguales, establece que el flujo de una componente gaseosa es igual pero de sentido opuesto a las otra componente gaseosa, o sea: NA,Z = -NB,Z . La ecuacin (25-11)

Se puede reducir, en el caso de la transferencia de masa en estado permanente sin reaccin qumica, a:

En el caso de la transferencia en la direccin de Z, esta se reduce a:

Esta relacin establece que NA,Z es constante a lo largo de la trayectoria de la transferencia. El flujo molar, NA,Z de un sistema binario a temperatura y presin constantes, esta descrito por la ecuacin:

Al sustituir la restriccin: NA,Z = - NB,Z en la ecuacin anterior, se obtiene una ecuacin que describe el flujo de A cuando existen condiciones de Contradifusin Equimolar:

La ecuacin (26-20) se puede integrar usando las siguientes condiciones de frontera

A partir de lo cual se obtiene:

Cuando se cumple la ley de gases ideales, la concentracin molar de A se relaciona con la presin parcial de A por medio de:

Al sustituir esta expresin de CA, en la ecuacin (26-21), se obtiene:

Las Ec. (26-21) y (26-22) se denominan, frecuentemente, ecuaciones de Contradifusin Equimolar en estado permanente.

Contradifusin Equimolar (Ejercicio).

Una torre sencilla de destilacin consiste en un tubo vertical muy grande, alimentado desde abajo con un vapor binario de Benceno y Tolueno. Los vapores que abandonan la parte superior del tubo se condensan y parte del producto regresa para fluir en forma de pelcula liquida descendente a lo largo de la pared interior del tubo. En un plano del tubo el vapor contiene 85.3 moles por ciento de Benceno y la capa adyacente del lquido contiene 70 moles por ciento de Benceno. La temperatura en este punto es de 86.8 C. La resistencia difusional a la transferencia de masa entre la interface vapor-lquido y las condiciones globales de la corriente de vapor se supone equivalente a la resistencia difusional de una capa estancada de gas de 0.1 in de grueso. Como el tubo es grande, esta capa relativamente delgada aparece como una pelcula unidireccional, que no se ve afectada por la curvatura del tubo. Los calores molares latentes de vaporizacin del Benceno y del Tolueno son esencialmente iguales. Por lo tanto: NtoluenoZ = -NbencenoZ . Se desea calcular la rapidez de intercambio de Benceno y Tolueno entre vapor y lquido si la torre se opera a presin atmosfrica.

Ejercicio 3. Pg. 600 del Welty.

La ec. 26-22. Se aplica a esta situacin.

Ec. 26-22

El coeficiente de difusin correspondiente al Benceno en difusin en el Tolueno a 86.8 C (359.8 K) y 1 atm (1.013 X105 Pa) de presin, el valor del coeficiente es: Dbenceno-tolueno = 5. 06 X 10-6 m2/s
La presin parcial del Tolueno, inmediatamente sobre la superficie del lquido se puede evaluar por medio de la Ley de Raoult: Ptolueno = Xtolueno (Ptolueno): la presin del vapor del Tolueno a 359.8 K es de 4.914 X 104 Pa y la fraccin molar del Tolueno en el lquido es igual a 1 - 0.70 o 0.30 por lo tanto se obtiene: Ptolueno1 = Xtolueno (Ptolueno) = Ptolueno = (0.30)( 4.914 X 104 Pa) = 1.474 X 104 Pa Debido a la Ley de Dalton la concentracin en la corriente de vapor es: Ptolueno2 = Ytolueno (P)

= (1 Ybenceno)(P)
= (1 0.853)(1.013 X 105 Pa) = (0.147)( 1.013 X 105 Pa) = 1.489 X 104 Pa

Entonces (PA1 - PA2) = (1.474 1.489) X 104 = - 1.50 X 102 Pa. La longitud de la trayectoria de difusin, Z2 Z1 es de 0.1 in o 2.54 X 10-3 m. La constante universal de los gases en unidades SI es igual a 8.314 Pam3 /molK. La rapidez de transferencia del Tolueno se puede calcular sustituyendo los valores anteriores en la ecuacin (26 22).

=- 9.99 X 10-5 mol/m2s

**El signo negativo indica que el Tolueno cambia de lugar, de Z2 a Z1, o sea en funcin de la torre de destilacin, de la corriente gaseosa a la interfase gas-liquido.**

Caso general para la difusin de los gases A y B mas conveccin.

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido estacionario; es decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo especfico de difusin J*A se debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomar como flujo positivo, es J*A kg mol A/s m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin

Donde VAd es la velocidad de difusin de A en m/s. Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha. La velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es VM en m/s. El componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad de difusin VAd se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total, pues su velocidad de difusin VAd se aade a la de la fase total VM. Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o promedio.

Donde VA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Expresndolo esquemticamente,

Multiplicando la ecuacin (6.2-8) por CA.

Cada uno de estos tres componentes es un flujo especfico. El primer trmino, CA VA puede representarse por el flujo especfico NA kg mol A/s m2. Este es el flujo especfico total de A con respecto al punto estacionario. El segundo trmino es J*A, esto es, el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente, la ecuacin (6.2-9) se transforma en

Sea Ne1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. Entonces,

0, despejando VM,

Sustituyendo la ecuacin (6.2-12) en la (6.2-10),

Puesto que J*A es la ley de Fick, ecuacin (6.1-7),

La ecuacin (6.2-14) es la expresin general final para difusin ms conveccin, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. Puede escribirse una ecuacin similar para NB.

Para resolver la ecuacin (6.2-14) o la (6.2-15) debe conocerse la relacin entre el flujo especfico NA y NB. Las ecuaciones (6.2-14) y (6.2-15) son vlidas para la difusin en gases, lquidos y slidos. Para Contradifusin Equimolar, NA = -NB y el trmino convectivo en la ecuacin (6.2- 14) se vuelve cero. Entonces, NA = J*A = -NB = J*B

Caso especial de A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo.

El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en la figura 6.2-2a para la evaporacin de un lquido puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire, pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial pA2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire. Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se muestra en la figura 6.2-2b. La superficie del agua es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0. Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin general (6.214) se sustituye NB = 0,

Si se mantiene constante la presin tota P, se sustituye c = P/RT, pA = xA P y cA /c= pA/P en la ecuacin (6.2-16),

La ecuacin (6.2-20) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte. Puesto

Sustituyendo la ecuacin (6.2.21) en la (6.2-20),

Difusin de agua a travs de aire en reposo que no se difunde (Ejercicio).

El agua en el fondo de un tubo metlico estrecho se mantiene a temperatura constante de 293 K. La presin total del aire (que se supone seco) es 1.01325 x 105 Pa (1 atm) y la temperatura es 293 K (20C). El agua se evapora y se difunde a travs del aire en el tubo y la trayectoria de difusin Z2-Z1 tiene 0.1542 m de longitud. (El diagrama es similar al de la Fig. 6.2-2a.) Calcule la velocidad de evaporacin en estado estacionario en kg mol/s *m2. La difusividad del vapor de agua a 293 K y 1 atm de presin es 0.250 x 10-4 m2/s. Suponga que el sistema es isotrmico. Solucin: Datos: Tagua=293.15 K= 20C con base a la tabla A.2 la presin de vapor de agua a 20C es 2.341 X 103 Pa Paire=1.01325 Pa = 1 atm T aire=293.15 K= 20C Z=Z2-Z1 DAB = 0.250 x 10-4 m2/s P=cte T=cte
Ejercicio 6.6-2. Pg. 434 del Geankoplis

Para calcular el valor de PBM a partir de la ecuacin (6.2-21), PB1 = P pA1= 1.01325 x 105 Pa - 2.341 X 103 Pa = 98, 984 Pa

PB2 = P pA2= 1.01325 x 105 Pa 0 = 1.01325 x 105 Pa

Sustituimos la Ec. (6.2-21)

PBM=

1.01325 105 98.984 103 ln

1.01325 105 98.984 103

= 1.001 X 105 Pa

Sustituyendo en la ecuacin (6.2-22) con Z2 Z1= 0.1524 m

= 1.595 X 10-7 kg mol/sm2