ALCOHOLES Y FENOLES

ESTRUCTURA MOLECULAR

Los alcoholes son compuestos orgnicos oxigenados, que resultan de sustituir uno o ms tomos de hidrgeno por grupos oxidrilo o hidroxilo (OH) en carbonos no aromticos.

CH3-OH metanol

CH3- CH2 - OH etanol

Los alcoholes son considerados los derivados orgnicos del agua (H-O-H) , donde uno de los hidrgenos es sustituido por un radical o grupo alquilo: CH3-O H
2

ESTRUCTURA MOLECULAR

ESTRUCTURA MOLECULAR

Cuando la sustitucin se produce en un carbono aromtico, los compuestos que se forman se denominan FENOLES.
OH

Fenol

CLASIFICACIN

Segn el tipo de hidrocarburos de donde deriven los alcoholes pueden ser alifticos y aromticos.
CH2 - OH
CH3 CH2 CH2 CH2 OH Alcohol aliftico

Alcohol aromtico

Una misma molcula puede presentar uno o ms grupos hidroxilos. Monoles, dioles y polioles.

CLASIFICACIN

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del carbono funcional al que se una el OH .
TIPO Metanol ESTRUCTURA EJEMPLO

H
H C H OH

Alcohol Primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario

CLASIFICACIN

DIFENOLES:
OH OH OH Pirocatequina Resorcina Hidroquinona OH

OH

OH

FENOLES TRIOXIDRLICOS
OH OH Floroglucina
7

OH OH HO

OH OH Oxidroquinona HO

OH
Pirogalol

PROPIEDADES FSICAS

Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullicin mucho ms altos que los hidrocarburos de peso molecular semejante.

Primarios > Secundarios > Terciarios

8

PROPIEDADES FSICAS

Los fenoles hierven ms alto que los alcoholes, debido a que la resonancia del ncleo aromtico de los fenoles hace al grupo OH ms polar, dejando al hidrgeno mejor dispuesto para formar puentes intermoleculares.

Los puntos de fusin de alcoholes y fenoles tambin aumenta con el peso molecular.
Los ms pequeos (1C - 4C) son lquidos, solubles en agua. Los de 5C y 11C, son insolubles en agua, tienen aspecto oleoso y olor agradable. Los de ms carbonos son insolubles y slidos inodoros.
9

PROPIEDADES FSICAS

Las ramificaciones de la cadena aumenta la solubilidad en agua; el alcohol ter-butlico es soluble en todas sus proporciones debido a que las ramificaciones disminuyen la superficie molecular lipfila e hidrfoba, lo que tambin es causa de la disminucin del punto de ebullicin.

10

PROPIEDADES FSICAS

En general son txicos, si son ingeridos en altas dosis. El fenol es utilizado como desinfectante al 5% (agua fenicada) Son combustibles.

11

PROPIEDADES QUMICAS

La reactividad qumica de los alcoholes es debida a la presencia de pares de electrones no compartidos y al enlace polar que se forma por la gran electronegatividad del oxgeno. Acidez y Basicidad: Al igual que el agua los alcoholes son dbilmente cidos y dbilmente bsicos. Como bases de Lewis dbiles, los alcoholes son protonados reversiblemente por cidos para formar iones oxonio, R-OH2+, los alcoholes protonados son mucho ms reactivos que los alcoholes neutros, debido a que portan la carga positiva
12

PROPIEDADES QUMICAS

Como cido dbiles, los alcoholes actan como donadores de protones. En solucin acuosa diluida, se disocian ligeramente donando un protn al agua.

13

PROPIEDADES QUMICAS

Una base fuerte puede extraer el protn para dar lugar a un anin alcxido

14

PROPIEDADES QUMICAS
Los fenoles son mucho ms cidos que los alcoholes de cadena abierta porque el anillo aromtico puede deslocalizar de manera efectiva la carga negativa del oxgeno dentro de los carbonos del anillo aromtico.

15

PROPIEDADES QUMICAS
Deslocalizacin de la carga en el in fenxido.
El in fenxido es ms estable que un in alcxido tpico debido a que la carga negativa no slo est localizada sobre el tomo de oxgeno sino que est deslocalizada entre el oxgeno y tres tomos de carbono del anillo bencnico.

16

NOMENCLATURA: Reglas de la IUPAC

Seleccionar la cadena ms larga de C , que contenga el grupo OH (hidroxilo) Numerar la cadena, dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo posible. El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin 0 del alcano por ol. Indicar la posicin del OH. Nombrar los sustituyentes en orden alfabtico Si hay ms de un OH se usan los prefijos di, tri, etc

17

NOMENCLATURA: Reglas de la IUPAC

En cadenas ramificadas, se escoge como cadena principal a la que incluye a la mayora de grupos OH, cuando son polioxidrilados, aunque sea la de menor nmero de tomos de carbono.

Cuando tenemos tanto un doble enlace carbono-carbono como algn otro grupo funcional (alcoholes, cetonas, aminas, etc.) el ndice correspondiente a la posicin del grupo funcional se inserta justo antes del sufijo y el del alqueno se inserta como normalmente se hace.

18

NOMENCLATURA: Reglas de la IUPAC

Ejemplo:

19

Ejemplo
CH3-CH-CH3 OH CH3 CH2- CH3

CH3- CH2- CH- C- CH2- CH2- CH- CH2- CH3

CH3-CH-CH2-CH3 OH

OH

CH3- CH- CH2- CH- CH2- CH2- CH- CH3

20

NOMENCLATURA COMN

Los alcoholes pequeos se denominan comnmente con nombres triviales. Estos nombres se forman anteponiendo la palabra alcohol al nombre del radical con la terminacin lico. Por ejemplo:
CH3 - OH Alcohol metlico CH3 - CH2 - OH Alcohol etlico

CH3 CH3 - CH - OH Alcohol isoproplico

21

PREPARACIN DE ALCOHOLES

A PARTIR DE ALQUENOS: Por adicin de agua a los alquenos:

H2C = CH2 + H2O / H2SO4 H3C-CH2OH

- Catalizada por cidos (H2SO4, H2PO4, etc) - Cumple la regla de Markovnikov

22

PREPARACIN DE ALCOHOLES

Oximercuracin desmercuracin:
OH Hg(OAc)2 H2O

OXIMERCURACIN:

H2C = CH-CH2-CH3 +
DESMERCURACIN: OH

H2C - CH-CH2-CH3
HgOAc

H2C - CH-CH2-CH3 + NaBH4

HgOAc - Cumple

H3C - CH-CH2-CH3
OH

Markovnikov, pero sin transposicin

23

PREPARACIN DE ALCOHOLES

Hidroboracin oxidacin:
H2C = CH-CH3 + (BH3)2 + H2O2 /OH
- Sigue Antimarkovnikov (no hay transposicin)
-

H2C - CH2 -CH3

OH

HIDROXILACIN: GLICOLES:
H2C = CH-CH3 + KMnO4
O HCO2OH

FORMACIN
H2C - CH-CH3
OH OH

DE

24

PREPARACIN DE ALCOHOLES

SNTESIS DE GRIGNARD:
CH3

H3C CHO + CH3MgBr

H3C CH O MgBr + H2O -

H3C CH OH
CH3

25

PREPARACIN DE FENOLES

HIDRLISIS DE SALES DE DIAZONIO:

+ N2Cl

OH

+
Cl

H2O / H

+
Cl

N2

26

REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidacin de Alcoholes

27

REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de alcoholes primarios.

La oxidacin de un alcohol primario conduce a un aldehdo. Sin embargo, a diferencia de las cetonas, los aldehdos se pueden continuar oxidando para dar lugar a cidos carboxlicos. Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios en cidos carboxlicos es precisamente el cido crmico.

CH3-CH2-CH2OH + K2Cr 2O7

CH3-CH2-COOH cido propanoico

28

REACCIONES DE ALCOHOLES

La oxidacin controlada de alcoholes primarios a aldehdos se consigue con oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con dos molculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en diclorometano (CH2Cl2).

29

REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de alcoholes secundarios.

El mecanismo de la oxidacin de un alcohol secundario implica primero la formacin de un ster del cido crmico (un cromato de alquilo). A continuacin, se produce una reaccin de eliminacin en el cromato que origina la cetona. La reaccin de eliminacin es similar mecansticamente al proceso de eliminacin E2.

30

REACCIONES DE ALCOHOLES

31

REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes Formacin de alquenos: Esta reaccin de eliminacin necesita un catalizador cido cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen grupo saliente.

32

REACCIONES DE ALCOHOLES

33

REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes Formacin de teres:
Un alcohol protonado puede ser atacado por otra molcula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Esta reaccin tiene lugar cuando la deshidratacin se efecta sobre alcoholes primarios no impedidos.

34

REACCIONES DE ALCOHOLES

35

REACCIONES DE ALCOHOLES

Conversin de alcoholes a Halogenuros de Alquilo:

H3C-OH + HBr cc - HCl cc - SOCl2 - PBr3 - PBr5 - P / I2
36

H3C-Br

REACCIONES DE FENOLES

Acidez: Formacin de sales:

OH

- + O Na

+ NaOH / H

H2O

Formacin de teres (Sntesis de Williamson):

OH

OCH2 CH3

H3C CH2I

NaOH/acuoso

HI

Calor

37

REACCIONES DE FENOLES
OH

Nitracin:
HNO3/diludo OH NO2

+
OH HNO3/cc

O2 N

NO2

NO2

38

REACCIONES DE FENOLES
OH

Sulfonacin:
15 20 C OH

SO3H

cido o - fenolsulfnico

H2SO4 OH 100 C

SO3H
cido p - fenolsulfnico

39

REACCIONES DE FENOLES
OH

Halogenacin:
Br2/CS2 OH Br

+
OH Br2/H2O Br Br

Br

40

Gracias

41