EAP BROMATOLOGIA Y NUTRICION BIOQUIMICA GENERAL

BIOENERGETICA

Ciclo 2012 II
Dra. SOLEDAD LLAEZ BUSTAMANTE

BIOENERGETICA
OBJETIVO Explicar los principios de la termodinmica a travs del estudio de la energa libre necesaria para las reacciones bioqumicas a nivel celular.

 LA BIOENERGETICA ESTUDIA : La elucidacin de los mecanismos bsicos que gobiernan la produccin y uso de energa por los organismos vivientes. Los procesos metablicos oxidativos. La realizacin de trabajo.

Energa
Es la capacidad de hacer trabajo ejecutando tareas mecnicas, fsicas, qumicas o elctricas, o bien produciendo una transferencia de calor. A nivel celular los procesos oxidativos generan energa que se utiliza para trabajos diversos qumico, osmtico, mecnico.

Tipos de Energa

Cintica: Movimiento. Eje: calor interno, radiacin infraroja, luz visible, Uv y otras radiaciones electromagnticas, agua cayendo, etc.. Potencial: Energa almacenada. Eje :energa almacenada en los alimentos, agua en reposo, piedra en la mano, etc..

Tipos de Energa

ENERGIA PARA LAS CELULAS VIVAS

E.Qumica

E.Qumica

E. Mecnica

COMO SE TRANSFORMA LA ENERGIA QUIMICA EN E. MECANICA?

Carbohidratos Extracelular Monosacridos Glicerol Ac.grasos AA
NH3

Lpidos

Proteinas

Piruvato ATP ATP

C.KREBS

CO2

CO2

ATP Acetil CoA C.R.

H+

H+

ATP

O2

O2

H2O

Calidad de Energa
La energa vara en su calidad o aptitud para hacer trabajo til. La energa de alta calidad posee baja entropa. La energa de baja calidad posee alta entropa.

RECORDANDO LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA

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Primera Ley: Conservacin de la energa y su interconversin. Se aplica para un momento dado en el que la clula posee una cantidad especfica de energa elctrica E.Potencial calor ATP Potencial

Segunda Ley:
Indica que los cambios de energa tienen una direccin. Que los cambios de energa pueden ser expontneos

Usa la funcin termodinmica: Entropa (S)

Osmtica

Qu tanto se aprovecha la energa?

1 ley de la Termodinmica: No se puede obtener algo a partir de nada. La E. No se crea ni se destruye, slo se transforma. 2 ley de la Termodinmica: No se puede quedar siempre a mano. En el cambio parte de la energa til se torna inferior, menos til y ms dispersa.

FUNCIONES TERMODINAMICAS
ENTROPIA: Anticipa la espontaneidad y la direccin de la reaccin Es una energa no til para el trabajo. Cat ATP + E. TERMICA
Hidrlisis Fructosa + Glucosa
ENTROPIA

Sacarosa

Entropia

ENTONCES COMO MEDIREMOS LA ENERGIA?

CON OTRAS FUNCIONES

ENTALPIA:

(H)

CONTENIDO CALORICO ENERGIA MAXIMA PRODUCIDA DESPUES DE UNA REACCION. UTIL PARA EL TRABAJO

ENERGIA LIBRE : (G)

Reaccin :

REACTIVOS (INICIO)

PRODUCTOS (FIN)

POR LO QUE

I - SF =
G I

H 1

- HF =

GF =

Compuestos de alta energa

Son aquellos que al hidrolizarse liberan cantidades apreciables de energa ( Mayor de 7000 cal /mol ):

Anhidridos del acido fosfrico Tioesteres

(ATP)

( Acetil Coenzima A )

ATP ES UN NUCLEOTIDO
NH2
C

Adenina
N CH N

O
O P O O

O P O O

O
HC

C
C

P O

CH2

H H

Fosfatos

H
OH OH

C-Ribosa

ATP :

CARACTERISTICAS

Presencia de grupos fosfatos formando un anhidrido A pH fisiolgico existe en forma disociada Tiene 2 ligazones ricas en energa Cerca del 45% de la energa producida en el metabolismo de los alimentos usados en la sntesis de ATP de acuerdo con la reaccin: ADP + FOSFATO + 7300 cal ATP

Energa libre de hidrlisis

Compuesto
Fosfoenolpiruvato. Carbamilfosfato. 1,3-difosfoglicerato. Fofoscreatinina. ATP -- ADP+Pi ADP -- AMP+Pi Pirofosfato Glucosa 1-P Fructosa 6-P AMP Glucosa 6-P Glicerol 3-P

E. Libre (Kcal/mol)
-14.8 -12.3 -11.8 -10.3 -7.3 -6.6 -6.6 -5 -3.8 -3.4 -3.3 -2.2

ENERGIA QUIMICA DE LOS ALIMENTOS (Energa Potencial o Energa Libre)

Energa
Calor disipado:
Cd

E. Solar

E. Qx. (Fotsint)

E. Qx. Alimentos

E.Mecanica

Calor disipado

Cd

Cd

Cd

Tipos de Reacciones
A ----------------------D 1. Rx Endergnica.

+ C --------------------- B

2. Rx Exergnica.

G
A+C B+D+Calor

Energa Libre y Equilibrio Qumico

A+B C+D [C] [D] Keq = [A] [B]
Permite definir la espontaneidad del proceso

G =
?

G + 2,3RTlog Keq
% +

- 2,3 R T Log Keq

Transduccin de Energa a Procesos Biolgicos

Exergnicas. Endergnicas
Sntesis .

Rx.

1. 2. 3. 4.

Contracciones Musculares .

Excitacin Nerv.

Transporte activo.

Procesos Metablicos

Canalizacin de P de alta Energa

P P UTP ATP GTP Polisacaridos

ATP

Protenas

ATP

CTP ATP Lpidos RNA

P
P P P P P P

CTP
GTP UTP ATP dATP dGTP DNA dTTP dCTP

Cuanta Energa nos dan los Macronutrientes?

Para deteminar cuanta energa nos da nuestros macronutrientes se construyo la Bomba Calorimetrica :
CHO: Grasas: Protenas: 4,1 Kcal. 9,45 Kcal. 5,65 Kcal.

Porqu entonces decimos que?

CHO: Grasas: Protenas: 4 Kcal. 9 Kcal. 4 Kcal.

Debido a la digestin y oxidacin . Recordemos las leyes de la Termodinmica

Carbohidratos
Perdida pequea, slo el 2%. 4.1 Kcal. 4,02 4 Kcal.

- 2% Se absorbe casi todo.

Grasas
Mayor perdida por ser molculas ms grandes, por ende de ms difcil digestin. Primero se rompe el COOH, luego los CH2 y finalmente el CH3. 9.45 Kcal. 8,98 9 Kcal. - 5%

Protenas
Cada vez que consumimos aprovechamos una parte y otra la eliminamos en heces y orina. Perdemos el 8 % en la digestin. 5.65 Kcal. 5.198 Kcal. - 8%

 Por cada gramo de heces y orina perdemos 1,3 Kcal. 5.198 Kcal - 1,3 Kcal = 3.89 4 Kcal

QUE RELACION HAY ENTRE ENERGIA, O2 Y CO2?

El C.R. varia con los procesos metablicos: + O2 CO2

O2

CO2 + H2O + E.

C.R.= 1,0

+ O2
CO2/O2 = C.R. Dieta normal

CO2 + H2O + E
C.R.= 0,7

C.R = 0,825

Reacciones Acopladas
Ocurren cuando el producto de una reaccin es el sustrato de otra. Las celulas generalmente acoplan una reaccin exergnica con una endergnica, como las reacciones mediadas por ATP.
Glucosa + Pi ATP + H2O Glucosa + ATP Glucosa6P ADP + Pi Glucosa6P + ADP

Acoplamiento entre oxidacion y fosforilacin

La sntesis de ATP es catalizada por la ATP sinteasa, que tiene dos componente F0 Y F1. La Fo es un canal por el cual el H H+ reingresa ala matriz. El F1 tiene el sitio activo Relacin P/O es el nmero de H+ grupos fosfato incorporados al ATP por tomo de oxgeno.
H+
Completo I

NADH NAD

CoO
Completo III

Clt-c
Completo IV

ADP+P
Completo V Fo F1 H+

ATP Matriz

Rendimiento Kcal/mol
Los sustratos que se oxidan con formacin de NADH2 tienen una relacin P/O=3. La oxidacin de sustratos que se oxidan con la formacin de FADH2 (succinato o alfa glicerofosfato)tienen una relacin P/O=2. Recientes trabajos indican que la relacin P/O sera de 2,5 y 1,5 respectivamente. La eficiencia es aproximadamente entre 35 y 40% de la produccin, dado que se generan: NADH= Go= -52,5 kcal/mol FADH2= Go= - 40,5 kcal/mol, pero se aprovechan Go= 21,9 kcal/mol NADH= FADH2= Go= 14,6 kcal/mol

REGULACIN DEL CONSUMO DE OXGENO MITOCONDRIAL: EFECTO DEL ADP ADP

El ADP aumenta el consumo de O2
La relacin: con ADP/sin ADP (est. 3/est. 4) es denominada Control Respiratorio

D O2

Dt El control respiratorio, usualmente de 4 a 10, es el ndice mas sensible para juzgar la integridad y el acoplamiento mitocondrial y, por lo tanto, la calidad de las mitocondrias aisladas.

Consumo de oxgeno = energa biolgica

El 95 % del oxgeno consumido se consume en las mitocondrias El 99 % del oxgeno consumido por las mitocondrias es reducido por la citocromo oxidasa El 100 % del oxgeno consumido por la citocromo oxidasa se utiliza para sintetizar ATP por el mecanismo conocido como fosforilacin oxidativa

REGULACIN DEL CONSUMO DE OXGENO CELULAR

CONCEPTO CLSICO ADP ______________O2 no es limitante [O2] celular = 5-30 mM [O2]0.5 para la respiracin mitocondrial = 0.02-0.3 mM

NUEVO CONCEPTO

ADP O2 NO

REGULACIN DEL CONSUMO DE OXGENO MITOCONDRIAL

F1-ATPasa
ATP

TRES PROTEINAS REGULAN LA RESPIRACION

1. La F1-ATPasa (factor limitante: ADP)

ADP

2 H+ 2 H+

2. La mtNOS (produce NO) 3. La citocromo oxidasa (factor limitante:NO/O2)

mtNOS

O2 NO

Citocromo oxidasa

La cadena respiratoria mitocondrial (2002)

La cadena respiratoria mitocondrial

NADH2 => Fp(FMN) => UQ => cit bKbT=> cit c,c1=> cit aa3 =>O2 Una serie de molculas con grupos prostticos redox con potenciales de oxidacin crecientes desde el NADH2 (-320 mV) al O2 (+ 820 mV) y DE = 1.14 V.

La oxidacin del NADH2 por el O2 genera 220 kJ/2 e(DG = -nF DE; -2 x 96500 x 1.14).

Las reacciones de transferencia de electrones (xidoreducciones) se realizan a alta velocidad por estar los transportadores de electrones incorporados en la membrana interna y restringidos en sus movimientos .

Los potenciales redox (E) de los componentes de la cadena respiratoria

NADH2 FMNH2 Fe-S (Complejo I) FADH2 Fe-S (Complejo II) Ubiquinol (UQH2) Citocromo bk Citocromo bT Citocromo c (+c1) Citocromo a+a3 Oxigeno - 320 mV - 280 mV - 270 mV - 10 mV 20 mV 60 mV 40 mV 190 mV 230 mV 380 mV 820 mV
Los de mas arriba en la tabla reducen a los de mas abajo

Reacciones de los complejos mitocondriales

Complejo Reaccin DE

I II III IV

NADH2 => UQ Succ => UQ UQH2 => cit. c cit c => O2

260 mV 0 mV 200 mV 620 mV

Las diferencias de potencial elctrico de mas de 200 mV, definen los sitios de conservacin de energa. Se toma un DEde 0.23 V como potencial operacional para la conservacin (transduccin) de energa.

La cadena respiratoria mitocondrial

NADH2 => Fp(FMN) => UQ => cit bKbT=> cit c,c1=> cit aa3 =>O2 Una serie de molculas con grupos prostticos redox con potenciales de oxidacin crecientes desde el NADH2 (-320 mV) al O2 (+ 820 mV) y DE = 1.14 V.

La oxidacin del NADH2 por el O2 genera 220 kJ/2 e(DG = -nF DE; -2 x 96500 x 1.14).

Las reacciones de transferencia de electrones (xidoreducciones) se realizan a alta velocidad por estar los transportadores de electrones incorporados en la membrana interna y restringidos en sus movimientos .

La teora quimiosmtica La membrana interna es mitocondrial impermeable a los H+. (Mitchell, 1965)
10 H+
2e-

La transferencia de electrones
en la cadena respiratoria produce la extrusin vectorial de H+ al citosol.

NADH ATP

O2 ADP

A ambos lados de la
membrana interna mitocondrial se establece un potencial protomotriz (Dp = 60 DpH + Dj).

3 H+

El potencial electroqumico de
los H+ determina su pasaje por la F1-ATPasa y la sntesis de ATP.