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EQUILIBRIO QUIMICO EN SOLUCIONES

OBJETIVOS:

1.-Conocer la auto ionizacin del agua.
2.-Estudiar el equilibrio qumico en soluciones de cidos y
bases dbiles.
3.-Determinar el Ka y el Kb
Ing.Isabel Ramirez C
Ionizacin del H
2
O
De acuerdo a la T. de Arrhenius la ionizacion es muy reducida segn:

2 H
2
O
()
H
3
O
+

(ac)
+ OH
-

(ac)
A esta reaccin, se la denomina autoprotlisis o autoionizacin
El agua puede actuar, a la vez, como cido o como base frente a s
misma de acuerdo a las teorias sobre acidos y bases.
Pares conjugados
segn el esquema de Bronsted, la autoionizacin se expresa mediante la siguiente
ecuacin qumica:
H
2
O
()
+ H
2
O
()
H
3
O
+

(ac)
+ OH
-

(ac)
cido base cido base
Ing.Isabel Ramirez C
En solucin acuosa, las molculas de agua, los iones hidronio y los iones hidrxido, se
encuentran siempre en equilibrio
H
2
O
()
+ H
2
O
()
H
3
O
+

(ac)
+ OH
-

(ac)
la [H
2
O] permanece constante y se excluye de las expresiones de equilibrio para soluciones
acuosas.
El H
3
O
+
(IN HIDRONIO) = (H
+
hidratado)
]
2
][
2
[
]
-
[OH ] [H
O H O H
Kc

+
=
| | pura agua en M 55
2
~ O H
] [OH ] [H Kw
-
=
+
Esta constante se llama producto inico del
agua y debido a su importancia se le asigna
el smbolo especial
Kw = producto inico del agua.
Ing.Isabel Ramirez C
La expresin de la constante de equilibrio para la autoionizacin del agua es:

Producto inico del H
2
O
En el agua pura, a 25C, las [H
+
] y [OH
-
] son iguales y se encuentra que
[H
+
] = [OH
-
] = 1x10
-7
M

a 25C
] [1x10 ] [1x10 ] [OH ] [H Kw
-7 -7 -
= =
+
Este valor de Kw, ser el que se emplear para los clculos
Si la [H
+
] es mayor que 1x10
-7
, la [OH
-
] debe ser inferior a 1x10
-7
. Cuando la [H
+
] es
menor que 1x10
-7
, la [OH
-
] debe ser mayor que 1x10
-7
.
Ing.Isabel Ramirez C
Luego reemplazando los datos se tiene:
Luego se tiene :
Si [H
+
] = [OH
-
] la disolucin acuosa es neutra.
Si [H
+
] > [OH
-
] de el agua pura, la disolucin ser cida.
Si [H
+
] < [OH
-
] de el agua pura, la disolucin ser bsica.
El producto inico del agua puede emplearse para calcular la [OH
-
] si se conoce la
[H
+
] o viceversa.
pH y pOH. Escala de pH
Con frecuencia se emplea una escala logartmica llamada escala de pH para expresar las
concentraciones de ion hidronio de las soluciones acuosas. Cuando la [H
+
] en una solucin
acuosa es muy pequea, por conveniencia se expresa la [H
+
] en trminos de pH. El pH de
una disolucin se define como el logaritmo negativo de base 10 de la concentracin de ion
hidrgeno,
[ H
+
], (en mol/ litro). El pH es una cantidad adimensional

] [H og pH
+
= l
Ing.Isabel Ramirez C
] H [ og H p

= O l O
-14 -
1.10 ] [OH ] [H Kw = =
+
( ) ( )
-14 -
1.10 log - ] [OH log ] [H log = +
+
( ) 14 ] [OH log - ] [H log
-
= +
+
La concentracin de iones OH
-
se expresa en funcin del pOH. El pOH se define como :

Deduccion de la expresion de pH y pOH,Teniendo en cuenta la expresin de Kw:

Aplicando log a ambos lados:

14 p = + OH pH
Ing.Isabel Ramirez C
Tambin es posible calcular la concentracin de ion hidrogeno, [H
+
], a partir del pH,
teniendo en cuenta la definicin logartmica del pH.

[H
+
] = 10
-pH
Abarca de 0 A 14 porque casi todas las soluciones comunes tienen valores de pH entre estos
lmites. En principio, sin embargo el pH de soluciones muy cidas puede ser menor de cero y
para soluciones muy bsicas puede ser mayor que catorce.
Por ejemplo, el pH de una disolucin 2 M de HCl es -0,30.
Ing.Isabel Ramirez C
Las disoluciones cidas y bsicas a 25C pueden identificarse por sus valores de pH.
[H
+
] = 1.10
-7
M; pH = 7,00; la disolucin acuosa es neutra
[H
+
] > 1.10
-7
M; pH > 7,00; la disolucin es bsica
[H+] < 1.10
-7
M; pH < 7,00; la disolucin es acida
La escala de pH
MEDICION DEL PH
Ing.Isabel Ramirez C
Ing.Isabel Ramirez C
La ecuacin para la ionizacin del HC es:
HC
(ac)
H
+
(ac)
+ Cl
-

(ac
1mol 1mol 1 mol
As, una solucin 0,010 M de HCl, tiene una [H
+
]= 0,010 M
HCl, HBr, HI, HNO
3
, HClO
3
, HClO
4
, H
2
SO
4
.
Ing.Isabel Ramirez C
Ionizacin (Disociacion) de cidos y Bases fuertes
Son siete los cidos fuertes ms comunes
La disociacion del acido sulfurico es total
H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
2-


cidos dbiles
Casi todos los cidos son cidos dbiles, es decir, en solucin acuosa se ionizan solo
parcialmente.
Podemos expresar el grado en el cual un cido dbil se ioniza, empleando la constante de
equilibrio (Ka) de la reaccin de ionizacin.
La ecuacin de la ionizacin de un cido dbil HA podemos escribir:
HA
(ac)
+ H
2
O
()
H
3
O
+

(ac)
+ A
-

(ac)
; podemos reemplazar H
3
O
+
por H
+
:
HA
(ac)
H
+

(ac)
+ A
-

(ac)
La constante de equilibrio para la ionizacin de este cido dbil es
[HA]
] [A ] [H
Ka
-

=
+
Ka: constante de disociacin cida o constante de ionizacin cida para un cido dbil.
Los valores de Ka para cidos dbiles comunes van desde 10
-2
hasta 10
-16
, por tanto con
frecuencia se emplean los valores de pKa en vez de los de Ka. Los valores de pKa y de Ka se
convierten uno a otro del mismo modo que los de pH y H
+
] pKa = -log Ka

Ing.Isabel Ramirez C
Bases dbiles
Muchas sustancias se comportan como bases dbiles en agua. El amonaco (NH
3
) es la nica
base dbil molecular inorgnica soluble de importancia.
NH
3
(ac) +H
2
O () NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)

]
3
[NH
]
-
[OH ]
4
[NH
Kb

+
=
Las constantes de equilibrio para las reacciones de
las bases dbiles con agua se representan como Kb.
Kb: constante de disociacin bsica o constante de
ionizacin bsica.
El valor numrico de Kb para una base dbil puede calcularse a partir de la ionizacin
porcentual determinada por mediciones de conductividad del mismo modo que con Ka.
Ejercicios.
Ing.Isabel Ramirez C

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