1

DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Para una reaccin de equilibrio del
tipo
Me + O
2
MeO
2

2
2
ln
O Me
MeO
P a
a
T R G = A
a
MeO2
= a
Me
= 1
2
2 2
2
ln
1
ln ln
O
O O Me
MeO
P T R
P
T R
P a
a
T R G = = = A
Por lo tanto


Donde
T = Temperatura absoluta.
P
O2
= Presin parcial de equilibrio del xido
a la temperatura T.
La reaccin qumica entre el silicio y el oxgeno viene dada por Si + O
2
= SiO
2

cal
P a
a
T R G
O Si
SiO
o
000 , 175 ln
2
2
773
= = A
atm. 3.3x10 P
94 . 113
) 273 500 ( * 987 . 1
000 , 175
ln
50 -
O2
2
=
=
+

=
O
P
o
T
o
T
o
T
S T H G A A = A
Puede calcularse H
o
T
y S
o
T
a la temperatura T a partir de los calores especficos
El valor de la variacin de la energa libre patrn G
o
298
puede obtenerse a partir de la
ecuacin de la variacin de la energa libre
dT C H H
T
p
o
T
}
A + A = A
298
298
dT
T
C
S S
T
p o
T }
A
+ A = A
298
298
2
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
G
o
a cualquier temperatura es la contribucin de H
o
(considerando que Cp = 0 e
independiente de la temperatura) y la contribucin de entropa como (-T S
o
)
,
(con valor de
Cp = 0, linealmente independiente de la temperatura)
Para la reaccin: 2 Co
(s)
+ O
2
= 2 CoO
(s)
G
o
= -111,800 + 34.35 T cal.
Para la reaccin: 2 Mn
(s)
+ O
2
= 2 MnO
(s)
G
o
= -183,900 + 34.35 T cal.
Ya que los valores de S
o
son
prcticamente iguales, se
obtienen lineas paralelas e
indicando que cuanto ms
negativo es H
o
, ms negativa
ser G
o
, y por lo tanto, ms
estable el xido.
S y H no varan demasiado con la temperatura, excepto en los puntos de
transformacin.
Las variaciones que se presentan en H y S afectan a G de tal manera que casi se
contrarrestan
3
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Para la reaccin: 4 Ag
(s)
+ O
2
= 2 Ag
2
O
(s)

H
o
corresponde al intercepto de la lnea con el eje y
cuando T = 0
o
K.
S
o
es el negativo de la pendiente de la lnea. S
o
es un
valor negativo ya que la reaccin implica la desaparicin
de un mol de gas.
A 462
o
K (189
o
C) G
o
es cero: el Ag
(s)
y Ag
2
O
(s)
estn en
equilibrio con O
2
a 1 atm de presin.
A T
1
G
o
es negativo: se formar Ag
2
O
(s)

espontneamente hasta que la presin parcial del O
2

disminuya hasta que P
O2
sea igual a P
O2

(eq,T1)
Ej. T = 300
o
K, G
o
= - 2 300 cal. = -1987 * 300 *ln(1/P
O2
)
P
O2
= 0.021 atm
A esa temperatura la plata se oxidar hasta que alcance el equilibrio con oxgeno a una
presin de 0.021 atm
Diagrama de Ellingham
para Ag/Ag
2
O
Ej. T = 600
o
K, G
o
= + 2 200 cal. = -1987 * 600 *ln(1/P
O2
)
P
O2
= 6.3 atm
A esa temperatura el xido de plata se descompondr hasta que alcance el equilibrio con
oxgeno a una presin de 6.3 atm descomposicin espontanea del Ag
2
O
(s)

o
T
o
T
o
T
S T H G A A = A
2
2 2
2
ln
1
ln ln
O
O O Me
MeO
P T R
P
T R
P a
a
T R G = = = A
4
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
o
P
S
T
G
A =
|
.
|

\
|
c
A c
La pendiente de la lnea a una temperatura dada T nos da el valor negativo de la variacin
de entropa S para la formacin del xido.
Una pendiente positiva es equivalente a un valor negativo de S y viceversa.
Es evidente que para las diversas reacciones las pendientes pueden ser positivas,
negativas o nulas.
Una variacin repentina en la pendiente de la lnea en el punto B indica que en este
punto ha tenido lugar un cambio de fase de cualquiera de los reactivos o productos.
Generalmente, la contribucin de la entropa de fusin
viene dada por:
f
f
f
T
L
S = A
Cuando G
T
es igual a cero, P
O2
es igual a una
atmsfera.
La interseccin de la lnea variacin de energa libre-
temperatura, con el eje de temperatura cuando G es
igual a cero (T
D
), es la temperatura a la que la presin
de equilibrio del oxgeno es igual a la presin normal de
una atmsfera.
5
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Estabilidad relativa de xidos
En la Zona menor que T
P
:
000 , 105 = A
Ty
NiO
G
000 , 100 = A
Ty
CoO
G
2Ni + O
2
2NiO
2Co + O
2
2CoO
Debajo de la temperatura Tp el CoO
2
puede
reducirse mediante Ni.
2Ni + O
2
2NiO
2CoO 2Co + O2
2Ni + 2CoO 2NiO + 2Co 000 , 5 = AG
000 , 105 = A
Ty
NiO
G
000 , 100 = A
Ty
CoO
G
6
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Estabilidad relativa de xidos
En la Zona Mayor que T
P
:
000 , 75 = A
Ty
NiO
G
000 , 80 = A
Ty
CoO
G
2Ni + O
2
2NiO
2Co + O
2
2CoO
Encima de la temperatura Tp el NiO
2
puede
reducirse mediante Co.
2Co + O
2
2CoO
2NiO 2Ni + O
2

2Co + 2NiO 2CoO + 2Ni
000 , 75 = A
Ty
NiO
G
000 , 80 = A
Ty
CoO
G
000 , 5 = AG
7
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
8
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
La lnea del monxido de carbono
Es evidente su utilidad para los metalrgicos dedicados a la extraccin, ya que por bajo
de los 600C ni el vapor de agua ni el xido de hierro pueden reducirse con coque en
condiciones normales.
Por encima de los 1,500C est claro que todos los xidos de hierro, xido de cromo,
xido de manganeso y muchos otros pueden reducirse mediante el coque.
9
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Escalas nomogrficas
10
DIAGRAMA DE ELLINGHAM Escalas nomogrficas
Obtngase la presin de
equilibrio del oxgeno para el
xido de nquel a 1,400
o
C y
tambin determnese el
cociente de equilibrio de
CO/CO
2
a esta temperatura.
P
O2
= 10
-6
atm.
CO/CO
2
entre 10
-1
/1 y 10
-2
/1
Para encontrar el equilibrio
exacto de CO/CO
2
se
interpolarse entre 10
-1
/1 y 10
-2
/1,
teniendo en cuenta que la escala
es logartmica.
El punto interseccin est a
1/2 de la distancia entre estos
dos puntos,(0.5); antilog de
0.5 = 3.16
CO/CO
2
= 3.16 x 10
-1
/1.
2Ni + O
2
= 2 NiO

2 C + 2 O
2
= 2 CO
2
2 CO = 2 C + O
2
2 CO + O
2
= 2CO
2

NiO + CO = Ni + CO
2
11
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Obtngase la presin de
equilibrio del oxgeno para el
xido de aluminio a 1,620
o
C y
tambin determnese el
cociente de equilibrio de
CO/CO
2
a esta temperatura.
P
O2
= 10
-20
atm.
CO/CO
2
entre 10
6
/1 y 10
7
/1
Para encontrar el equilibrio
exacto de CO/CO
2
ha de
interpolarse entre 10
6
/1 y
10
7
/1, teniendo en cuenta que
la escala es logartmica.
El punto interseccin est a
1/5 de la distancia entre estos
dos puntos,(0.2); antilog de
0.2 = 1.585 1.6
CO/CO
2
= 1,6 x 10
7
/1.
12