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OXIDO DE ETILENO
Integrantes: Almarza, Juan Barrios, Ysabel Villalobos, Alis Zabala, Albert
ANTECEDENTES
El xido de etileno, desde su descubrimiento por A. Wurtz en 1859 y su primera obtencin industrial en 1925 hasta hoy, ha tenido una expansin en su produccin.
La capacidad mundial alcanz en 1977 aproximadamente 6 MMTA.
Paralelamente al desarrollo de la capacidad de produccin se modificaron las formas de sntesis que partan del proceso histrico en dos etapas (con la clorhdrina del etileno como producto intermedio), hasta llegar a lograr la oxidacin directa de etileno, mucho mas econmica en enormes instalaciones con capacidades hasta 360.000 Ton/ao.
GENERALIDADES
Es el producto principal de la oxidacin parcial del etileno. Es un gas a temperatura y presin normales, soluble en el agua y fcilmente licuable a temperatura ambiente. Corresponde por su facilidad de reaccin y por sus numerosos productos derivados de igual importancia industrial, al producto intermedio principal que se obtiene del etileno.
PROPIEDADES
IDENTIFICACIN DENSIDAD DENSIDAD DEL VAPOR PUNTO DE EBULLICIN TEMPERATURA DE INFLAMACIN TEMPERATURA DE AUTOINFLAMACIN TEMPERATURA DE FUSIN PESO MOLECULAR SOLUBILIDAD EN AGUA COLOR CORROSIVIDAD FORMULA
Oxido de Etileno 0,896 1,49 (Respecto al aire) 10,4C (760mmHg) -18C 429C -112C 44lb/lbmol Completa Incoloro No Corrosivo
H2C O CH2
Caractersticas organolpticas Lquido o gas, incoloro, de olor parecido al ter, irritante a altas concentraciones.
Solubilidad Miscible en agua y en la mayora de los disolventes orgnicos (alcohol, ter...).
Riesgos de incendios Se trata de un gas muy inflamable que puede formar mezclas explosivas en aire.
REACTIVIDAD QUMICA
El xido de etileno es un compuesto de poder reactivo muy elevado. En estado lquido se polimeriza fcilmente. La reaccin es fuertemente exotrmica y puede ser explosiva. La polimerizacin del xido de etileno puede acelerarse por accin directa de la luz, del calor o de productos qumicos diversos: potasio, cloruro de hierro, de estao, de cinc y de aluminio, xidos de hierro y aluminio, cidos y bases...
Su descomposicin trmica puede dar lugar a la formacin de diversos compuestos: ceteno, acetaldehido, xido de carbono, metano, etano, propano e hidrgeno
PLANTAS EN VENEZUELA
Y EN EL MUNDO
UBICACIN GEOGRFICA
NORTE AMRICA
VENEZUELA
SUR AMRICA
PRALCA est ubicada en Punta Camacho, costa oriental del Lago de Maracaibo especficamente en el Municipio Santa Rita, sobre una extensin de unos 30.000m2. Esta localizacin facilita su relacin fsica con El Tablazo, las empresas existentes en esa zona y la Costa Occidental del Lago de Marcacibo.
DISTRIBUCIN ACCIONARIA
SOFILAGO 42%
PEQUIVEN 49%
IPHL 9%
PROYECTOS A FUTURO = 05
2 IRAN 2 CHINA
1 ARABIA SAUDITA
APLICACIONES
Secado de gas
Solvente
Champs
Lacas
Glicoles teres
Anti corrosivos
Emul sificantes
Alquilfenol
xido de Etileno
Aminas
Resinas
Desemul sificantes
Tratamiento de aguas Deshidratacin de crudo
Polialcoholes
Agente esterilizante
Industria farmacetica Esterilizacin de material clnico
Polioles
Aislante trmico
Goma espuma
Pintura
HO H2C O CH2
+ H2O
CH2 CH2 OH
Viscoso
Soluble en agua y componentes orgnicos. Punto de fusin: -13 C en muchos
El tereftalato de polietileno o polietiln tereftalato (PET) se obtiene a partir de etilenglicol y cido tereftlico mediante policondensacin
Otros usos: Difusor de calor Disolvente (pinturas, tintas, plsticos) Sntesis de explosivos y de plsticos.
MATERIA PRIMA
E T I L E N O
O X I G E N O
H = - 220 kJ/mol
CH2OHCH2Cl CLORHIDRINA
OXIDACIN DIRECTA
REACCIN PRINCIPAL: H2C=CH2 + 0,5 O2 H2C CH2 ETILENO REACCIONES SECUNDARIAS: O (H = -25 kcal/mol)
XIDO DE ETILENO
H2C=CH2 + 3 O2 ETILENO
H2C CH2 O + 2,5 O2
2 CO2 + 2 H2O
(H = -317 kcal/mol)
2 CO2 + 2 H2O
(H = -202 kcal/mol)
SNTESIS DE GLICOLES
Formacin de MEG, DEG, TEG y PEG
TERMODINMICA
Favorece
Favorece
El valor de la temperatura no debe ser excedido para evitar reacciones de combustin. El rango de oxidacin del etileno es proporcional a la concentracin de oxgeno.
En lo referente a la relacin Etileno/Oxgeno, sta va a venir determinada por los lmites de inflamabilidad de la mezcla. Adems del etileno y el oxgeno, se agregan gases inertes a la alimentacin. Estos sirven para diluir los reactantes y evitar la regin explosiva.
ETILENGLICOL
(Etilenglicol)
Favorece
Favorece
CINTICA
TIEMPO DE RESIDENCIA
Se usan tiempos de residencia cortos para disminuir las reacciones de combustin. Tiempos de residencia cortos evitan la conversin mxima de etileno hacia OE y productos no deseados. A tiempos de residencias altos puede reaccionar el oxido de etileno formado con el oxgeno. En las plantas industriales el tiempo de permanencia se limita a 1-4 segundos para mantener la selectividad.
VARIABLES DE OPERACIN
Oxido de etileno
Etapa de Evaporacin
Agua
PROCESO PRODUCTIVO
ETILENO OXIGENO
Dixido de Carbono Gases Inertes
Compresor de Reciclaje
Intercambiador Gas-Gas
ARCH QUMICA
Purificacin de Glicoles
Concentracin de Glicoles
Reaccin de Glicoles
AGUA
REABSORBEDOR
OE H2O
A B S O R B E D O R
A B S O R B E D O R
S E P A R A D O R
H2O OE CO2
REMOCIN DE CO2
Seccin de reaccin
Gas pobre en CO2 4.1% v/v, (con menor cantidad de agua y sin carbonato) Hidrocarburos (etileno y metano) al incinerador
40C
EXPANSIN SBITA
Intercambiador
PRESATURADOR Y SEPARADOR
REGENERADOR 77C
Contactor
(Carbonato de Potasio)
H2O/CO2/glicoles a la atmsfera
REMOCIN DE CO2
Seccin de reaccin
Gas pobre en CO2 4.1% v/v, (con menor cantidad de agua y sin carbonato) Hidrocarburos (etileno y metano) al incinerador
40C
EXPANSIN SBITA
Intercambiador
PRESATURADOR Y SEPARADOR
En el fondo del presaturador se incrementa la temperatura del gas rico en Contactor 77C CO (8% v/v) por intercambio de calor con (Carbonato (Se incrementa la 2 Gas efluente del Separador/ de Potasio) temp con agua de agua de lavado caliente proveniente de la lavado caliente) 51C Absorbedor 8% v/v CO2 seccin superior.
Agua de lavado
Agua carbonatada rica en CO2
REGENERADOR
(Por diferencia de presin)
H2O/CO2/glicoles a la atmsfera
REMOCIN DE CO2
Seccin de reaccin
Gas pobre en CO2 4.1% v/v, (con menor cantidad de agua y sin carbonato) Hidrocarburos (etileno y metano) al incinerador
40C
Intercambiador
En el contactor el gas caliente se pone en contacto con la solucin acuosa de K2CO3 proveniente del regenerador, ocurriendo la 106C PRESATURADOR siguiente reaccin:
Gas pobre en CO2
Y SEPARADOR
EXPANSIN SBITA
2KHCO3(sol)
REGENERADOR
(Por diferencia de presin)
Contactor
(Carbonato de Potasio)
H2O/CO2/glicoles a la atmsfera
REMOCIN DE CO2
La funcin del recipiente de expansin sbita es Gas pobre en CO2 4.1% v/v, (con separar los hidrocarburos (C2H4/CH4) que vienen menor cantidad de agua y sin carbonato) Seccin de reaccin disueltos en la solucin de carbonato y disponerlos de forma segura y de esta forma, en la etapa posterior de regeneracin (Se disminuye la temp no enviar a la atmsfera la con agua de lavado 40C corriente de CO con alta concentracin de fro) 2 hidrocarburos
Gas pobre en CO2 Hidrocarburos (etileno y metano) al incinerador
EXPANSIN SBITA
La solucin de carbonato de calcio rica en gas cido 106C PRESATURADOR Intercambiador es tratada posteriormente para extraer el CO2 y Exceso de Y SEPARADOR reutilizar la solucin de bicarbonato de potasio. agua de lavado
REGENERADOR 77C
Contactor
(Carbonato de Potasio)
H2O/CO2/glicoles a la atmsfera
REMOCIN DE CO2
La solucin de carbonato que sale por el fondo del Gas pobre en CO2 4.1% v/v, (con de expansin sbita baja al regenerador, menor cantidad de agua y sin carbonato) Seccin recipiente de reaccin donde por inyeccin de vapor se provee el calor necesario para remover el CO2. La reaccin de despojamiento ocurre como sigue:
Gas pobre en CO2
EXPANSIN SBITA
40C
(Se disminuye la temp con agua de lavado fro)
KOH + 2KHCO3
La concentracin Intercambiador
PRESATURADOR
106C
K2CO3 (sol)
de K2CO3 en el fondo de la Exceso de Y SEPARADOR regeneradora debe mantenerse por debajo de 25% agua de lavado p/p para evitar la formacin de espumas.
REGENERADOR
(Por diferencia de presin)
La produccin de espumas es minimizada Contactor 77C (Carbonato (Se incrementa la Gas efluente del Separador/ adicionando continuamente pequeas cantidades de de Potasio) temp con agua de lavado caliente) 51C Absorbedor 8% v/v CO2 antiespumante. Los gases a la salida del regenerador son enviados a Agua carbonatada rica la atmsfera. Agua de lavado
en CO2
H2O/CO2/glicoles a la atmsfera
DESPOJAMIENTO Y REABSORCIN DE OE
Incinerador
OE libre de agua + CO2 + C2H4+ Ar +O2 +N2+ CH4 +C2H6 Vapor rico en OE CO2/ gases no condensables
Condensador
Mezcla bifsica
Intercambiador de calor
Agua rica en OE
101C
Compuestos pesados
Recipiente de reflujo
TORRE REABSORBEDORA
COLUMNA SEPARADORA
74C
Agua pobre en OE
Columna de purificacin
Antiespumante
10%p/p OE
DESPOJAMIENTO Y REABSORCIN DE OE
Incinerador Vapor rico en OE CO2/ gases no condensables
El producto de fondo de la despojadora se enfra y se Agua rica Compuestos enva al tope del absorbedor. Recipiente
Intercambiador de calor
en OE pesados
101C
Mezcla bifsica
Los productos de tope pasan a travs de un condensador COLUMNA enfriado por aire donde se SEPARADORA condensan los compuestos ms pesados.
74C
de reflujo
TORRE REABSORBEDORA
Agua pobre en OE
Columna de purificacin
Antiespumante La mezcla bifsica que sale del condensador se separa, recirculando el lquido hacia la despojadora y enviando el Enfriador de gasagua hacia la reabsorbedora. circulante Agua pobre en OE A la torre absorbedora
36C 114C 10%p/p OE
DESPOJAMIENTO Y REABSORCIN DE OE
Incinerador OE libre de agua + CO2 + C2H4+ Ar +O2 +N2+ CH4 +C2H6 Vapor rico en OE CO2/ gases no condensables
Condensador
Mezcla bifsica
Intercambiador de calor
Agua rica en OE
101C
PorCompuestos el tope de la columna reabsorbedora, salen Recipiente pesados gases como CO2 e incondensables que son enviados de Agua a mechurrio. reflujo pobre en
COLUMNA SEPARADORA
74C
Por el fondo de la reabsorbedora sale una solucin que es enviada a la despojadora de glicoles.
Antiespumante
TORRE REABSORBEDORA
OE
Columna de purificacin
PURIFICACIN DEL OE
Vapor rico en formaldehdo
Condensador
Purga de acetaldehdo
Recipiente
Purga de formaldehdo De la C. Reabsorbedora
55C
Precalentador
95C
COLUMNA DE PURIFICACIN DE OE
146C
Enfriadores
PURIFICACIN DEL OE
Vapor rico en formaldehdo
De la C. Reabsorbedora
55C
Precalentador
La mezcla gaseosa de Oxido de Etileno que sale del reabsorbedor se precalenta y se enva a la torre de purificacin, en esta columna el oxido se pone en contacto con agua en una segunda etapa de absorcin para separar las trazas de otros Recipiente CO2). gases e impurezas (Acetaldehdo, trazas de hidrocarburo, Los productos finales ligeros del fondo de la columna van hacia el fraccionador 95C principal de OE.
COLUMNA DE PURIFICACIN DE OE tope aproximadamente
Condensador
Purga de acetaldehdo
Purga de formaldehdo
Se recupera por el 50% del OE producido con una alta-pureza, mientras que el resto de la xido de Etileno corriente acuosa que sale por el fondo (38 % en peso de OE) va pureza de alta hacia la unidad de EG para la produccin del glicol. Almacenamiento El lquido de OE de alta-pureza se almacena Producto lquido con pequeas en tanques de 146C cantidades de glicol acero apacible mantenidos con refrigerante
Al enfriador del reabsorbedor
62C
Enfriadores
REACTOR
Tipo de reactor Dimetro de los tubos Catalizador (Por dentro de los tubos) Remocin del calor de reaccin
10-20% de Ag en un soporte de xido de Aluminio Por medio de un lquido refrigerante que va por fuera de los tubos
Alimentacin
Precalentamiento de la alimentacin
Alimentacin
Etileno Gases inertes
Oxgeno
CO2 CH4 N2 y Ar
Finalidad (Inertes)
Diluir los reactantes Regular la velocidad de reaccin Disipar parte del calor generado (Rx. Exotrmica) Reducir el intervalo de inflamabilidad del etileno y oxido de etileno
El refrigerante lquido es devuelto a la carcasa del reactor, preferiblemente por accin de la gravedad, para evitar que la bomba falle
TEMPERATURAS ALTAS
Disminucin de la selectividad a EO
Se Puede
Actividad
Perodo de vida
Mtodo de impregnacin Parmetros ms importantes en los catalizadores de Ag para controlar su actividad y la selectividad Reduccin de la sal de Ag Material de soporte Propiedades fsicas del soporte (textura) Promotores
Inhibidores de oxidacin de etileno a CO2 como por ejemplo, 1-2, dicloroetano, MVC y Cloruro de etilo producen una elevacin de la selectividad
La circulacin de agua en la carcaza es por la accin del efecto termosifn con vaporizacin del 3 a 4% del agua que entra.
ETILENGLICOL
DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO
La corriente de agua y OE del fondo de la columna de purificacin enviada al reactor de glicoles para formar EG. El OE reacciona a temperaturas elevadas para formar MEG. Un gran exceso de agua es utilizado para inhibir reacciones indeseadas de di, tri y polietilen glicoles. El efluente del reactor de glicoles alimenta a un tren de evaporadores donde se concentra la solucin de glicoles para luego ser enviado a la seccin de refinacin donde las columnas de destilacin separan los diferentes tipos de glicoles (MEG, DEG, TEG).
REACCIN DE GLICOLES
Al reabsorbedor
145C
Separador de CO2
Calentadores
190C
Agua de reflujo (previene el pase de glicoles por el tope de los evap. y recircularlos al reactor)
EVAP. AL VACO
Evaporador
Evap. 1 Efecto
Evap. 2 Efecto
Evap. 3 Efecto
Evap. 4 Efecto
REACCIN DE GLICOLES
Al reabsorbedor
Reactor Adiabtico.
145C
Separador de CO2
Diseado para producir MEG. Relacin de alimentacin H2O/OE= 22/1 No utiliza catalizador Tiempo de residencia 8 min
Solucin de OE libre de CO2
Calentadores
190C
La cantidad relativa de glicol producido depende de la relacin inicial entre el H2O y el OE. Agua de reflujo (previene el pase de glicoles por el tope de los evap. y recircularlos al reactor) El contenido de CO2 es reducido a trazas para EVAP. evitar AL VACO problemas de corrosin en la separacin de glicoles.
Evap. 1 Efecto Evap. 2 Efecto Evap. 3 Efecto Evap. 4 Efecto
Evaporador
REACCIN DE GLICOLES
Al reabsorbedor
Reactor Adiabtico.
145C
Calentadores EVAPORADOR
PRESIN
190C
1 Efecto
A la columna de purificacin de CO2
10.2 kg/cm2 6.35 kg/cm2 4.3 kg/cm2 2.15 kg/cm2 138 mmHg
2 Efecto Solucin
de OE libre de CO2
Agua de reflujo (previene el pase de glicoles por el tope de los evap. y recircularlos al reactor)
Evaporador
AL VACO 12 rectificadores
La seccin de despojamiento es necesaria para separar los aldehdos estn presentes en la alimentacin.
Evap. 4 Efecto
El agua de reflujo de los evaporadores tiene la finalidad de Rehervidor prevenir el pase de glicoles por el tope de los evaporadores. Separacin de Aldehdos
Plato 24
COLUMNA DE SECADO COLUMNA PURIFICADORA DE MEG COLUMNA SEPARADORA DE MEG
P=155 mmHg.
Reherv.
P=Vaco
Conden.
Almacenamiento
Conden.
Tambor
COLUMNA DE SECADO
La columna de purificacin de MEG Plato 24 est diseada para purgar como vapor cerca del 2.5% del MEG que entra a la COLUMNA PURIFICADORA alimentacin, con la finalidad de MEG minimizar la DE concentracin de aldehdos en el producto.
Reherv. Conden.
P=155 mmHg.
P=Vaco
Almacenamiento
Enfriador de DEG
COLUMNA DE POLIGLICOL
Enfriador de DEG/TEG
PARMETRO
DE POLIGLICOL Producto de
TEG
tope Producto de fondo Presin de tope Temperatura de fondo Duracin de la corrida TEG y glicoles pesados 10 mmHg 188C 20 das Glicoles pesados PEG 10 mmHg 195C 24 horas
INFORMACIN GENERAL