UNIVERSIDADE FEDERAL DO TOCANTINS - UFT Programa de Ps-Graduao em Agroenergia Mestrado Acadmico em Agroenergia Campus Universitrio de Palmas

Acio Alves Andrade

Prof. Dr.: Tarso da Costa Alvim Mestrado em Agroenergia

Segundo a Lei n 11.097/2005:

Todo biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores de combusto interna com ignio por compresso para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem fssil; produzido partir de leos vegetais, novos ou usados, ou gorduras animais, por meio do processo de transesterificao ou alcolise.

Segundo RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012

um combustvel composto de alquil steres de cidos carboxlicos de cadeia longa, produzido a partir da transesterificao e ou/esterificao de matrias graxas, de gorduras de origem vegetal ou animal, e que atenda a especificao contida no Regulamento Tcnico n 4/2012.

Mtodos analticos para a avaliao da qualidade do biodiesel

Para garantir a qualidade do biodiesel necessrio estabelecer padres de qualidade, objetivando fixar teores limites dos contaminantes que no venham prejudicar a qualidade das emisses da queima, bem como o desempenho, a integridade do motor e a segurana no transporte e manuseio. Devem ser monitoradas tambm possveis degradaes do produto durante o processo de estocagem.

Padres de qualidade
A ustria foi o primeiro pas a definir e aprovar os padres de qualidade para biodiesel, aplicados a steres metlicos de colza.

EUA ASTM (American Society of Testing and Materials)norma ASTM D6751

Unio Europia norma EN 14214 do Comit Europeu de Normalizao (Comit Europen de Normalisation - CEN)

Padres de qualidade
No Brasil, a Lei 11097/05 instituiu a obrigatoriedade da adio de 2% de biodiesel ao diesel (mistura B2) a partir de janeiro de 2008 e torna obrigatrias as misturas de 5% at 2013. A partir de 1 de janeiro de 2010 o teor de biodiesel a ser adicionado ao leo diesel de 5%, em volume.

Os padres de qualidades foram constitudos com base nas normas ASTM D6751 e EN 1421.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para determinao de contaminantes provenientes da matria prima Teor de fsforo
O contedo de fsforo no biodiesel proveniente dos fosfolipdios encontrados tanto nos leos vegetais como na gordura animal.
As emisses iro conter grande quantidade de materiais particulados que podero influenciar na operao de conversores catalticos automotivos.

Mtodos analticos para determinao de contaminantes provenientes da matria prima Teor de fsforo
O fsforo determinado no biodiesel via Espectroscopia de emisso atmica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Tanto a norma europia (EN 14214) como a brasileira (RANP 07/08) recomendam o mtodo analtico EN ISO 14107. A norma brasileira recomenda ainda os mtodos NBR 15553 e ASTM D4951. Este ltimo tambm indicado na norma americana ASTM D6751.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para determinao de contaminantes provenientes da matria prima Teor de enxofre
Assim como o fsforo, o enxofre tambm um tpico veneno de catalisadores e, portanto, afeta os conversores catalticos.
A presena de enxofre no diesel mineral emisso de material particulado, danos sade e corroso de partes do motor. O diesel com baixo teor de enxofre apresenta perda de lubricidade

Mtodos analticos para determinao de contaminantes provenientes da matria prima Teor de enxofre
O biodiesel, no entanto, possui quantidades muito baixas de enxofre e excelente lubricidade, portanto pode atuar como aditivo para correo da lubricidade do diesel mineral.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para determinao de contaminantes provenientes da matria prima Corrosividade ao cobre
O ensaio de corrosividade ao cobre um parmetro estabelecido para determinar a capacidade potencial do combustvel causar corroso em peas metlicas, que podem ser do motor ou do tanque de armazenamento.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Aspecto Anlise preliminar onde se procura verificar a presena de impurezas que possam ser identificadas visualmente como: materiais em suspenso, sedimentos ou mesmo turvao na amostra de biodiesel, que pode ser decorrente da presena de gua.
Na ausncia destes contaminantes, o biodiesel classificado como lmpido e isento de impurezas

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Contaminao total

A massa dos resduos insolveis retidos na filtrao do biodiesel utilizada no clculo do valor do parmetro denominado contaminao total.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Glicerina livre e total

A determinao da glicerina residual serve como parmetro para avaliar a eficincia do processo de purificao do biodiesel.
Problemas como formao de depsitos, entupimento dos bicos injetores do motor e emisses de aldedos tambm esto relacionados com a alta concentrao da glicerina no biodiesel

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Glicerina livre e total

A glicerina livre residual pode ser facilmente eliminada atravs de lavagens do biodiesel. Embora seja praticamente insolvel no biodiesel, a glicerina pode ser encontrada dispersa na forma de gotculas.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Resduo de carbono

A tendncia de formao de depsitos nas cmaras de combusto pode ser avaliada atravs da determinao dos resduos de carbono. Alm dos sabes e dos glicerdeos residuais, contribuem para os valores de resduo de carbono a gua livre, os cidos graxos livres, o resduo de catalisadores e os insaponificveis oriundos da matria prima.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Ponto de fulgor

O ponto de fulgor a temperatura mnima onde observada a liberao de vapores de um lquido, em quantidade suficiente para forma uma mistura inflamvel com o ar. Para o biodiesel, os valores de ponto de fulgor so, consideravelmente, mais elevados que os valores encontrados para o diesel mineral. Para o biodiesel puro o valor do ponto de fulgor encontra-se prximo aos 170 C

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Metanol e etanol

O teor de lcool no biodiesel pode ser utilizado tambm para avaliar o processo de purificao do biodiesel.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para avaliao do processo produtivo Cinzas sulfatadas

A concentrao de contaminantes inorgnicos no biodiesel pode ser avaliada com base no teor de cinzas sulfatadas.
Determinao de catalisador residual em biodiesel (Na e K) A presena de catalisador residual no biodiesel pode acarretar danos por abraso s peas do motor

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Algumas propriedades do biodiesel esto relacionadas com as estruturas moleculares dos seus alquil steres constituintes. Parmetros analticos:
massa especfica, a viscosidade cinemtica, o ndice de iodo, frao de destilados, nmero de cetano, ponto de nvoa, ponto de entupimento de filtro a frio e ponto de fluidez.

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Massa especfica
A densidade do biodiesel est diretamente ligada com a estrutura molecular das suas molculas. Quanto maior o comprimento da cadeia carbnica do alquilster, maior ser a densidade. Comparado com o diesel mineral, o biodiesel apresenta maior densidade.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Viscosidade cinemtica a 40 C
A viscosidade do biodiesel aumenta com o comprimento da cadeia carbnica e com o grau de saturao e tem influncia no processo de queima na cmara de combusto do motor. Alta viscosidade heterogeneidade na combusto do biodiesel deposio de resduos nas partes internas do motor.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

ndice de iodo
O nmero de insaturaes no tem apenas efeito nos valores de densidade e de viscosidade dos biodieseis, mas tambm de grande importncia na estabilidade oxidativa dos biodieseis As normas adotaram o ndice de iodo (mtodo analtico EN ISO 1411) para determinar o nmero de insaturaes.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Nmero de cetanos
Assim como a octanagem, o nmero de cetanos indicativo do tempo de atraso na ignio de combustveis para motores do ciclo diesel, logo, reflete a qualidade da ignio do combustvel. Quanto maior o nmero de cetanos mais curto ser o tempo de ignio. hexadecano (cetano) valor de 100 na escala de cetano. O 2,2,4,4,6,8,8-heptametilnonano atribudo o valor 15.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Ponto de nvoa, ponto de entupimento de filtro a frio e ponto de fluidez

A baixa temperatura, o biodiesel tende a solidificarse parcialmente ou a perder sua fluidez, levando interrupo do fluxo do combustvel e entupimento do sistema de filtrao, ocasionando problemas na partida do motor. A partir deste comportamento, EXISTEM trs ensaios de laboratrio.

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Ponto de nvoa (cloud point - CP), que a temperatura do combustvel em um processo de resfriamento, onde se observa formao dos primeiros cristais (mtodo ASTM D2500); Ponto de entupimento de filtro a frio ( cold-filter plugging point - CFPP), que a temperatura em que o combustvel perde a filtrabilidade quando resfriado - ASTM D 4539

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Mtodos analticos para avaliao das propriedades inerentes s estruturas moleculares

Ponto de fluidez (pour point - PP), que a temperatura em que o combustvel perde sua fluidez quando sujeito a resfriamento sob determinadas condies de teste (mtodo EN ISO 3016).

Mtodos analticos para monitoramento da qualidade do biodiesel durante o processo de estocagem

Estabilidade oxidao a 110 C

A estabilidade oxidativa do biodiesel est diretamente relacionada com o grau de insaturao dos alquilsteres presentes, como tambm, com a posio das duplas ligaes na cadeia carbnica. Maior n de insaturaes, mais susceptvel est a molcula degradao tanto trmica quanto oxidativa, produtos insolveisformao de depsitos e entupimento do sistema de injeo de combustvel do motor.

Oxidao do diesel leva ao escurecimento e formao de material insolvel; Ensaios de oxidao acelerada so tambm empregados; Componentes mais suscetveis oxidao: compostos nitrogenados.

Tabela I: Especificao do Biodiesel

Fsforo, mx. mg/kg Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero Cetano (5) Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g Glicerol livre, mx. % massa Glicerol total, mx. (9) % massa Monoacilglicerol, mx. % massa Diacilglicerol, max. % massa Triacilglicerol, mx. % massa Metanol e/ou Etanol, mx. % massa ndice de Iodo g/100g Estabilidade oxidao a 110C, h mn. (10)

10 1 Anotar 19 ou por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 0,2 0,2 0,2 Anotar 6

10 1 51 (mn.) Por regio 0,5 0,02 0,25 0,8 (mx) 0,2 (mx) 0,2 (mx) 0,2 120 (mx) 6

10 3 47 (mn.) 0,5 0,02 0,24 -

Mtodos analticos para monitoramento da qualidade do biodiesel durante o processo de estocagem

gua e sedimentos
A gua, alm de promover a hidrlise do biodiesel resultando em cidos graxos livres, tambm est associada proliferao de microorganismos, corroso em tanques de estocagem com deposio de sedimentos. Como o biodiesel apresenta certo grau de hidroscopicidade, o teor de gua dever ser monitorado durante o armazenamento.

Tabela I: Especificao do Biodiesel CARACTERSTICA UNIDADE Brasil UE EUA ASTM D6751 -

Aspecto Massa especfica a 20 C Viscosidade Cinemtica a 40C Teor de gua, mx. Contaminao Total, mx. Ponto de fulgor, mn. (3) Teor de ster, mn Resduo de carbono, mx. (4)

kg/m mm/s mg/kg mg/kg C % massa % massa

ANP 14/2012 Lmpido e isento de impurezas

850-900 a 20 C 3,0 a 6,0 350 24 100 96,5 0,05

EN 14214 -

860-900 a 15 C 3,5-5,0 1,9-6,0 500 500 24 120 130 96,5 10% residual da Em 100% da destilao amostra 0,3 0,05 0,02 10 5 5 15 -

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx. Sdio + Potssio, mx. Clcio + Magnsio, mx.

% massa mg/kg mg/kg mg/kg

0,02 10 5 5

Apresentar tima qualidade de ignio, de maneira a que a combusto se inicie com o menor retardo de ignio;

Proporcionar queima limpa e completa, produzindo o mnimo de resduos, depsitos e cinzas;

Ser no corrosivo e no produzir atravs da combusto gases txicos e corrosivos; Ser facilmente atomizvel proporcionando tima mistura com o ar; Escoar perfeitamente em baixas temperaturas; No conter gua e sedimentos, os quais ocasionariam a interrupo do fluxo de combustvel para os cilindros; Segurana, facilidade no manuseio e estocagem.

Resumo
CARACTERSTICAS NMERO DE CETANO TEOR DE ENXOFRE EFEITO NA PERFORMANCE INFLUI NA PARTIDA, FULIGEM E COMBUSTO INFLUI NO DESGASTE, PARTICULADOS DEPSITOS E EMISSO DE

VOLATILIDADE DENSIDADE VISCOSIDADE PONTO DE NVOA ENTUPIMENTO GUA E SEDIMENTOS

INFLUI NA PARTIDA, FULIGEM, E DEPSITOS E SEGURANA INFLUI NA POTNCIA, PODER CALORFICO E CONSUMO INFLUI NA LUBRIFICAO DO INJETOR E NEBULIZAO OU INFLUI NO FUNCIONAMENTO A BAIXAS TEMPERATURAS

INFLUI NA VIDA DOS FILTROS E INJETORES - ATAQUE POR EROSO E FORMAO DE MICROORGANISMOS

RESDUO DE CARBONO CORROSIVIDADE ESTABILIDADE

INFLUI NA FORMAO DE DEPSITOS INFLUI NA VIDA TIL DAS PARTES METLICAS INFLUI NA VIDA TIL DE BOMBAS, INJETORES

CONSIDERAES FINAIS
Para introduo de novos combustveis automotivos na matriz energtica preciso estabelecer padres de qualidade de forma garantir a segurana do consumidor, salvaguardar o motor e avalizar a qualidade das emisses da queima. Estes parmetros esto associados a caractersticas qumicas do combustvel, que podem ser avaliadas atravs de mtodos fsico-qumicos de anlise. Desta forma, procura-se conquistar a confiana do mercado e da indstria automotiva, garantindo o sucesso do novo combustvel.

Teixeira, C. V., Anlise de Emisses e Desempenho de Motores Diesel Utilizando leo Diesel Comercial, Biodiesel de Palma (B100) e Misturas (Bx), dissertao de mestrado, Instituto Militar de Engenharia, Rio de Janeiro, Brasil, 2010. LBO, I. P.et al., Biodiesel: Parmetros de Qualidade e Mtodos Analticos. Quim. Nova, Vol. 32, No. 6, 1596-1608, 2009 Knothe, G. et al., Manual do Biodiesel. So Paulo:Ed. Bluncher, 2006. ALBUQUERQUE, G. A. Obteno e caracterizao fsico-qumica do biodiesel de canola (Brassica napus), Joo Pessoa, Programa de Ps-graduao em Qumica da Universidade Federal da Paraba, UFPB, 2006. Dissertao de Mestrado, 2006.

RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012. Disponvel em: <http://nxt.anp.gov.br/nxt/gateway.dll/leg/resolucoes_anp/2012/m aio/ranp%2014%20-%202012.xml >acessado em: 02 de Nov de 2013. DANTAS, M. B. Obteno, Caracterizao e Estudo Termoanaltico de Biodiesel de Milho, Joo Pessoa, Programa de Ps-graduao em Qumica da Universidade Federal da Paraba, UFPB, 2006. Dissertao de Mestrado, 2006.