UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA Centro de Cincias Naturais e Exatas Departamento de Qumica Disciplina de Qumica Industrial I Prof. Dr.

rico Marlon de Moraes Flores

Indstrias Eletrolticas
Paulo Ernesto Marchezi Janeiro de 2013

Sumrio
Introduo
Eletrlise Histrico

Eletrodeposio de Metais Indstrias Eletrolticas

Alumnio
Fabricao Processamento

Magnsio
Fabricao

Sdio Cloro e Soda Custica Outros Produtos

Baterias

Introduo
Eletrlise
Processo de separao dos elementos qumicos de um composto atravs do uso da eletricidade.

Reao no espontnea
Fonte: http://www.brasilescola.com/quimica/funcaoeletrolise.htm 3

Introduo

Reao espontnea
Quando um sistema libera energia livre e passa para um estado de menor energia mais estvel.

G = H - TS

G = -nFE

Introduo

E > 0 = Reao espontnea

Clula Galvnica

E < 0 = Reao no-espontnea

Clula Eletroltica

Tabela de potenciais padro de reduo e oxidao

Fonte: http://www.colegioweb.com.br/quimica/tabela-de-potenciaispadrao-de-reducao-.html

Histrico
1778
Humphry Davy
obteve o elemento qumico potssio passando uma corrente eltrica atravs do carbonato de potssio fundido.

1786

Galvani

Observou que uma perna de r movia-se quando a ela se aplicava uma diferena de potencial eltrico.

1796

Volta

A grande descoberta foi a pilha voltaica formada por chumbo e prata imersos em um eletrlito.
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Histrico
1800 Nicholson & Carlisle
2 H2O 2H2 + O2

Eletrlise da gua, envolvendo a liberao de hidrognio e oxignio.

1808

Humphry Davy

Obteve elementos magnsio e brio em sua forma metlica.

1835

Faraday

Surge com as leis de Faraday (atualmente lei de Faraday), que continuam sendo vlidas at hoje, visto sua restrita relao com a estrutura fundamental da matria.
Com a otimizao do processo outros elementos puderam ser obtidos na sua forma metlica.
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Eletrodeposio de Metais
Produo de pelculas protetoras.
A pea a ser tratada considerada o catodo de uma clula eletroltica.
Soluo contendo os ons do metal que se deseja depositar sobre a pea

Cromagem ou Cromao
Um dos processos de eletrodeposio mais utilizados.
Excelente resistncia corroso

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Bastos, Antonio Claudio Lima Moreira; Rodrigues, Elizabeth Maria Soares; Souza, Jos PioIdice de Fsico-Qumica. 302 p; il. Belm : UFPA, 2011.

Indstrias Eletrolticas
Utilizam o processo de eletrlise para a obteno de seus produtos.
Produtos obtidos por via eletroltica

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Alumnio
Metal mais abundante da crosta terrestre; Isolado pela primeira vez em 1925 por Hans Christian Oersted; Friedrich Whler repetiu o experimento em 1927; O alumnio era visto como metal nobre (custo elevado);
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Alumnio
Charles Hall e Paul Hroult, produziram o alumnio a partir da eletrlise da alumina (xido de alumnio);
Processo Hall-Hroult

Diminuio do custo do alumnio e o incio da produo em escala industrial. Elevado consumo de energia eltrica. Indstrias localizadas onde h energia barata.
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A indstria do alumnio no Brasil:

Fonte: http://www.abal.org.br/industria/localizacao.asp

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Alumnio
Processos de Produo
Minerao Lingotes do Metal

Processamento

Refino (Processo Bayer)

Reduo (Processo Hall-Hroult)

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Matria-Prima
A principal matria prima a bauxita (mistura de xido de alumnio com outros xidos).
Mineral Al2O3 Composio (%) 45-55

SiO2
Fe3O4 TiO2

0-15
5-30 0-6

O Brasil possui a terceira maior jazida de bauxita do mundo.

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Matria-Prima

16 http://www.abal.org.br/aluminio/producao_alupri.asp

Minerao
Remoo da vegetao superficial;

Remoo da camada de argila;

Remoo do minrio e posterior beneficiamento, atravs de:
Britagem Lavagem Secagem
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reduzir o tamanho da partcula. reduzir o teor de slica.

Refino
Processo Bayer:
Extrair a alumina da bauxita
4-6 ton de bauxita para produo de 2 ton de alumina.

18 Fonte: http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10888/

Refino
Digesto:
Moagem da bauxita. Digesto propriamente dita: soluo de hidrxido de sdio (NaOH) sob temperatura e presso. A maioria das espcies contendo alumnio dissolvida. licor verde.

19 http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10888/

Refino
Clarificao:
uma das etapas mais importantes do processo.

Nela ocorre a separao entre as fases slida (resduo insolvel) e lquida (licor).
Decantao e filtrao

20 http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10888/

Refino
Precipitao:
Em seguida, ocorre a etapa de precipitao, quando se d o resfriamento do licor verde. Adicionada uma pequena quantidade de alumina para estimular a precipitao.

Operao reversa digesto

21 http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10888/

Refino
Calcinao:
a etapa final do processo, em que a alumina lavada para remover qualquer resduo do licor e posteriormente seca. Calcinada a aproximadamente 1000 C
Cristais de alumina puros, de aspecto arenoso e branco

22 http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10888/

Reduo
Processo Hall-Hroult:
Produo de alumnio metlico a partir da alumina. A reduo ocorre em uma clula eletroltica de ao.
Anodo: coque de petrleo ou piche Ctodo: grafite Criolita (Na3AlF6): solvente Alumina: soluto AlF3: reduz a T de fuso da mistura Alumina/Criolita.

http://educacao.uol.com.br/disciplinas/quimica/aluminio-ocorrencia-obtencao-industrial-propriedades-eutilizacao.htm

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Reduo
Alumina dissolvida em um banho de criolita fundida (1000 C). Com a passagem da corrente dissociao da alumina em ons. ocorre a

Os ons se direcionam aos eletrodos de carga oposta.

Os ctions de alumnio so reduzidos no ctodo, simultaneamente os nion de oxignio so oxidados no nodo.

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Reduo
Instantaneamente, o oxignio reage com o carbono dos eletrodos produzindo CO2 que liberado durante o processo; O nodo consumido deve ser reposto; O alumnio metlico fica no fundo da clula devido sua maior densidade; A alumina reposta para a continuidade do processo. O alumnio fundido carreado para fora da clula
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Reduo
Clula de Hall Hroult:

26 Fonte: http://en.wikipedia.org/wiki/File:Hall-heroult-kk-2008-12-31.png

Lingotes
O alumnio fundido das clulas levado para um forno de espera;
Aps o alumnio fundido moldado em forma de lingotes.

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Processamento

Laminao:
Reduo da seo transversal por compresso do metal Passagem entre dois cilindros de ao

28 http://www.abal.org.br/aluminio/processos_laminacao.asp

Processamento

Laminao:
Laminao a quente:

29 http://www.abal.org.br/aluminio/processos_laminacao.asp

Processamento

Laminao:
Laminao a Frio:
Matria-prima oriunda da laminao a quente.

30 http://www.abal.org.br/aluminio/processos_laminacao.asp

Processamento

Extruso:
Processo de transformao termomecnica no qual um tarugo de metal reduzido em sua seo transversal quando forado a fluir atravs do orifcio de uma matriz
utilizado para dar forma ao metal.

31 http://www.abal.org.br/aluminio/processos_extrusao.asp

Magnsio
Mg
8 elemento mais abundante da crosta terrestre 3 mais abundante dissolvido em gua

Aplicao: elemento de liga com o alumnio, destinado a veculos espaciais e equipamentos automotor. Outros usos incluem flashes fotogrficos, pirotecnia e bombas incendirias

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Magnsio
Isolado pela primeira vez em 1808 por Humpry Davy.
Em 1828, obteno de magnsio metlico pela reao de cloreto de magnsio anidro e Potssio.

Michael Faraday, em 1933, obteve pela primeira vez o magnsia metlico por via eletroltica
Diferente do alumnio, o magnsio pode ser produzido por reduo eletrotrmica. O Brasil possui apenas uma indstria para a produo de magnsio primrio.

Mercado brasileiro com problemas de competitividade.

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Magnsio
Isolado pela primeira vez em 1808 por Humpry Davy.
Em 1828, obteno de magnsio metlico pela reao de cloreto de magnsio anidro e Potssio.

Michael Faraday, em 1933, obteve pela primeira vez o magnsia metlico por via eletroltica
Diferente do alumnio, o magnsio pode ser produzido por reduo eletrotrmica. O Brasil possui apenas uma indstria para a produo de magnsio primrio.

Mercado brasileiro com problemas de competitividade.

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Magnsio
Matria-prima
As principais fontes de magnesio so:

gua do Mar
Minerais: Dolomita Magnesita Carnalita

MgCl2
CaCO3MgCO3 MgCO3 KClMgCl26H2O

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http://www.substech.com/dokuwiki/doku.php?id=extractive_metallurgy_of_magnesium

Magnsio
Produo
Matria prima guas salgadas, (MgCl2) ou reao de Mg(OH)2 com HCl

Beneficiamento: Agua do mar: colocada em tanques expostos ao sol para evaporao de gua. Minerais contendo MgO: so tratados com HCl ou cloro gasoso para a formao do cloreto de magnsio; Obtm soluo de MgCl2 que evaporado at se ter o slido e seco O MgCl2 hidratado deve ser seco para evitar a hidrlise do sal para MgO. Cuba eletroltica
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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Magnsio
Reduo
Banho de sais fundidos (NaCl, CaCl2, MgCl2) a 650-720C;

No ctodo, o ction magnsio reduzido a mgnsio metlico No nodo, o cloreto oxidado formando o gs cloro

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http://www.substech.com/dokuwiki/doku.php?id=extractive_metallurgy_of_magnesium

Processamento

O magnsio metlico sifonado e levado por leitos aquecidos at formas para a moldagem em forma de lingotes ou na direta fabricao de ligas metlicas.

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Sdio
O mtodo mais importante na fabricao de sdio a eletrlise do cloreto de sdio fundido:
2NaCl 2 Na + Cl2

Sdio filtrado entre 105 e 110C, dando ao sdio uma pureza de 99,9%

http://www.accessscience.com/search.aspx?rootID=797076 SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4 ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

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Cloro e Soda Custica

uma das mais importantes atividades econmicas do mundo.
APLICAO:
Soda custica: campo dos sabes, txteis e refino de petrleo. Cloro: alvejante, usado na preparao de cloreto de vinila para o PVC, agente lixiviante para o papel.

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Cloro e Soda Custica

PROCESSO: eletrlise do cloreto de sdio na forma de salmoura obtendo-se cloro e soda custica.
Clula de diafragma:

Passa NaOH

Retm o Cl

Elimina a etapa de purificao.

http://portuguese.alibaba.com/product-gs/caustic-soda-chlor-alkali-plant-609747954.html SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

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Cloro e Soda Custica

Clula de Mercrio

Ctodo de Hg produz sdio

amlgama (NaHg).

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BRETT, A. M. O.; BRETT, C. M. A. Eletrochemistry: Principles, Methods, and Applications. Oxford Uni Press, 1994.

Cloro e Soda Custica

Reaes na clula de Hg
nodo: 2Cl-(aq) Cl2(aq) + 2eCl2 (aq) Cl2 (g) Ctodo: 2Na+ (aq) + Hg + 2e- 2Na(Hg) Reao global: 2NaCl(aq) + Hg Cl2 (g) + 2Na(Hg) Na(Hg) flui continuamente para um 2 compartimento onde se torna o nodo.

nodo: 2Na(Hg) 2Na+ (aq) + Hg + 2eCtodo: 2H2O + 2e- H2 + 2OHReao global: 2Na(Hg) + 2H2O 2NaOH (aq) 2H2(g) + Hg

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4 ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Outros produtos que podem ser produzidos por processos eletrolticos

Clorato e perclorato Hidrognio Flor Cloro Fsforo Grafita Hidrxido de potssio

Chumbo Ouro Cobre Ferro Zinco Silcio

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4 ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Baterias
Reservas de energia qumica que, quando inserida em um circuito fechado, pode converter essa energia em energia eltrica.
Sua voltagem deve ser constante com um mnimo de sobretenso; Enquanto descarrega, constante; sua voltagem deve permanecer

Uma suficiente, normalmente alta, capacidade para fornecer corrente; Armazenagem, sem auto descarregar.
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BRETT, A. M. O.; BRETT, C. M. A. Eletrochemistry: Principles, Methods, and Applications. Oxford Uni Press, 1994.

Baterias
Podem sem classificadas em dois tipos:
Primrias: Aquelas que no podem ser recarregadas (pilhas secas). Produzem eletricidade mediante uma reao qumica que no facilmente reversvel. Secundrias: So aquelas recarregveis. Apoiam-se em reaes qumicas reversveis, mediante a energia eltrica.
A bateria secundria mais importante o acumulador de chumbo ou cido

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4 ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Baterias
As reaes que ocorrem na descarga, so:
No eletrodo positivo, de perxido de chumbo (ctodo):

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4 ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

Baterias
No eletrodo negativo, de chumbo (nodo):

A reao global :

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SHREVE, R. N.; BRINK, J. A.; Indstrias de Processos Qumicos. 4 ed. Editora Guanabara Koogan S.A. Rio de Janeiro, 1997.

OBRIGADO

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