Consideraciones generales:

Teora Bronsted-Lowry
cidos y bases de Bronsted
HF
8ac)
+ H
2
0
(l)
H
3
0
+
(ac)
+ F
-
(ac)

Ka y Kb cmo se definen?
cidos fuertes y dbiles/bases fuertes y dbiles
pKa
HClO
4

ClO
4
-

HCl
Cl
-

H
3
O
+

H
2
O
HF
F
-

NH
4
+

NH
3

H
2
O
OH
-

Fuerza de los cidos
Fuerza de las bases
-10 -2 0 3.45 9.26
14
HX
8ac)
+ H
2
0
(l)
H
3
0
+
(ac)
+ X
-
(ac)

Algunas tendencias:
Acido pKa Energa de enlace (kJ/mol)

HF
(ac)
3 565
HCl
(ac)
-7 428
HBr
(ac)
-9 362
HI
(ac)
-10 295
HNO
3
pKa= -1.4 cido fuerte

HNO
2
pKa= 3.3 cido dbil
Halogenuros de cido
Oxicidos
Para oxicidos (HO)
n
E(O)
m,
al aumentar m pKa disminuye cidos fuertes.
De manera semicuantitativa para la primera ionizacin del oxicido:
m=0 pKa=8; m=1 pKa=2; m=2 pKa=-1; m=3 pKa= -8
H O N
O
O
H O N O
Flujo de electrones
O
H
H
O
H
H
O
H H
O
H H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
O
H
H
H
+
CA +H
2
O C
+
(ac)
+ A
-
(ac)
+ + H
3
O
+
+ OH
-
HIDRLISIS CIDA
HIDRLISIS BSICA
HIDRATACIN DE IONES
O
H
H
O
H
H
O
H H
O
H H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
O
H
H
H
+
CA +H
2
O C
+
(ac)
+ A
-
(ac)
+ + H
3
O
+
+ OH
-
HIDRLISIS CIDA
HIDRLISIS BSICA
HIDRATACIN DE IONES
REACCIONES DE HIDRLISIS CIDA




C
+
(ac)
+ H
2
O C(OH) + H
3
O
+
K
a


Si K
a
es grande acidez Z
+
, r


Ejemplo:

Al
3+
(ac)
+ H
2
O Al(OH)
2+
(ac)
+ H
3
O
+
pK
a
= 5

Na
+
(ac)
+ H
2
O NaOH
(ac)
+ H
3
O
+
pK
a
= 7


Al
3+
(ac)
+ H
2
O Al(OH)
2+
(ac)
+ H
3
O
+
pK
a
= 5

Na
+
(ac)
+ H
2
O NaOH
(ac)
+ H
3
O
+
pK
a
= 7

CIDOS DE BASES CONJUGADAS MUY FUERTES SON
INFINITAMENTE DBILES Y NO TIENEN PROPIEDADES CIDAS
REACCIONES DE HIDRLISIS BSICA


A
-
(ac)
+ H
2
O HA + OH
-
K
b


Si K
b
es grande basicidad Z
-
r


Ejemplo:

F
-
(ac)
+ H
2
O HF
(ac)
+ OH
-
pK
b
= 10.8

Cl
-
(ac)
+ H
2
O HCl
(ac)
+ OH
-
pK
b
= 20.1

Br
-
(ac)
+ H
2
O HBr
(ac)
+ OH
-
pK
b
= 23

I
-
(ac)
+ H
2
O HI
(ac)
+ OH
-
pK
b
= 23.5


F
-
(ac)
+ H
2
O HF
(ac)
+ OH
-
pK
b
= 10.8

X
-
(ac)
+ H
2
O HX
(ac)
+ OH
-
pK
b
14
BASES DE CIDOS CONJUGADOS MUY FUERTES SON
INFINITAMENTE DBILES Y NO TIENEN PROPIEDADES BSICAS


(hal)
pK
b
CF
(Ox)
pK
b


ClO
-
3.2 6.5 ClO
-
-1 6.5
BrO
-
3.0 5.3 ClO
2
-
-1/2 12.1
IO
-
2.7 3.4 ClO
3
-
-1/3 14.7
ClO
4
-
-1/4
-Si del tomo central aumenta, disminuye la basicidad del anin polimetlico
-Si la carga formal sobre los tomos donadores aumenta, aumenta la
basicidad
-Si el estado de oxidacin del tomo central aumenta, la basicidad disminuye

PARA ANIONES POLIATMICOS:

CO
3
2-
(ac)
+ H
2
O HCO
3
-
(ac)
+ OH
-
pK
b
= 7.6

LA BASICIDAD DE LOS ANIONES POLITOMICOS DEPENDE:

-Electronegatividad del tomo central
-Carga formal en los tomos cargados
-Estado de oxidacin del tomo central

TEORA DE CIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS (HSAB)


CIDO DE LEWIS: aceptor de pares electrnicos

BASE DE LEWIS: donador de pares electrnicos

ESPECIE DURA: tamao pequeo y muy polarizantes

ESPECIE BLANDA: tamao grande y muy polarizables


Pearson: Los cidos duros preferirn unirse a bases duras y
los cidos blandos a bases blandas

Tipo Acidos Bases
Duros H
+
,Li
+
,K
+
,Be
2+
,
Mg
2+
,Ca
2+
, M
t
con
edo. ox. altos:
Ti
4+
,Cr
3+
,Fe
3+
,Co
3+

H
2
O, NH
3
, F
-
, Cl
-
,
NO
3
-
, CH
3
COO
-
,
O
2-
,OH
-
, SO
4
2-
,
(donador O y N)

Intermedios

Fe
2+
,Co
2+
, Ni
2+
,
Cu
2+
,Zn
2+
,Pb
2+

Br
-
, NO
2
-
, SO
3
2-

Blandos

Cs
+
, Cu
+
,Ag
+
,
Hg
2
2+
, Hg
2+
,Cd
2+
,
M
t
pesados con edo.
ox. bajos

H
-
,CN
-
, I
-
,CO, RS
-
,
R
-
,PR
3
(donador S y
P)