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ISOMERIZACIN

Barrera Heinstein.
Garca Rmulo.
Rincn Dayanis.
Zambrano Melissa.

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
PETRLEO II
ISOMERIZACIN
Proceso qumico mediante el cual una molcula es
transformada en otra que posee los mismos tomos
pero dispuestos de forma distinta. De este modo, se
dice que la primera molcula es un ismero de la
segunda, y viceversa.
ISMEROS
ISMEROS
ESTRUCTURALES
(Cadena, posicin,
funcin)
ESTEROISOMEROS
(Isomera Espacial)
ISMEROS
CONFORMACIONALES
ENANTOMEROS
DIASTEREOMEROS
Figura 1. Ismero Estructural
Figura 3. Enantiomero.
Figura 2. Ismeros conformacionales
Figura 4. Diasteremeros
Por qu la importancia de la
isomerizacin?
Debido a la gran demanda de isobutano para alquilacin
ha hecho que muchas refineras no puedan obtener en
cantidades suficientes y deban proceder a la
isomerizacin del n-butano.
En muchas fracciones de refinera y en las mezclas
naturales se tiene:
Isobutano 19%
n-butano 33%
Isobutileno 20%
n-butileno 28%
CATALIZADORES DE LA ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los catalizadores
cidos. Estos pueden subdividirse en los siguientes grupos segn el orden
de disminucin de su actividad:

1) Haluros cidos: AlCl
3
, AlBr
3
,BF
3
,FeCl
3
,MgCl
2
, ZnCl
2
.
2) cidos: Clorosulfnico (ClSO
3
H), Fluorosulfnico (FSO
3
H), p-
toluenosulfnico (C
7
H
7
SO
3
H), Fosfrico, sulfrico, etc.
3) xidos cidos: Al
2
O
3
, SiO
2
, Cr
2
O
3
, MoO
3
, ThO
2
y sulfuros (MoS
2
, MoS
3
y
CoS).

Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por combinacin de
metales de transicin o sus xidos con xidos cidos, aumentando
bastante su actividad (cido-Electrnicos)
Temperatura (370 a 480) C y Presiones (20
a 65) atm.
UOP Penex. ( Puede Operar a bajas T)
UOP Butamer.
Isomerate (Pure Oil Company)
Pentafining (The Atlantic Refining Co.)

PROCESOS A BAJAS
TEMPERATURAS:
PROCESOS A ALTAS
TEMPERATURAS:
Estos isomerizan parafnicos empleando
Cl
3
Al y ClH en fase vapor o lquida
Universal Oil Products Co.
Standard Oil Co. Indiana
Shell Development Co. (Cl
3
Al en solucin
en Cl
3
Sb)
Proceso UOP Penex.
Proceso UOP Bensat.
Proceso UOP Butamer.
Proceso UOP Penex
Luz de Nafta (LSR): Fraccin de pentano y
hexano.

Las reacciones tienen lugar en presencia de
hidrgeno empleando un catalizador que
contiene platino.

Mxima Isomerizacin y un cracking mnimo.


Carga tpica y composicin del producto.
Proceso UOP Penex
Diagrama del Proceso UOP Penex
Proceso UOP Penex
APLICACIONES INDUSTRIALES
Mejorar el ndice de octano de la nafta

Por Fraccionamiento de los
metilpentanos

Por reciclaje en una unidad Molex.
EL EFECTO DE LA ELIMINACIN DE PLOMO EN
LA PORCIN DE GASOLINA

CATALIZADORES Y QUMICA

Isomerizacin de parafinas caen en dos
categoras principales

Catalizadores de Friedel-Crafts: Cloruro de aluminio, cloruro de
hidrgeno y los de hidroisomerizacin: Con hidrogenacin metlico en
el catalizador y operado en un ambiente de hidrgeno.

Primera generacin: Temperaturas bajas.
Segunda generacin: Hidroisomerizacin doble
funcionales, Temperaturas elevadas.
Tercera generacin: Temperaturas mas bajas,
favorece el equilibrio termodinmico.
CATALIZADOR UTILIZADO EN EL PROCESO PENEX.
1. Deshidrogenacin de la parafina en el sitio de metal.

Contiene un metal
noble y una
funcin cida.
2. Convertir un ion carbonio por el sitio cido fuerte.
3. El ion carbonio en la segunda reaccin se somete a
isomerizacin del esqueleto
4. El ion carbonio isoparafnico se convierte entonces en una olefina
con la prdida de un protn
5.El intermedio isoolefina se hidrogena rpidamente de nuevo a la
analoga isoparafina.
EQUILIBRIO TERMODINMICO
Diagrama de equilibrio para el sistema de pentano
Curva de equilibrio hexano
REQUISITOS DE LA MATERIA PRIMA
El material de alimentacin debe ser tratada con
hidrgeno.

Se puede alimentar C7 hasta un 15%.

Las carga que contiene aproximadamente 5,0 % o
incluso mayores cantidades de benceno son permitidos.

El C6 derivado de las operaciones de aromaticextraction
contiene un pequeo porcentaje de olefinas y es
completamente aceptable como alimentacin del
proceso.
Proceso UOP Bensat
BENCENO

Enfoques Bsicos Para La Reduccin De Benceno


PRE- FRACCIONAMIENTO
PROCESO BENSAT
POST FRACCIONAMIENTO
CATALIZADOR
REACCION ES EXOTERMICA


VARIABLES DE PROCESO
TEMPERATURA
PRESION
CATALIZADOR
EXPERIENCIA COMERCIAL

ALTOS COSTOS.

Proceso UOP Buatmer
Los primeros esfuerzos exitosos en la investigacin
y el desarrollo de sistemas catalticos para la
isomerizacin de parafinas normales se produjeron
en la dcada de 1930.
Una nueva fuente de subministro fue
desarrollada , el isobutano producido a
partir de este nuevo proceso reuni las
caractersticas necesarias para cubrir
con la necesidad del mercado.
Proceso UOP Butamer
La primera unidad de isomerizacin de butano comercial
tuvo funcionamiento a finales de 1941.
Las unidades empleadas para la demanda producida por
la guerra cumplieron las necesidades de la poca. Sin
embargo, a pesar de muchas mejoras, las unidades
siguieron siendo difciles y costosas para mantener.
Proceso UOP Butamer
La introduccin del proceso de UOP en
1949 y la rpida difusin de tal
reformado cataltico sobre
catalizadores de doble funcionalidad en
la dcada de 1950 sirvi para centrar la
atencin en el desarrollo de
catalizadores similares para
isomerizacin de parafinas.

Posteriormente en 1959, estaba puesta
y a disposicin de la industria un
proceso de isomerizacin UOP de
butano, conocido como proceso UOP
Butamer.
Descripcin del Proceso UOP
Butamer
El proceso utiliza un catalizador selectivo que promueve la
conversin deseada de butano normal (nC4) a isobutano a baja
temperatura y, por tanto, en condiciones de equilibrio
favorables.
La reaccin cataltica es altamente selectiva y eficiente. El
Rendimiento volumtrico del iC4 producto a base de una
alimentacin nC4 tpicamente se aproxima un poco ms de 100
por ciento
Qumica del proceso:
La isomerizacin por catalizadores de doble
funcionalidad se cree que funcionan a travs de un
intermedio de olefina. La formacin de este intermedio
es catalizada por el componente metlico, en nuestro
caso el platino:
Esta reaccin es, por supuesto, reversible, y debido a que
estos catalizadores se utilizan bajo presin sustancial de
hidrgeno, el equilibrio es muy favorable a la izquierda.
Sin embargo, la funcin cida (H + A) Del catalizador
consume la olefina para formar un ion carbonio y por
lo tanto permite que la olefina pase a formar un
equilibrio desfavorable:
El reordenamiento habitual sobreviene:
La isoolefina se forma entonces por el anlogo
inverso de la segunda reaccin:
La isoparafina es finalmente creada por
hidrogenacin:
Variables del proceso:
Temperatura del reactor: la
temperatura del reactor es el
principal control del proceso
para la unidad Butamer. Un
aumento considerable en la
temperatura aumenta el
contenido de iC4, hacia su valor
de equilibrio mientras que un
aumento ligero produce la
formacin de propano y
componentes ms ligeros.
La velocidad espacial horaria
del lquido (LHSV): Un aumento
en LHSV tiende a disminuir la
IC4 en el producto a una
temperatura constante, cuando
las dems condiciones siguen
siendo las mismas.
Presin: La presin no tiene
ningn efecto sobre el equilibrio
y slo una pequea influencia
sobre la conversin de butano a
isobutano.
Relacin Hidrgeno-
hidrocarburos (H2/HC): La
conversin de nC4 a iC4 se incrementa
mediante la reduccin de la relacin
H2/HC, sin embargo, el efecto
hidrgeno es ligeramente superior al
rango de operacin normal.
El diseo Estndar de UOP (y
patentado) requiere una relacin de
0,03 H2/HC molar.

CONTAMINANTES DEL PROCESO:
El azufre es un veneno temporal que
inhibe la actividad del catalizador. El
efecto de azufre que entra en el
sistema de reaccin, es reducir la
conversin por pasada de butano
normal a isobutano.
Otro veneno para el catalizador
es el fluoruro, que tambin se
degrada mediante tamices
utilizados para el secado
REACTORES ISOMERIZACIN:
Una caracterstica del proceso Butamer es que la
desactivacin del catalizador comienza en la entrada
del primer reactor y procede lentamente hacia abajo a
travs del lecho. Para evitar El efecto adverso de tal
desactivacin se emplea la instalacin de dos
reactores en serie.
Diagrama de flujo del proceso UOP Butamer:
GRACIAS POR SU
ATENCIN!

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