Engenharia Industrial Madeireira

polpa e papel



OBTENO DA PASTA CELULSICA E
PAPEL


Umberto Klock
FIBRAS PARA PAPEL
INDSTRIA DE CELULOSE E PAPEL

Objetivo:


Descrever de forma geral os
procedimentos de obteno de
pastas celulsicas, seus usos




O que polpao?
O que polpao?

Polpao o processo pelo qual
a madeira reduzida a uma
massa fibrosa.

Isto significa romper as ligaes
entre as estruturas da madeira
separando as fibras.

TIPOS DE POLPAO
Existem duas maneiras de romper as ligaes
na madeira e liberar as fibras:
Mecnicamente e,
Quimicamente.

Tambm existem hibridos desses dois
mtodos:
Quimiomecanico, Termomecnico e,
Semi-qumico.

POLPAO MECNICA
Utiliza energia mecnica, com pouco ou
nenhuma substncia qumica.

Dividem-se em dois processos:
Desfibramento: toretes de madeira so
forados contra uma pedra em revoluo que
possue superfcie abrasiva. (Processo
mecnico convencional). (SGW)
Refinao: cavacos de madeira so lanados
entre dois discos metlicos de superfcies
abrasivas, sendo que um deles em revoluo.
(Processo Mecnico de Refinador) (RMP)

Polpao Mecnica Pasta Mecnica
Maioria dos constituintes da madeira
permanecem;
Resulta em alto rendimento 85 a 95%
Papel pouco resistente, necessrio
misturar fibras qumicas longas;
Descolore rapidamente e facilmente;
Processo consome muita energia.
Produtos de Pasta Mecnica
Papel jornal,
Papis de impresso,
Papis revestidos;
Misturas em papis.
Obteno de pasta mecnica
Polpao Qumica
Utiliza produtos qumicos e calor para
dissolver lignina;
A celulose permanece quase intacta, uma
frao de polioses permanece na polpa.
Principais processos:
Kraft ou Sulfato,
Soda e,
Sulfito.

Polpao Qumica
PROCESSO KRAFT
NaOH e Na
2
S

PROCESSO SODA
NaOH

PROCESSO SULFITO
SO
2
e bases : Mg(OH)
2
, Ca(OH)
2
, NH
4
(OH)
Alguns dados:
Produo de polpas na Amrica do Norte:
Pastas mecnicas - 24%
Polpas qumicas - 70%
Semiqumicas - 6%

Produo de polpas nos EUA
Pastas mecnicas - 9%
Polpas qumicas - 85%
Semiqumicas - 6%

POLPAO KRAFT
POLPAO KRAFT
KRAFT significa forte em alemo,
a polpa de maior resistncia
Processo dominante nos EUA, Brasil e no
mundo em geral;
Flexvel, e possui tecnologia eficiente de
recuperao dos produtos qumicos;
Rendimento na faixa de 40 a 50%;
Larga faixa de classificao: de branqueada a
no branqueada.

Produtos de polpa Kraft
Papel carto,
Papel para copiadoras,
Papis para alimentos,
Muitos outros tipos,
uma fonte de fibras resistentes.
A polpao kraft
Produtos qumicos utilizados:
NaOH e Na
2
S

Operao:
Qumicos e cavacos de madeira so
carregados em um digestor;
Temperaturas se elevam a 170C,
Cozimentos so de 2 a 4 horas, dependendo
da quantidade de lignina a ser removida.
A polpao kraft
Operao:
A polpa e licor negro so expelidos do
digestor no final do cozimento;

Licor negro consiste de:
Qumicos utilizados,
Lignina dissolvida e,
Carbohidratos.
Equipamentos
Digestores contnuos
Digestores por batelada (Batch)
Exemplos: Digestor por batelada de
aquecimento direto
Digestor em batelada
Sistema em batelada
Exemplo: Sistema Kamir de Vaso
digestor simples
Sistema contnuo
Recuperao qumica
Para cada tonelada de polpa produzida
tem-se de 9000 a 15000 litros de licor
negro.
O licor negro contem:
Material orgnico componentes da
madeira que foram dissolvidos e,
Material inorgnico qumicos do
cozimento na forma inativa.


Recuperao qumica
Por razes economicas e ambientais, o licor
negro precisa ser recuperado da o
SISTEMA DE RECUPERAO QUMICA.
Objetivos:
Queimar material orgnico para gerar
energia,
Converter material inorgnico inativo em
material de cozimento ativo.
Recuperao qumica
O licor negro retirado da polpa em
sistemas de lavagem de polpa marrom,
Este licor negro fraco engrossado pela
retirada de gua em sistemas de
evaporao;
O licor negro resultante chamado de
forte ento queimado em caldeira,
chamada de caldeira de recuperao.
Caldeira de Recuperao
O calor gerado pela incinerao do licor
negro forte usado para produzir vapor
super aquecido,
Este vapor utilizado na polpao
(cozimento) e na fabricao do papel e
ainda para produzir energia eltrica.
Fluxograma simplificado do Processo Kraft
BRANQUEAMENTO
O QUE BRANQUEAMENTO?
Branqueamento o processo qumico
aplicado as polpas celulsicas para
aumentar suas alvuras.
A celulose e as polioses no contribuem
na colorao das polpas pois so
naturalmente brancas,
A lignina, sujeira, feixes de fibras,
rejeitos, contribuem na cor escura.
Objetivos do branqueamento
Atacar e remover a lignina residual,
Atacar e destruir molculas causadoras
da cor escura,
Atacar e remover/descolorir sujeiras e
feixes de fibras,
Aumentar a alvura da polpa e tambm
promover sua limpeza.
Mensurar a alvura
A Alvura medida por incidir luz sobre uma folha e
medir quanto dessa luz incidente refletida
Unidade %.
Alvura do papel
TIPO DE PAPEL ALVURA %ISO

Impresso/cpia 80-90
Jornal 60-70
Embalagem (sacos) 25-30
Como a polpa branqueada?
Os alvejantes mais comuns so
oxidantes,
Na maioria dos casos esses oxidantes
so fortemente eletrolticos, roubam
eltrons da lignina e de outras
molculas, quebrando as ligaes
existentes.
Principais qumicos branqueadores nas
diferentes etapas:
Clorao - C - Cl
2
Extrao - E - NaOH
Hipoclorao - H - NaClO
Dixido de Cloro - D - ClO
2

Oxignio - O - O
2
e NaOH
Perxido de Hidrog- P - H
2
O
2

Sequncias tpicas do branqueamento
Kraft
(CD)(EO)DED comuns at 1995
D(EOP)DED requeridas por legislao
OD(EOP)D requeridas por legislao

Mecnicas
P
PY (Y = Hidrosulfito)
Exemplo: estgios do branqueamento
Esquema do processo de branqueamento
Esquema do processo de branqueamento
Esquema do processo de
branqueamento
Esquema do processo de
branqueamento
Esquema do processo de
branqueamento
Torres de branqueamento
Impactos ambientais do
branqueamento
Efluentes de qualquer tipo de sequncia
que usa cloro no pode ser queimado
na caldeira de recuperao, causam
corroso e exploses.
Efluentes precisam ser tratados e
despejados no ambiente, afetam a vida
aqutica.
O branqueamento sem cloro
Mudana para sequncias que usam apenas
oxignio como base, ex. oznio, perxido,
etc.
Permitem que o efluente possa ser
encaminhado para a Caldeira de recuperao,
Podem promover o circuito fechado de
produo: sem a necessidade de gua fresca,
sem efluentes para fora do sistema.
Papel

FORMAO DO PAPEL
Formao do papel
Formao do papel

Formao do papel






www.bracelpa.org.br
www.abtcp.org.br

Polpao Kraft
Cincia Fundamental,
Conceito da polpao,
Cintica da reao qumica.
Balano de massa processo Kraft
Licor branco
Polpa Sulfat (Kraft) Madeira Pinus spp
No processo kraft os carboidratos so atacados a uma
temperatura relativamente baixa, o que ocasiona eliminao
dos grupos acetila antes que se alcance a temperatura
mxima de cozimento. A reatividade dos polissacarideos
varia dependendo de suas acessibilidade e de sua estrutura,
por exemplo, devido a que a celulose de natureza cristalina
e tem um alto grau de polimerizao, sofrem menos perdas
que as hemiceluloses.
O que Cintica?
Cintica a razo na qual a reao
qumica ocorre,
Pode ser descrita por uma equao,
que til no dimensionamento do
equipamento para o processo qumico,
Pesquisadores tentam obter dados que
podero resolver a razo cintica por
equao.
Razo cintica
Usualmente, a razo ou a velocidade de
uma reao afetada por dois fatores:
Concentrao dos reagentes;
Temperatura da reao.

A velocidade da reao deve portanto
levar estes aspectos em considerao.
Exemplo de uma reao simples de
dois componentes


A + B C
Equao de velocidade para uma
reao com dois componentes
Equao de velocidade para uma
reao com dois componentes
Dizemos que a reao de :
Primeira ordem com respeito ao reagente A
Primeira ordem com respeito ao reagente B
E de segunda ordem pelo geral. (o termo ordem
refere-se ao expoente associado com o termo
concentrao)
A equao K de Arrhenius
geralmente aceita como a frmula para a
constante de velocidade da reao:

k= k
0
x e
(-E/RT)


Onde:
k
0
= constante fator de frequncia
E = energia de ativao para a reao
R = constante dos gases
T = temperatura de reao
A equao k
k= k
0
x e
(-E/RT)

Desde que todos os termos, exceto T so
constantes, pode-se ver que aumentando a
temperatura ocorrer um aumento em k (o
termo exponente tornar-se- um nmero
negativo menor), o que por sua vez dever
aumentar a razo (velocidade) da reao se a
concentrao dos reagentes for a mesma.
Concluindo: aumentando a temperatura em
10 graus, a velocidade da reao dobrar.
Cintica da Polpao Alcalina
Demonstrou-se ento que a polpao alcalina
de primeira ordem com respeito a
concentrao do OH
-
no licor de cozimento:
- dL = k x [ OH
-
]
dt
Dessa forma a velocidade da polpao pode
ser aumentada tanto por aumento da
concentrao do NaOH ou pelo aumento da
temperatura.
Fator H.
Arrhenius encontrou em 1924,
baseando-se em experimentos de
polpao de S. Schmidt-Nielsen e J.
Bruun, que a dissoluo de
"incrustantes" da madeira durante o
processo kraft era uma reao de
primeira ordem com respeito aos
"incrustantes.
Fator H.
Posteriormente, em 1941, G.L.
Larocque e O. Maas determinaram ao
final de um cozimento kraft, com um
contedo de lignina menor que 2%,
que uma reao cintica de primeira
ordem no era vlida; estabeleceram
tambm que a energia de ativao para
o processo era de 32 000 cal/mol.
Fator H.
Como o tempo e a temperatura so
variveis interdependentes Vroom por
volta de 1956 desenvolveu um
procedimento para expressar o tempo
de cozimento e a temperatura com uma
s varivel, a qual chamou de
Fator H.
Vroom sugeriu ento exprimir o tempo
e a temperatura de reao como
variveis ao empregar a verso
modificada da equao de Arrhenius:

lnK = B A T
A velocidade global para a deslignificao, pode
aproximar-se da seguinte equao:

- dL/dt = kL

onde L o contedo de lignina na fibra no tempo t, e k
a constante de velocidade.
Com base em dados experimentais de k a vrias
temperaturas, o valor da energa de ativao (Ea) pode
ser calculada da equao de Arrhenius:

ln k = ln A (Ea/RT)

lnK = B A T
K a velocidade de reao,
T a temperatura absoluta (
o
K) e,
A e B so constantes.

A = E R
E = energia de ativao 32.097 cal/mol
R = constante dos gases perfeitos 1,986.
A velocidade de reao a 100
o
C foi
arbitrariamente definida como unidade
relativa e todos os valores so calculados
nesta base e a equao assume ento, a
seguinte forma:

ln K = B - 32097 1,986 T

ln K = B 16161,62 T T = 100
o
C =
373
o
K


ln K = B 16161,62 373 K = 1 ln
1
= 0

0 = B - 43,33 B = 43,33

A velocidade de reao para qualquer outra
temperatura calculada como:

ln
1
= ( 43,33 16161,62 T )

K = e
( 43,33 16161,62 T )




K = e
( 43,33 16161,62 T )
Com esta equao pode-se construir uma
tabela de velocidade de reao relativa a
qualquer temperatura:
FATOR H
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 20 40 60 80
H
A rea sob a curva,
denominada de fator
H, pode ser
empregada como
medida de ajustagem
do programa
temperatura/tempo
para qualquer
cozimento, obtendo
dessa maneira, o
grau de cozimento
desejado.

T
T
e H
0
) / 62 , 16161 33 , 43 (
Exemplo:

Como exemplo de clculo do fator H,
considera-se um cozimento no qual a
elevao da temperatura de 80
0
C a
170
0
C foi realizado em 1,8h e o
tempo temperatura de 170
0
C, foi de
0,65 horas.
Calculando temos:

-Temperatura inicial = 80
o
C
-Temperatura mxima = 170
o
C
-Tempo para atingir a temperatura = 1,8 h
-Tempo na temperatura mxima = 0,65 h

logo:

170
0
C - 80
0
C = t 108 min = 6 leituras

t = 90
0
C

90
0
C / 6 LEITURAS = 15
0
C


Exerccios

Num digestor pequeno so necessrios
2 000 unidades de H para se alcanaar
um cozimento satisfatrio a uma
temperatura de 170C. O aumento da
temperatura foi o seguinte:

Tempo (h) 0,00 0,25 0,50 0,625
_________________________________________________
Temperatura (C) 80 138 162 170
a. Qual o tempo no digestor na
temperatura mxima para completar o
cozimento?
b. Qual ser o tempo total de cozimento?
Os clculos do fator H so tradicionalmente feitos da
seguinte maneira:
utilizando a expresso K = e
[43,33 - (16161,62/T)]
se
calcula o valor da velocidade relativa para cada tempo (ou
ponto).
O valor da velocidade dividido por dois e se multiplica
pelo intervalo para obter-se o valor de H.
Para ilustrar a construo da tabela os clculos
para a temperatura de 162C em 30 minutos
(0,50 horas) so mostrados a seguir:

K = e
[43,33 - (16 161,62/(162+273))]
= 480
K/2 = 480/2 = 240
Velocidade acumulada = K/2 a 138C + K/2 a
162C = 27 + 240 = 267
Intervalo = Tempo para 162C - Tempo para
138C = 0,50 0,25 = 0,25 horas
H = (Velocidade acumulada) x (Intervalo) =
(267) (0,25) = 66,75
Tabela
A temperatura de 170C ser alcanada em 0,625 horas
(0:37:30), obtendo-se um valor para H de 6,88 + 67,06 + 92,39 =
166,33. Portanto faltam 2 000 166,33 = 1 833,67 unidades de
H.
Da Tabela de Velocidade, para 170C, K = 941,80, portanto:
Tempo de cozimento a 170C = H/K = 1833.67/941.80
= 1.95 horas (1:57:00)
Tempo total de cozimento = 0.625 + 1.95
= 2.58 horas (2:34:48)
Grupos de Trabalho

Montar Tabela de Velocidade Relativa:

Intervalos de 5 minutos de 100 a 180
graus centgrados.


Condies de cozimento para os grupos
sero decididos em reunio aps os
cavacos estarem prontos.