Síntesis Del Metanol

Nuevas tecnologas en la
produccin de Metanol y
derivados
Universidad Mayor de San Andrs (UMSA)
Facultad de Ingeniera Carrera de Ingeniera Petrolera
Ing. MSc Daniel lvarez Gantier
La Paz, mayo 2013
Planta de Metanol, Bahrein, UHDE
Consultores A&A
Prospecto 1
2
INTRODUCCIN
Aplicaciones
demanda
METANOL
Produccin
Nuevos
desarrollos
1 2 3 4 5
Economa
Procesos
Prospectiva: Demanda de Energa Fsil y nuevos desarrollos
Declinacin del petrleo a partir del pico.
Emergencia del gas natural como combustible fsil
hasta el 2040.
Desarrollo de nuevas tecnologas energticas:
shale gas, energas alternativas, fusin nuclear,
hidrgeno, otras.
Desarrollo de la petroqumica basada en el
metano.
Posicin estratgica de Bolivia en el contexto
latinoamericano con aproximadamente 52 TCF
libres.

3
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2012
Prospectiva: Pico de la era del petrleo
4
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004
Prospecto 2
5
Introduccin Produccin
Nuevos
desarrollos
2 1 3 4 5
Economa
Procesos
La industrializacin en el nuevo milenio
El marco general de la industrializacin para el nuevo
milenio est cambiando dramticamente.
La nueva visin es una mezcla de factores
econmicos y polticos.
Se analizarn cuatro factores clave:
1. La aceleracin del cambio tecnolgico
2. La globalizacin de la produccin
3. Vuelta a una mezcla eclctica de polticas
econmicas, comercio y propiedad.
4. Cambio de las reglas a nivel internacional en la
vida econmica
6
Sanjaya Lall; Strategic Vision and Policies, UN 2004
Metanol: Centro de la industria qumica basada en CH4
7
Liebner W; GTC: Gas to chemicals, Caracas PDVSA, 2002
Metanol: Aplicaciones presentes y futuras.
8
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004
Metanol: Oferta y demanda (2000-2010)
La demanda
de metanol
para las
celdas de
combustible
ser de 15
millones de
toneladas al
ao.
9
Metanol: Demanda por uso final
10
Prospecto 3
11
Introduccin
Aplicaciones
demanda
METANOL
PRODUCCIN
Nuevos
desarrollos
1 2 3 4 5
Economa
Procesos
Produccin
La produccin anual de metanol (MeOH)
excede los 40 millones de toneladas al ao, con
un crecimiento del 4% anual.
Los destinos tradicionales del metanol son la
produccin de cido actico y formaldehdo.
En los ltimos aos se ha destinado igualmente
a la produccin de DME y Olefinas.
Hasta hace una dcada las mximas
capacidades de plantas era de 2.500 t/d,
mientras que hoy se construyen plantas de
10.000 t/d.

12
lvarez G.D., PET-219, Petroqumica Bsica, 2012
3. Produccin del Metanol a partir del gas natural
Hoy en da la fabricacin de metanol a partir de gas
natural es una tecnologa madura y ampliamente probada.
En la figura se compilan las principales etapas para la
produccin de metanol.

13
3. Requerimientos bsicos para la sntesis del metanol
La conversin de
CO/CO2 a metanol,
es un proceso
exotrmico el
mismo que se lleva a
cabo a altas
presiones y bajas
temperaturas.

14
El porcentaje de
xidos de carbono
presentes en el
syngas para convertir
a metanol determina
la eficiencia de
carbn.
15
La presin de
operacin y la
conversin de
metanol se ajustan a
una planta particular.
Las plantas de
Megamethanol
operan a 80 bar y una
r
c
= 6% (reactor
adiabtico) y 8% para
reactores
isotrmicos.

16
3. Incremento de la eficiencia
La eficiencia se incrementa, cuando:

1. Cuando la presin de sntesis se
incrementa (+).
2. Cuando el contenido de inertes en el
gas de sntesis decrece(-).
3. Cuando la razn molar de CO/CO2 en el
gas de sntesis se incrementa (+).
4. Cuando la velocidad de conversin
(conversin de CH3OH ex catalizador)
decrece.

17
Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2008
4. Prospecto
18
Introduccin
Aplicaciones
demanda
METANOL
SYNGAS Produccin
1 2
4
3 5
Sntesis
Metanol
4. Opciones de produccin de Gas de Sntesis
Las opciones que se ofertan para producir
comercialmente el metanol son :

1. Reformado a vapor del metano (SMR =
Steam Methane Reforming).
2. Reformado Combinado
3. Reformado autotrmico (ATR)
combinado (CAR)

19
4. Generacin del Gas de Sntesis
La mayora de las
plantas a nivel
mundial (98, 2003)
son procesos de
reformado a vapor
del metano (SMR)
El consumo por tm
de producto AA es:

20
4. El proceso convencional SMR
Datos tpicos del proceso son: a) Razn vapor/carbn:
2,4 3,0 ; b) Presin de salida del reformador: 14-24 bar
abs; c) Temperatura de salida del Reformador: 860-880C.

21
4. Innovaciones incorporadas
Los diseos mas importantes (Lurgi, Uhde e ICI),
incorporan recuperacin de calor eficiente en el
tren de enfriamiento del gas de sntesis y el ducto
de salida de humos (flue gas).
La mezcla de metano/vapor de agua se
precalienta a 540C, para minimizar el consumo de
combustible.
El aire de combustin (para el horno de
reformacin), es precalentado entre 250C 340C.
El calor es utilizado para generar y sobrecalentar
vapor a alta presin (113 bar, 530C)

22
lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004
4. Reformado Combinado
El objetivo bsico del proceso, es el de producir CO, CO2
e H2 en una razn estequiomtrica.
23
El concepto de diseo incorpora los
siguientes aspectos:
Al ser una razn estequiomtrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentacin.
La presin de generacin del gas de
sntesis es mayor (40 bar), sobre todo
para reducir el gasto energtico cuando
se alimenta el gas seco (make up).
La carga de vapor en el reformador se
reduce sustancialmente (aprox. 70%); lo
que resulta en un reformador ms
pequeo y compacto.

24
4. Reactor Autotrmico (ATR)
25
4. Reformado ATR combinado CAR
El concepto CAR de la
Uhde GmbH, combina el
reformado a vapor con el
ATR autotrmico (ver
figura).
La generacin del syngas no
requiere de combustible ya
que se utiliza oxgeno para
ambos principios.
El reactor contiene tubos
convencionales, mientras
que las reacciones de Pox se
llevan a cabo en la cmara
inferior del reactor.

26
El concepto de diseo incorpora
los siguientes aspectos:
Al ser una razn estequiomtrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentacin.
La planta ha sido diseada para
producir metanol/H2 combinado.

27
Reactor CAR, 150t/d
4. Diagrama de flujo del CAR
Los requerimientos
bsicos del proceso son:

28
4. Ventajas
En comparacin con los procesos convencionales
tenemos que:
La generacin de gas de sntesis no requiere
combustible.
Cualquier energa adicional se puede importar de
cualquier sitio local, en vez de utilizar GN adicional.
El reactor ATR permite la utilizacin de presiones
relativamente altas, sin necesidad de un reciclo.
La flexibilidad de la capacidad y tamao se
adecua a las turbulencias del mercado.
Los costos de inversin para generar syngas son
menores en un 15 a 20%.
29
5. Prospecto
30
Introduccin
Aplicaciones
demanda
METANOL
SNTESIS
Nuevos
desarrollos
1 2
5
3 4
Syngas
5. Sntesis de Metanol
Todas las tecnologas comerciales para producir
metanol poseen tres secciones y una de
utilidades :
1. Produccin del gas de sntesis
2. Sntesis del Metanol
3. Purificacin del metanol
4. Procesos Auxiliares

En el diseo de la planta de metanol los tres
procesos deben considerarse en forma
independiente.

31
lvarez G.D.; Petroqumica Bsica, 2012; Haldor Topsoe, 2010
La seccin de preparacin del gas de sntesis y
las seccin de compresin ocupan
aproximadamente el 60% de la inversin total de
la planta.
La seleccin de la tecnologa es uno de los items
ms importantes de la Ingeniera del Proyecto.

Las reacciones de sntesis del metanol son
altamente exotrmicas.

32
lvarez G.D.; Petroqumica Bsica, 2012; Natta 2012
5. Catalizadores
Las plantas modernas de Metanol usan
catalizadores de Cu/ZnO/Al2O3.
La preparacin de este catalizador compuesto es
muy dificultosa.
Una alta actividad del catalizador se alcanza
cuando existe una gran concentracin de Cu en
la superficie y una pequea cantidad de cristales
de Zinc.
La alimentacin ms usada para la obtencin del
metanol es el gas natural.

33
5. Mecanismo
La cintica de la sntesis del metanol ha sido
ampliamente estudiada por varios autores.
Este mecanismo sigue los postulados clsicos de
adsorcin, reaccin, desorcin.
El mecanismo deducido de estos experimentos
puede ser subdividido en tres grupos:
1. Hidrogenacin del carbn hacia abajo donde
se forma el complejo formilo (HCO).
2. Hidrogenacin del oxgeno hacia abajo para
la formacin de carboxilos (HCOO
-
).
3. Hidrogenacin donde se forma formaldehdo.

34
5. Mecanismo
35
En la actualidad se disean plantas de Metanol con
objetivos de optimizacin y eficiencia energtica.
36
Esta es la etapa en que el gas de sntesis se
convierte a MeOH con una estequiometria de 1.2,1.
El catalizador es un xido de cobre impregnado en un
aluminosilicato.
Las reacciones ms importantes son:

37
5. Diagrama de Flujo completo
38
Haldor Topsoe,2011
Cuando se llevan a cabo purgas bajas y altas
eficiencias de carbn, stas se ven favorecidas por
una presin alta de sntesis, y una velocidad de
conversin baja.
La optimizacin de la planta involucra bsicamente
el alcanzar un balance entre la velocidad de
reduccin (minimizar la alimentacin); la
compresin del syngas y el tamao del equipo
utilizado.
El reactor de metanol de la Lurgi es bsicamente
un cambiador de calor vertical de camisa y tubos
arreglados verticalmente.
39
Los reactores isotrmicos son los sistemas ms
eficientes.
El reactor isotrmico de la Lurgi alcanza producciones
altas en el punto bajo de reciclo, reduciendo al mnimo la
produccin de subproductos.
40
6. Destilacin de Metanol
Los conceptos
presentados en la
obtencin del metanol
se circunscriben a dos
tipos de producto:

1. Metanol grado AA (tpico
grado qumico)
2. Metanol grado
combustible para
mezclado con gasolina
(<15% vol.)

41
Componentes en el Metanol crudo
Los requerimientos
de calidad de los
productos son:

42
El diseo del sistema
de destilacin,
depende
fundamentalmente del
contenido energtico
del corte.
Las unidades de dos
columnas representan
el costo bajo,
mientras que los
diseos con tres
columnas representan
el sistema de energa
bajo.
43
6. Destilacin de Metanol grado qumico AA
La unidad consta de
una seccin de
destilacin (topping) y
una de refinacin.
El metanol crudo
estabilizado, que
contiene; metanol,
agua y alcoholes
superiores, se
fracciona en la seccin
de refinacin para
producir el metanol
grado qumico AA.
44
6. Destilacin de Metanol grado qumico AA
45
6. Destilacin de Metanol combustible
Para el metanol grado
combustible, los mayores
requerimientos exigidos
son: a) contenido de
agua, b) gases disueltos.
El grado combustible
contiene un 99,5 % en
peso.

46
7. Lecho del catalizador
47
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004, Haldor Topsoe 2011
7. Catalizadores: Zeolitas
Para el metanol grado combustible, los mayores
requerimientos exigidos son: a) contenido de agua, b)
gases disueltos.
El grado combustible contiene un 99,5 % en peso.
48

Síntesis Del Metanol

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Síntesis Del Metanol

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Nuevas tecnologas en la

You might also like