IMPOTANCIA ACTUAL Y

EVOLUCION DEL PROCESO

FISCHER-TROPSCH
Un invento til para los nazis
El proceso Fischer-Tropsch fue inventado por los cientficos alemanes, Franz
Fischer y Hans Tropsch en los aos veinte del siglo pasado. La llamada
tecnologa Fischer-Tropschssss permiti proveer de combustible al Ejrcito
alemn durante la Segunda Guerra Mundial. Alemania era un pas rico en
carbn, pero dependa del petrleo exterior.

Segn el Departamento de Energa de EEUU, ms del 92% de la gasolina
utilizada por la aviacin alemana y la mitad del petrleo utilizado por el pas
durante la Segunda Guerra Mundial provena del carbn.
El bombardeo de las plantas de fuel sinttico en Alemania por parte de las
tropas aliadas, a finales de 1944, fue clave para lograr el retroceso del Ejrcito
de Hitler.

La tecnologa Fischer-Tropsch fue perfeccionndose durante los aos
posteriores con la llegada de cientficos alemanes a EEUU, pero se abandon
con la expansin de la industria del petrleo. Hoy, con el auge de los precios
del crudo y el miedo a la escasez de recursos energticos en el mundo, algunos
pases han vuelto a poner atencin al potencial de sus reservas de carbn.

BREVE HISTORIA
1. ASPECTOS GENERALES:
TECNOLOGIA FISCHER-TROPSCH (FT): Ncleo de muchos
procesos de conversin de una fuente primaria de
hidrocarburos.
FABRICACION DEL GAS DE SISTESIS: Parte ms cara del
proceso (60-70%).
OBJETIVO: Tratamiento eficaz del gas de sntesis.
2. MECANISMO DE REACCION:
Oxidacin de la materia prima (gas natural o carbn) a CO Y
H
2.

Gas de sntesis Agua y parafinas.
Hidrogenacin o Hidrocraqueo Productos limpios.

INTRODUCCION

3. FORMACION DE LOS HIDROCARBUROS MEDIANTE EL
GAS DE SINTESIS
1.Iniciacin de las cadenas de carbonos a partir de la quimisorcin de
CO en la superficie del catalizador.


2. Formacin de los bloques primarios de CH2.


3. Crecimiento de las cadenas de carbonos.


4. Terminacin de las cadenas de carbonos
4. APLICACIONES INDUSTRIALES


Reacciones controladas por la cintica


Control de la temperatura


Buen intercambio de calor

A ELEVADAS TEMPERATURAS
Formacin de metano CH4.
Deposicin de carbn desintegracin de catalizadores.
Reacciones secundarias no deseadas.
REACTORES EMPLEADOS EN EL
PROCESO
REACTORES MAS EMPLEADOS

1. REACTOR MULTITUBULAR DE LECHO FIJO
VENTAJAS:
Operacin sencilla.
Utilizado en un amplio rango de temperaturas.
Velocidades de gas sntesis bajas.
Trazas de H2S no envenenan el catalizador.

DESVENTAJAS:
Elevada cada de presin Gasto de compresin elevado.
Reposicin del catalizador Parada del proceso

2. REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO
VENTAJAS:
Velocidades de gas de sntesis mayores.
Cada de presin proporcional a la masa del solido.
No es necesario detener el proceso para cambiar el
catalizador.
DESVENTAJAS:
Velocidad : erosin de las paredes del reactor.
Gasto econmico en la separacin del catalizador
Cicln
3. ALTERNATIVA: REACTOR TIPO SLURRY
Solido suspendido en liquido estanco + Burbujeo de gas de
sntesis
Se utiliza para la produccin de hidrocarburos de alto peso
molecular

VENTAJAS:
Costos bajos.
Operacin sencilla.
Isotrmicos.
DESVENTAJAS:
Separacin del catalizador de las ceras que se forman.

ALTERNATIVAS DE OPERACIN:
Mejora de la productividad

RECIRCULACION REACTORES EN SERIE
MODELO MAS EXTENDIDO
Suposicin de etapa controlante
Reaccin:

Velocidad de reaccin

Segn la teora de Langmuir


Influencia del CO2 pequea, luego:


CINETICA DE LA SINTESIS FISCHER-
TROPSCH
Donde
Finalmente:


m: constante de cintica =f (energa de activacin, carga
de catalizador, etc.)
Al principio de la reaccin:

O+2hidrocarburos+2

Poco H2O


Reactores estudiados etapa lenta: difusin interna.
SORPRENDENTE: El modelo funciona para los tres
Por qu?
La velocidad de la difusin es proporcional a los
gradientes de concentracin que dependen y son
causados por la velocidad de las reacciones qumicas que
tienen lugar en los centros activos de la superficie del
catalizador.
CATALIZADORES EMPLEADOS
COBALTO Dominio de la reaccin del proceso.
O+2hidrocarburos+2
HIERRO Reaccin WGS (paralela al proceso).
O+22+2
Descripcin de la superficie de Co

2 experimentos

A 523 K y 4 bar Cambio de estructura (densidad,
superficie de partcula).
No adsorbe CO.
PROCESO FISCHER-TROPSCH
UHV
XPS
Catalizadores de Fe Produccin de ceras mediante Cu,
K2O, SiO2.
Altas temperaturas Magnetita, Q requerido, Agente
estructural (AL2O3 o MgO)
Catalizadores de Co Bajas temperaturas Evitar exceso
de CH4.
Posible envenenamiento por sulfuricos Minimizacin con
el reactor adecuado.
Basicidad de Fe Aparicin de xidos.
Obtencin de conversin elevada
Co Necesaria una etapa o sin recirculacin.
Fe Mas de una etapa o recirculacin.

EXPERIMENTO REALIZADO
Catalizador con base de hierro de composicin : 100
Fe - 4.4 Si - 0.71 K.
Reactor tipo Slurry.
Una sola etapa.
Relacin H2/CO= 0.7
P= 1 atm.
T= 270 C.


ANALISIS DE RENDIMIENTO DEL
PROCESO FISCHER-TROPSCH
A menor conversin de CO,
mayor fraccin de hidrocarburos
obtenidos por unidad de CO
transformado.
Al avanzar la reaccin el CO
transformado disminuye a partir de
un valor mximo.
A avanzar la reaccin, la
produccin de hidrocarburos
disminuye a partir de un valor
mximo.
Produccin de CO2 disminuye al
avanzar la reaccin a partir de un
valor mximo.
CONCLUSIONES
Beneficioso trabajar con conversiones de CO bajas
(entre 0.1 y 0.4).
Trabajar con tiempos de reaccin bajos que
maximicen la produccin de hidrocarburos, sin
producir CO2 OPTIMIZACION.
Trabajar con flujos elevados de gas de sntesis para
aprovechar al mximo al catalizador.


Sasol (South African Syntetic Oild Ltd.)
Fuente primaria Gasificacin del carbono (Lurgi
dry-ash).
Produccin de alquitranes , combustibles, naftas,
fenoles y amoniaco.


Separacin para su venta
Purificacin Eliminar H2S y CO2.
(11% metano en gas de sntesis)
PROCESOS EN LA INDUSTRIA
Mossgas
Fuente primaria Metano.
Reactor tubular y auto trmico.
Shell
Oxidacin parcial de metano a alta presin.
Syntroleum
Metano reformado a bajas presiones.
Reactor air blown