Emulsiones Es un sistema constituido por dos fases lquidas inmiscibles, una de las cuales se dispersa a travs de la otra en forma de gotas muy pequeas.
Ejemplos Caractersticas Caracterstica Emulsin Microemulsin Aspecto Opaca Transparente Tamaodegota >1m <0.5m Formacin Homogenizacin Espontnea Estabilidad Poco estables Muy estables Partes de una emulsin Una emulsin estable debe contener por lo menos tres tipos de componentes:
La fase dispersa
El medio de dispersin
El agente emulsificante Emulsin de acuerdo a la USP Sistemas bifsicos en el que un lquido est disperso en otro en forma de pequeas gotas.
O/W: Si la fase dispersa es aceite y la fase discontinua es agua.
W/O: Si la fase dispersa es agua y la fase discontinua es aceite, o un material oleaginoso. USP: Farmacopea de los Estados Unidos de Amrica Las emulsiones (O/W) y (W/O) son las ms simples casi sistemas ideales. Tambin existen emulsiones mltiples con las carctersticas de aceite en agua en aceite (O/W/O) o de agua en aceite en agua (W/O/W), las cuales tambin se pueden invertir, sin embargo durante la inversin usialmente forman emulsiones simples. Utilidad y aplicaciones Ciertos agentes medicinales que tienen un sabor desagradable se han hecho ms aceptables por va oral cuando se fromulan como emulsiones. Por lo tanto, el aceite mineral (un laxante), el cido valproico (un anticonvulsionante), las vitaminas liposolubles, los aceites vegetales y las preparaciones para alimentacin entrica (suplementos) se formulan a menudo en la forma de una emulsin (O/W) para mejorar su sabor. La utilidad de las emulsiones depende de su habilidad para penetrar en la piel. Ventajas La formulacin de medicamentos en emulsiones tiene ciertas ventajas: El sistema puede proporcionar una liberacin controlada del principio activo. Protege el principio activo frente a la hidrlisis y la oxidacin. Permite enmascarar carctersticas organolpticas desagrasables del principio activo. Aspectos termodinmicos Cuando los sistemas agua y aceite son mezclados y agitados, se produce la variabilidad del tamao de gotas. Existe una tensin en la interfase cuando dos fases inmiscibles tienen a dar una diferencia de fuerzas de atraccin por una molcula en la interfase. Termodinmicamente hablando este trabajo es la energa de la interfase impartido en el sistema.Una alta energa libre interfacial favorece una reduccin del rea interfacial, causando que las gotas asuman una forma esfrica (mnima rea de superficie por volumen dado) y entonces se ocasiona la coalescencia (con un resultado decreciente en el nmero de gotas). Emulgente o agente emulsificante Se concentran y son absorbidos en la interfase aceite-agua formando una barrera protectora alrededor de las gotas de fase dispersa. Disminuyen la tensin interfasial del sistema hacindolo ms estable. Clasificacin de los emulgentes Por afinidad: Hidroflicos Lipoflicos Por su estructura qumica Aninicos Catinicos Anfteros No inicos Para emulsiones o/w Aninicos Carboxilados: jabones de glicridos con acdos grasos. Catin monovalente o divalente, inorgnico u orgnico. Sulfatados: steres de alcoholes grasos con cido sulfrico. Sulfonados. a) Carboxilados Frmula general: R-COO - M + Ejemplo: Laurato de potasio: CH 3 (CH 2 ) 10 COO - K + Palmitato de sodio: CH 3 (CH 2 ) 15 COO - Na + Oleato de potasio Oleato de sodio Oleato de calcio Estearato de trietanolamina b) Sulfatados Frmula general: R-O-SO 3 - M + Ejemplo: Laurilsulfato de sodio: CH 3 (CH 2 ) 10 CH 2 OSO 3 - Na + Miristrilsulfato de sodio: CH 3 (CH 2 ) 12 OSO 3 - Na + Laurilsulfato de trietanolamina Laurilsulfato de amonio Cetilsulfato de sodio Cera Lanette SX (MR): mezcla de alcoholes cetlicos y esterlicos de los que un 10% estn sulfatados. Tergitoles (MR): alcoholes sintticos sulfatados, buenos humectantes y activos en bajas concentraciones. c) Sulfonados Frmula general: RSO 3 - M + Ejemplo: Dioctilsulfosuccionato de sodio: C 20 H 37 NaO 7 S ROOC-CH 2 -CH(SO 3 Na)-COOR Miristrilsulfonato de sodio: CH 3 (CH 2 ) 13 SO 3 Na Dodecilbencenosulfonato de sodio: CH 3 (CH 2 ) 11 C 6 H 4 SO 3 Na Aerosol OT (MR): Sulfosuccioato de sodio. Bis- (2-etihexil). Catinicos Sales de amonio cuaternario:
Frmula general (NR 1 R 2 R 3 R 4 ) + X - , Donde uno de los restos posee entre 12 y 18 tomos de carbono y los dems son grupos metilo, etilo o aromticos. Ejemplo: Bromuro de cetil trimetril amonio (cetrimida): CH 3 (CH 2 ) 15 N +
(CH 3 ) 3 Br - Cloruro de bencetonio: cloruro de lauril trimetil amonio: CH 3 (CH 2 ) 11 N +
(CH 3 ) 3 Cl - Cloruro de benzalconio Bromuro de domifeno o dodecil bencil amonio Accin antimicrobiana. Uso externo.
Otros catinicos: Sales aminas grasas primarias, secuandarias o de diaminas grasas, derivados de pridina (ioduro de dodecil pridinio), entre otros. Anfteros El grupo aninico puede ser un carboxilato o fosfato y el catinico un grupo amin o amonio cuaternario. Ejemplo: compuestos cuyo grupo aninico es un carboxilo como protenas, polipptidos y alquilobetalanas. Ejemplo: compuestos con grupos aninicos fosfato como lecitinas y cefalinas. No inicos Baja toxicidad y capacidad irritante. Son menos sensibles a los cambios de pH o a la adicin de electrolitos. Lipoflicos: Alcoholes grasos: lurico, cetlico y estearlico. steres de glicrilo: El grupo no polar esuna cadena de al menos 12 C y el grupo polar un alcohol polihidroxilado. Ejemplo: monoestereato de glicerilo: CH 2 OH-CHOH-CH 2 OOC-C 17 H 35 steres de cidos grasos como alcoholes grasos u otros alcoholes como propilenglicol, polietilenglicol, sorbitn, sacarosa, colesterol. Ejemplo: Derivados de sorbitn, con distintos nmeros dque identifican a los distintos cidos grasos que forman parte del ster. Son liposolubles, dan emulsiones W/O. Alcoholes esteroides libres de colesterol. No inicos Hidroflicos steres de cidos grasos con polioxietilensorbitn, conocidos como Tween o polisorbatos. Se emplean tanto para uso externo como interno, hidrosolubles, dan emulsiones o/w. Ejemplo, Tween 40: monopalmitato de sorbitn polioxietilnico. steres de polioxietilenglicol: por ejemplo, monoestearato: C 17 H 35 COO(CH 2 OCH 2 ) n H steres de polioxipropileno steres de polioxietilenglicol (s resistentes a la hidrlisis que los steres). RO(CH 2 CH 2 O) n H donde R es un alcohol graso. Por ejemplo, Cetomacrogol 1000 (ter monocetlico de polietilenglicol) que da emulsiones o/w. Saponinas. Estabilidad Para llevar a cabo la estabilidad de una emulsin se han descrito las siguientes teoras de la emulsin: Estabilidad de las gotas Tensin interfacial Pelcula interfacial Repulsin elctrica Interaccin de gotas Existen dos alternativas conceptuales para crear la aparicin de emulsiones Tales dispersiones pueden ser formadas y estabilizadas por debajo de la tensin interfacial y por prevencin de la coalescencia de gotas.
Los agentes activos de la superficie son capaces de hacer ambos objetivos: ellos reducen la tensin interfacial, y estos actan como barreras para la coalescencia de gotas, por lo que estos son absorbidos en la interfase, o ms precisamente, en la superficie de las gotas suspendidas.
Los agentes emulsificantes participan en la formacin de emulsiones por tres mecanismos:
1.- Reduccin de la tensin interfacial estabilizacin termodinmica.
2.- Formacin de una pelcula rgida interfacial - barrera mecnica a la coalescencia
3.- Formacin de un doble capa elctrica. Tensin interfacial La reduccin de la tensin superficial bajo la energa libre interfacial produce una dispersin, este es el papel del agente emulsionante como barrer interfacial , forma excelentes barreras interfaciales, actan previniendo la coalescencia, y son utilizados como agentes emulsificantes.
Pelcula interfacial La formacin de pelculas por un emulsificador en la superficie de las gotas de agua o aceite han sido estudiadas a gran detalle. El concepto de una pelcula orientada (monomolecular) pelcula del emulsificador en la superficie de la fase interna de una emulsin es de fundamental importancia para comprender mejor la teora de emulsificacin.
Repulsin elctrica Es descrito como la pelcula interfacial que significativamente alteran la razn de coalescencia de gotas por accin de barreras. La misma o similar pelcula puede producir fuerzas de repulsin elctrica entre las gotas cercantas. Tal repulsin elctrica entre las gotas cercanas es debido a una doble capa elctrica, la cual puede provenir de grupos cargados electricamente orientados en la superficie de los glbulos de la emulsin. Interaccion de gotas Elpotencial total de repulsin entre dos gotas cargadas como una funcin de la distancia interparticular. Este potencial incluye no solamente el potencial elctrico repulsivo, tambin una serie de ontra interacciones, conocidas como fuerzas de Van der waals o interacciones de London. La distnaica en el cual este cambio ocurre depende no solamente del radio de la gota, si no tambin de la fase cristalina del lquido, la compresibilidad y reologa de ste.