Industria de

Fertilizantes
Fertilizantes base de Fsforo e
Potssio
Cronograma 1
Indstria do Fsforo
1. Fertilizantes contexto nacional
2. Fertilizantes e sua qualidade
3. Fsforo
4. Apatita
5. Minrio no Brasil
6. Depsitos
7. Processo de Fabricao de Fertilizantes fosfatados
8. Extrao da rocha fosftica
9. Beneficiamento da Rocha Fosftica
10. Processo de Produo do Superfosfato simples
11. Processo de Produo do Superfosfato Triplo.
12. Processo de Produo do cido Fosfrico
Fertilizantes: contexto nacional
O Brasil o maior produtor mundial de caf, cana-de-acar, e o segundo mais importante de
soja. Alm de conquistar a liderana na produo e/ou exportao de diversos produtos
agrcolas, agora assume tambm importante papel no segmento da agroenergia, quando o
mundo se volta para a busca de energias alternativas em substituio aos combustveis fsseis.
Fertilizantes: contexto nacional
O Brasil consome enormes quantidades de fertilizantes a base de fsforo devido s
caractersticas do solo, pobre em nutrientes principais, e grande produo agrcola. Apesar do
grande consumo, a produo de produtos fosfatados insuficiente para atender a demanda
interna.


Fertilizantes: contexto nacional
Fertilizantes
Os fertilizantes so compostos minerais ou orgnicos que visam suprir as deficincias em
substncias vitais sobrevivncia dos vegetais, aplicados na agricultura com o intuito de repor a
extrao realizada pela cultura, bem como aumentar a produtividade.
Dentre os nutrientes mais importantes encontrados na natureza e necessrios ao
desenvolvimento de plantas destacam-se:
1. macronutrientes primrios: N (nitrognio), P (fsforo) e K (potssio), os quais, quando
misturados, passam a ser tambm conhecidos como frmulas NPK;
2. macronutrientes secundrios: Clcio (Ca), Magnsio (Mg) e Enxofre (S);
3. micronutrientes: Boro (B), Cloro (Cl), Cobre (Cu), Ferro (Fe), Mangans (Mn),
Molibdnio (Mo), Zinco (Zn), Cobalto (Co), Silcio (Si).


Qualidade do Fertilizante
Alguns critrios permitem analisar a qualidade do fertilizante, quais sejam:
Granulometria: forma e tamanho das partculas. Tem importncia na previso da velocidade de
dissoluo do fertilizante. Alm disso, a uniformidade dos gros permite boa regulagem dos equipamentos
de aplicao, o que no compromete a distribuio dos fertilizantes na rea de plantio.
Consistncia: resistncia fsica dos gros. A armazenagem e o transporte dos fertilizantes dependem da
boa consistncia das partculas, para a qual contribui bastante a uniformidade da granulometria.
Fluidez: refere-se facilidade de livre escoamento do fertilizante, ou seja, sua capacidade de distribuio
mecnica no local da aplicao.
Densidade: relaciona-se diretamente com a fluidez e um atributo importante, principalmente no caso
de fertilizantes lquidos




Instruo Normativa n 05, de 23 de fevereiro de 2007
Fonte: http://sistemasweb.agricultura.gov.br
Fsforo
Fertilizantes fosfatados
Fsforo
Histrico de ocorrncia:
O uso de materiais fosfticos
como fertilizantes, foi praticado
antes mesmo descoberta do
fsforo pelo alquimista alemo
Brand (1669).


Fsforo
Histrico de ocorrncia:
Cartaginenses (Norte da fica) utilizavam excremento de aves para
elevar o rendimento nas colheitas (200 a.C);
Os incas no Peru utilizavam o guano (esterco das aves e morcegos);
Uso de peixes e ossos pelos ndios americanos;
1669 - Evaporao da urina humana - alquimista alemo Henning
Brandt ;
1769 - O qumico sueco Gahn descobre sua presena nos ossos e
dez anos depois no mineral piromorfita (fosfato de chumbo).
1840 - o qumico alemo Justus Von Liebig formulou a base
cientfica de produo de cido fosfrico.
1842 Um fazendeiro ingls (John B. Lawes) patenteou o
Tratamento da cinza dos ossos com cido sulfrico -Incio de
uma grande indstria de fosfatos, que se tornou base da
industria de fertilizante;



Fsforo
Histrico de ocorrncia:
Minerais fosfticos modos aplicados diretamente ao solo;
Rocha fosftica finamente pulverizada;
Superfosfato (Rocha fosftica com tratamento cido);
Processo de flotao (1920).

Fsforo
O fsforo existe com certa abundncia na natureza ( o dcimo elemento mais comum),
devido a sua reatividade, o fsforo no encontrado nativo na natureza, porm forma
parte de numerosos minerais. Uma importante fonte de fsforo a apatita, somente
este grupo constituem minerais de minrio. Estes minrios podem ento ser
utilizados diretamente, ou aps beneficiamento, na manufatura de produtos
comerciais. Sua principal aplicao na agricultura, como fertilizante.

Fsforo
Fixao do P por reaes qumicas.
Apatita
Designa-se por rocha fosftica, rochas ricas de minerais do grupo da apatita. No Brasil, as
rochas fosfticas apresentam teores de P2O5 oscilando entre 5% (Jacupiranga - SP) e 22%
(Paulista - PE). Depois do beneficiamento o concentrado fosftico atinge teores de P2O5 que
variam entre 32% e 38%. O mineral de minrio predominante nos depsitos fosfticos
brasileiros a fluorapatita, porm carbonato-fluorapatita e carbonato-apatita tambm so
constituintes minerais significativos.
Apatita
Estrutura de uma fluorapatita. O fsforo representado pelo menor tomo e os Ca1 e Ca2 so indicados por 1 e 2,
respectivamente (Hughes e Rakovan, 2002).
[CaF2.3Ca3(PO4)2]
Minrio no Brasil
.
P205
CaO
Fe2O3
Al2O
MgO
SiO2
F
TR2O3
U3O8
Depsitos (Matriz)
3 a 9 metros de espessura;
Constituio: Argilas calcrias, areia e seixos fosfticos;
Seixos: 3,5 a 5 cm (em pequena quantidade), indo at a malha 400 (pulverizado).
URNIO
A rocha fosftica do oeste contm cerca de 0,05 a 0,2 kg de urnio por 1000 kg, ou seja, um
mximo de 0,02% de urnio na rocha (0,003% no Brasil). O urnio extrado no processo do
cido fosfrico via mida; O urnio fica em soluo com o tratamento pelo cido sulfrico;
Depois da filtrao, o grosso do urnio est no filtrado cido, parte dele recuperada por
tcnicas de troca inica.

Processo de Fabricao de Fertilizantes Fosfatados
LAVRA DA ROCHA
FOSFTICA

BENEFICIAMENTO
DA ROCHA
FOSFTICA

PROCESSAMENTO
DE
SUPERFOSFASTOS
APLICAO DO
FERTILIZANTE
Esquema simplificado da produo de fertilizantes fosfatados.
Esquema simplificado da produo de fertilizantes fosfatados.
Extrao da Rocha fosftica
A rocha fosftica apresenta baixo teor de P2O5 , limitando seu uso como fertilizante, entretanto largamente utilizada
para manufatura de cido fosfrico, superfosfato, fsforo e compostos de fsforos (fosfatos).

A extrao do minrio de fsforo, nas minas e seixos, feita atravs de exploses. Esse processo chamado de desmonte
e essas exploses so necessrias, pois os minrios encontram-se dispersos no solo, a uma profundidade de 3 a 9 metros,
dependendo do tipo da reserva mineral.
O desmonte por detonaes de explosivos produzem fragmentos de rocha bem variveis, esses fragmentos so
encaminhados para o processo de britagem.
Extrao por
exploso
Britagem
Primria
Esteiras ou
Caminhes
Beneficiamento
ETAPAS DE EXTRAO
Este processo geralmente feito na prpria reserva, os
fragmentos de diversos tamanhos so reduzidos ao
tamanho de aproximadamente 30 cm. Este procedimento
bastante incomum, pois as exploses geram imensos
fragmentos, tornando o transporte invivel. Aps a
Britagem primria os fragmentos esto mais iguais e
menores.

Alimentao do Beneficiamento x Produtos x Rejeitos
1/3 Rocha
Fosftica
1/3 de areia
1/3 de argila
60% Pedra
normal
15% Concentrado
25% Pedra Grada
Areia + Argila
Corrente para o
valo (gua)
Reciclada e
reutilizada
Matria-prima
Produtos
Rejeitos
Beneficiamento por mtodos de separao mido
Em geral, um beneficiamento consiste em:

Reduo de tamanho e peneiramento: Essa tcnica utiliza as diferenas na friabilidade entre os minerais fosfatados e
a ganga associada (carbonatos, quartzo e outros silicatos). Na maioria dos casos, os fosfatos so friveis, enquanto a
ganga dura, de forma que o material fino gerado por moagem ser rico em fosfatos. No entanto, alta porcentagem de P
pode ser perdida na frao grossa.

Atrio (escrubagem) e classificao: Essa tcnica usada quando os principais minerais de ganga so argilas. As
argilas so caracterizadas pelo seu tamanho fino e gros soltos. A etapa de atrio libera e dispersa as partculas
argilosas na gua, sendo estas removidas por deslamagem e/ou classificao.

Separao magntica: Utilizada quando a ganga constituda de minerais que apresentam alta susceptibilidade
magntica. Separadores magnticos so ento usados como uma das etapas de beneficiamento para a remoo de
constituintes magnticos.




Descrio do Processo Geral
Nas reservas, antigamente, recuperava-se apenas a rocha fosftica grossa, com elevado teor de fosfato triclcio, e desprezavam-se os
finos. Ao passar dos anos e a evoluo dos processos, desenvolveu-se tcnicas capazes de elevar a o teor de fosfato triclcio nos finos, uma
das tcnicas mais importantes e que mais elevam esse teor o processo de flotao, que pode elevar o um teor de 40%, ou menos, para
at 70%. Esse processo conhecido como beneficiamento e trata-se de operaes de concentrao de grande alcance e importncia, pois
as reservas, no s de rochas fosftica, mas tambm de outros minerais, so facilmente exploradas levando ao seu esgotamento. O
beneficiamento proporciona um produto de maior qualidade, possibilita a recuperao e a utilizao de maiores quantidades de material
de baixo custo.

Descrio do Processo Geral
Ao chegar matriz de beneficiamento, os fragmentos passam, novamente por processos de britagem, que reduzem os fragmentos a 3
cm. O material obtido nas britagens conduzido para o ptio de homogeneizao, para garantir uma distribuio perfeita, em seguida
passa por moinho de barra, que reduzem o tamanho do material para 1 milmetro.
Esse minrio vai para o desmagnetizador, que atravs de um m separa os minerais ricos em ferro. Continuando o processo, entra em
ao o sistema de flotao, que separa a apatita do calcrio e de outros minerais, as partculas de apatita aderem a uma bolha e
flotam para a superfcie do tanque.
Descrio do Processo Shreve
Posteriormente ser ilustrado o fluxograma do beneficiamento de uma matriz de depsito de rocha fosftica da Flrida, a
sequncia, mais complexa, envolve vrios mtodos de separao a mido, passagem atravs de peneiras rotatrias, de
moinho a martelo, de hidrolisadores Evans com colunas oscilantes, alm de dispositivos de classificao a vibrao,
eliminao de gua e de flotao. Neste caso, so obtidos trs tipos matria primas:

Pedra Grauda Acima da malha 8 ( no silo de armazenagem), para venda ou uso de que requere elevado teor;

Pedra Normal - entre a malha 8 e a 14 (no silo de armazenagem), para a manufatura do fosfato;

Concentrado (Os mais finos que passam por um hidrolisador de Evans e outra flotao) - no silo de armazenagem para
a fabricao de fosfato e acido fosfrico.

O rejeito possui apenas uma pequena porcentagem de mineral fosftico, lanado em uma rea de resduo (de
duas fontes) ou em um valo (com excesso de gua).

Malha 8 = 2,36 mm
Malha 14 = 1,19 mm
Descrio do Processo Geral
O fsforo, agora concentrado est em baixa biodisponibilidade e com elevado teor de flor, sendo necessrio passar por transformaes
qumicas para atender as necessidades do mercado. A rocha concentrada em fsforo, resultante do sistema de flotao, armazenada em
silos, e a partir dessa matria prima que sero feitos os demais produtos derivados do fsforo, como o acido fosfrico e os superfosfatos.
Pedra
normal
+
Concentrado
Indstria
Fosfatos
Pedra
Grada
Venda
Fosfato triccilco, solvel em citratos Ca3(PO4)2
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida
FLUXOGRAMA EM PDF
O processo de beneficiamento inclui os seguintes equipamentos:

Peneiras rotatrias;
Moinhos a martelo;
Hidrolisadores evans com colunas oscilantes;
Dispositivos de classificao vibrao;
Eliminao de gua e de flotao (processo).
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
A princpio passa por uma caixa de distribuio, um
tambor de separao que seleciona a rocha em 3
tamanhos. A lama ser rejeitada, a parte grande
passar por moinhos e retornar ao tambor de
separao, os slidos <1,25 cm iro para o
Hidrolisador Evans.

Equipamentos envolvidos: caixa de distribuio,
tambor de separao, Hidrolisador Evans grosso.
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
Separao de partculas de tamanho
reduzido - geralmente com dimetro
aparente inferior a 20m - passagem da
suspenso minrio-gua por
hidrociclones.

Equipamentos envolvidos: Hidrociclones
Hidrociclones so equipamentos mais empregados na
operao de classificao para o fechamento de circuito de
moagem, onde o underflow do hidrociclone retorna ao
moinho.

Outras aplicaes:
Espessamento;
Deslamagem;
Classificao seletiva;
Pr concentrao.

Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
A flotao utilizada no processamento de mais
de 60% do mercado mundial de fosfato.
Neste processo, o minrio sofre uma preparao
prvia, que consiste nas etapas de britagem e
moagem para obteno da liberao adequada do
mesmo. Em seguida, realiza-se a etapa de
deslamagem para a remoo de finos, que, alm de
aumentar o consumo de reagentes, diminui a
seletividade e a recuperao da apatita (Peres et
al., 2009). A separao magntica pode ainda ser
usada para a remoo de minerais magnticos.
Na flotao, possvel fazer o teor de fosfato
triclcico nos finos, ou na matriz bruta passar
de 40%, ou menos a 66-68%.
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
A flotao uma tcnica para separao de partculas
hidrofbicas das partculas hidroflicas. O conceito de
hidrofobicidade est relacionado com a umectabilidade ou
molhabilidade de uma partcula. Quanto mais
hidrofbica a superfcie da partcula, menos ela ser
molhada pela gua. O oposto de hidrofobicidade a
hidrofilicidade. Uma
partcula hidroflica vida por gua. Entretanto, poucos
minerais apresentam hidrofobicidade natural necessria
ao processo de flotao. Assim sendo, necessria a
manipulao dessas superfcies por meio de induo
seletiva de caractersticas hidrofbicas pelo uso de
reagentes, que podem ser compostos orgnicos e
inorgnicos que controlam as caractersticas interfaciais.
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
Os coletores so reagentes orgnicos pertencentes classe dos
surfactantes que adsorvem na superfcie de um determinado
mineral tornando-o hidrofbico. Desse modo, a bolha de ar
produzida numa mquina de flotao encontrar a superfcie
mineral revestida com a extremidade hidrofbica da molcula do
coletor e poder ento ocorrer a adeso entre
partcula e bolha.
Os cidos graxos so os coletores mais utilizados no
beneficiamento de minrios fosfticos.
A flotabilidade da apatita apresenta um mnimo em pH 10 e
aumenta para valores inferiores e superiores, atribudo
formao de hemimicelas pela coadsoro de espcies
moleculares e inicas da soluo.
Os depressores so reagentes orgnicos e inorgnicos
que evitam a adsoro dos coletores na interface
mineral/gua ou evitam que as bolhas se liguem na
superfcie do mineral. Para isso, devem possuir adsoro
preferencial pelos minerais que se deseja deprimir,
garantindo ento
O depressor utilizado nesse processo foi o amido.

Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
Neste processo, aps a deslamagem, o
minrio condicionado com cidos graxos
e leo combustvel em pH 9,0-9,5
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
A apatita primeiro flotada, separando-a
dos silicatos e carbonatos no estgio
rougher.
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
O concentrado rougher ento submetido
a uma escrubagem utilizando cido
sulfrico para remover o coletor das
partculas de apatita.
Beneficiamento Fluxograma de beneficiamento do minrio fosftico da Flrida (esquema simplificado)
Finalmente, o concentrado rougher
submetido a flotao reversa com coletor
catinico (amina) em pH =7,0 para a
remoo dos silicatos, atingindo um teor
de P2O5 de cerca de 30%.

Durante quase um sculo, o mtodo mais importante de tornar os fosfatos utilizveis como
fertilizantes foi o da acidulao da rocha fosftica para produzir superfosfato.

Reaes do processo de produo de Superfosfato

Produo de Superfosfato Simples

Reaes do processo de produo de Superfosfato (continuao)

CIDO FLUOSSILCICO
Produo de Superfosfato Simples

Consideraes sobre as reaes:
A remoo do fluor incompleta;
H excesso no consumo do cido sulfrico por conta das
impurezas (CaCO3, Fe2O3, Al203 e CaF2);
Formao de um superfosfato com 16 a 20% de P2O5 solvel.

Produo de Superfosfato Simples

1) Preparao da rocha fosftica;
2) Misturao com cido;
3) Cura e secagem da lama inicial graas ao termino das reaes;
4) Desmonte, moagem e ensacamento do produto acabado.
Etapas do Processo da Produo de Superfosfato Simples


Pulverizao da rocha a rocha cominuida (a
malha 100), para aumentar o rendimento da reao:
A reao mais rpida;
Utiliza-se cido sulfrico com maior eficincia
(menos cido);
Obtem-se um produto de maior qualidade.

Malha 100 = 0,15 mm
1) Preparao da rocha fosftica;
2) Misturao com cido;
3) Cura e secagem da lama inicial graas ao termino das reaes;
4) Desmonte, moagem e ensacamento do produto acabado.
Etapas do Processo da Produo de Superfosfato Simples

O cido sulfrico diludo com gua no cone, a
uma concentrao equivalente de 51 B
(libera calor que utilizado na reao). O calor
em excesso dissipado pela evaporao da
gua extra que se adiciona. Para controlar a
umidade do produto ajusta-se a taxa de adio
de gua e a concentrao do cido.
gua e cido so adicionados
tangencialmente no misturador cnico,
para favorecer a misturao com a rocha
fosftica.
1) Preparao da rocha fosftica;
2) Misturao com cido;
3) Cura e secagem da lama inicial graas ao termino das reaes;
4) Desmonte, moagem e ensacamento do produto acabado.
Etapas do Processo da Produo de Superfosfato Simples

O superfosfato fresco descarregado do
misturador para uma amassadeira, onde
ainda ocorre uma misturao adicional e
principia a reao.
Da amassadeira, o superfosfato cai numa
cmara com esteira transportadora, que
demora 1 hora para solicificar-se antes de
chegar na cortadeira.
1) Preparao da rocha fosftica;
2) Misturao com cido;
3) Cura e secagem da lama inicial graas ao termino das reaes;
4) Desmonte, moagem e ensacamento do produto acabado.
Etapas do Processo da Produo de Superfosfato Simples

A cortadeira separa fatias do produto bruto,
para serem transportadas e empilhadas
durante um periodo de cura (10 a 20 dias)
at se atingir um nvel de P205 solvel
satisfatrio para a alimentao vegetal.
Amassadeira

Esteira transportadora

Esteira transportadora
Armazenagem a
granel
Pulverizao
Purificador
umido
Leito de calcrio
Cone
Mistu-
rador
Rocha fosftica
cido sulfrico
gua
Cmara contnua
Cortadeira
gua
Descarga
Drenagem
Ensacamento
e transporte
Rocha fosftica (a 75 fosf de cal): 605 kg
cido sulfrico: 555 kg
Energia: 0,22 kWh
Mo-de-obra: 0,11 homem-hora
Por tonelada de superfosfato
Fluxograma de fabricao do superfosfato pelo processo de cmara contnua
Esse material um fertilizante mais concentrado que o superfosfato ordinrio, e contm de 44 a 51%
de P205 solvel, ou seja, trs vezes mais a quantidade no superfosfato regular. O superfosfato triplo
feito pela ao do cido fosfrico sobre a rocha fosftica, no havendo portanto formao de sulfato de
clcio diluente.

Reaes do processo de produo de Superfosfato triplo

Produo de Superfosfato Triplo
Produo de Superfosfato Triplo
Alimentao 75% rocha fosftica
moda (75% menor que a malha
200) + cido fosfrico a 62%. O
cido fosfrico injetado
uniformemente sob o leito de
material atraves de um tubo
perfurado.
H um pr-aquecimento do cido
antes de entrar no granulador.

Malha 200 = 0,075 mm
Produo de Superfosfato Triplo
Granulador os grnulos
do produto extravasam
pelo vertedor e entram
num resfriador rotatrio;

Produo de Superfosfato Triplo
Resfriador os gros so
secados ligeiramente por
um fluxo de ar em
contracorrente. Os gases
de resfriamento passar
por um ciclone, onde se
coleta a poeira, que
reciclada.
Produo de Superfosfato Triplo
O produto resfriado
peneirado, sendo o
material grosseiro modo e
conduzido com os finos
novamente ao granulador.
O produto levado a um
depsito a granel, onde
sofre uma cura de 1 a 2
semanas.
Produo de Superfosfato Triplo
Qualidade dos fertilizantes - P


Etapas do Processamento do cido Fosfrico
Etapas do Processamento do cido Fosfrico
cido fosfrico via cido clordrico (Processo Haifa)
1) cido clordrico em ligeiro excesso para impedir a formao do fosfato
monoclcico;
2) Solvente orgnico (lcool primrio C4 ou C5), para extrair o cido fosfrico;
3) a gua para extrair o cido fosfrico (com pequeno teor de solvente e de
cido clordrico);
4) Concentrao para eliminar pequenos traos de solvente e de cido
clordrico e levar a um produto concentrado a 59, 85 ou 75% (cido
ortofosfrico).
Observao: a calcinao da rocha fosftica, e/ou purificao por troca
inica, melhora a qualidade desse cido.
Cuidados no processo:
O equipamento deve ser revestido com chumbo, ou cido inoxidvel ou
tijolo prova de cido;
Tempo de residncia suficiente para que a reao se complete;
A temperatura do digestor dever ser suficientemente baixa pra
assegurar a precipitao do gesso e no da anidrita;
A formao da anitrita provoca o entupimento dos tubos (forma
mineral anidra de origem rochosa de sulfato de clcio (CaSO4));


Etapas do Processamento do cido Fosfrico
Etapas do Processamento do cido Fosfrico Processo Dorr
Fabricao do cido fosfrico por via
mida, com os filtros lavadores a bandeja
basculante Bird-Prayon. A eficincia global
de 94 a 98%, produzindo-se um cido de
30 a 32% em concentrao de P2O5.
Etapas do Processamento do cido Fosfrico
Etapas do Processamento do cido Fosfrico
O filtro Bird- Prayon, a bandeja basculante,
para a fabricao de cido fosfrico,
mostrando-se o ciclo automtico e simples
efetuado pelas bandejas ou clulas, que
esto ligadas fonte de vcuo.
O suporte circular das bandejas gira de
modo a colocar, sucessivamente, cada uma
delas sob o jato de lavagem necessrio.
Depois do esgotamento completo do
lquido de lavagem final, o vcuo cortado
e a baneja sofre uma rotao completa de
180.
Referncias
bibliogrficas
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Guanabara
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http://www.heringer.com.br/heringer/web/conteudo_pti.asp?idioma=0&tipo
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