Acidos

Carboxlicos

Horacio Gorostegui

Estructura

El grupo funcional de un cido carboxlico es el grupo

carboxilo

COOH

CO 2 H

La formula general de un cido carboxilo aliftico es

RCO2H; y en un cido aromtico ArCO2H.

Horacio Gorostegui

Nomenclatura - IUPAC

Nombres IUPAC: Se le aade el sufijo -oico

Si el compuesto contiene un doble enlace C=C, se
cambia ano por -eno

C6 H5
C H 2 = C H C O2 H

C C

H
C O2 H
cido Propenoico cido trans-3-fenil-2-propenoico
(cido acrlico)
(cido cinnamico)

Horacio Gorostegui

Nomenclatura - IUPAC

cido dicarboxlico: se aade el sufijo diico.

O O

HO C- CO H
HO CCH2 CO H
H O CC H 2 CH 2 CO H
cido etanodioico cido propanodioico cido butanodioico
(cido oxlico)
(cido malnico)
(cido succnico)

Horacio Gorostegui

Nomenclatura - IUPAC
Los cidos aromticos dicarboxlicos

CO 2 H
HO 2 C

CO 2 H
CO 2 H

cido 1,4-Bencenodicarboxlico

(cido tereftlico)

Horacio Gorostegui

1,2-Bencenodicarboxlico

(cido ftlico)

Nomenclatura

b a

C- C- C- C- C- O H
5 4 3 2 1
N H2

HO CH2 CH 2 CH2 CO 2 H
cido-4-Hidroxibutanoico
( cido--Hidroxibutrico)

Horacio Gorostegui

CH3 CHCO 2 H
cido-2-Aminopropanoico
cido--alanina)

Propiedades fsicas

En los estados slidos y lquidos, los cidos carboxlicos

se unen mediante enlaces de hidrgeno entre dos
estructuras dmeras.

d-

d+

d+
Horacio Gorostegui

d-

Propiedades fsicas
Los cidos carboxlicos son compuestos polares y
forman enlaces intermoleculares muy fuertes por
puentes de hidrgeno.
Tienen ms altos puntos de ebullicin que otros
compuestos orgnicos de similar peso molecular.
Son ms solubles en agua que los alcoholes, teres,
aldehdos o cetonas con similar peso molecular.

Horacio Gorostegui

Acidez

Horacio Gorostegui

Acidez
Son ms cidos los cidos carboxlicos que los
alcoholes por dos factores:
1.- La resonancia que estabiliza al anin carboxilato, lo
que no ocurre en el anin alcxido.

O
CH 3

CH 3
O

La carga negativa esta

deslocalizada y estabiliza
al anin.
Horacio Gorostegui

CH 3 CH 2 O -

O
La carga negativa
esta localizada en el
oxgeno.

Acidez

Horacio Gorostegui

Acidez

Horacio Gorostegui

Acidez
El efecto inductivo del grupo carbonilo adyacente al enlace OH,
hace que la densidad electrnica se aleje del grupo OH de tal
manera que el hidrgeno pueda cederse a una base ms
facilmente.

Horacio Gorostegui

Reacciones de cidos
carboxlicos con los Bases
Los cidos solubles y no solubles en agua reaccionan
con bases NaOH, KOH, y otras bases ms fuerte para
dar sales solubles.

CO2 H + NaOH

cido Benzoico
(ligeramente soluble en agua)

H2 O
-

CO2 Na

Benzoato de sodio
(60 g/100 mL agua)

Horacio Gorostegui

H2 O

Reacciones con Bases

Tambin forman sales solubles con amoniaco y aminas.

CO2 H

NH 3

cido benzoico
(ligeramente soluble
en agua)

Horacio Gorostegui

H2 O

CO2 NH 4

Benzoato de amonio
(20 g/100 mL agua )

Sntesis de los cidos Carboxlicos

Horacio Gorostegui

Horacio Gorostegui

Reduccin

El grupo carboxilo es uno de los grupos orgnicos ms

resistente a la reduccin.
No le afecta la reduccin cataltica en condiciones
suaves en las cuales se reducen los aldehdos y cetonas
a alcoholes; y los alquenos y alquinos a alcanos.
Ni la reduccin con NaBH4, agente que reduce a los
aldehdos y cetonas a alcoholes.

Horacio Gorostegui

Reduccin por LiAlH4

El hidruro de litio y aluminio reduce a los cidos carboxlicos a alcoholes
primarios.
La reduccin se lleva a cabo en dietil ter o THF.

O
COH 1 . LiAlH4, ter
2 . H2O
cido 3-Ciclopentencarboxylico
CH 2 OH + LiOH + Al(OH)3
1-Hidroximetil-3ciclopenteno
Horacio Gorostegui

Reduccin Selectiva
Como los grupos carboxilos no son afectados por
hidrogenaciones
catalticas,
podemos
reducir
cetonas y aldehdos a alcoholes en presencia de un
grupo carboxilo.

CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 COH
cido 5-Oxohexanoico

Pt
25 C, 2 atm
OH

O
CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 2 COH
cido 5-Hidroxihexanoico
Horacio Gorostegui

Reduccin Selectiva
Tambin es posible reducir selectivamente al grupo
carbonilo usando reactivos como NaBH4.

CCH 2 CH 2 CH 2 COH
cido 5-Oxo-5-fenilpentanoico

1 . NaBH4
2 . H2O
OH

CHCH 2 CH 2 CH 2 COH
5-Hidroxi-5-fenilpentanoico

Horacio Gorostegui

Reacciones de sustitucin
Nucleoflica en el grupo acilo

Horacio Gorostegui

Esterificacin de Fischer
Los steres se preparan por tratamiento de cido
carboxlico con un alcohol en presencia de un cido
cataltico, como H2SO4 o HCl gaseoso.

O
H2 SO 4
CH 3 COH + CH 3 CH 2 OH
cido Etanico
Etanol
(cido actico) (Alchol etlico)

O
CH 3 COCH2 CH3 + H2 O
Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)

Horacio Gorostegui

Mecanismo de la
esterificacin de Fischer

Horacio Gorostegui

Esterificacin de Fischer

Esta esterificacin es una reaccin de equilibrio.

Permite obtener steres con buenos rendimientos
controlando cuidadosamente las condiciones experimentales.
Si el alcohol no es muy caro se puede utilizar en exceso
para desplazar el equilibrio hacia la derecha.
Si el agua se retira de la mezcla de reaccin, el equilibrio
tambin se desplaza hacia la derecha.

Horacio Gorostegui

Reactividad relativa de los

derivados de cidos carboxlicos
La etapa inicial de adicin y la etapa de eliminacin
pueden afectar la rapidez general de una reaccin de S
N en el grupo acilo, pero por lo regular el paso de
adicin es el paso limitante; por lo tanto,
cualquier factor que haga al grupo carbonilo ms
reactivo frente a los nuclefilos favorece el proceso de
sustitucin.
Los factores estricos y electrnicos son
importantes en la determinacin de la reactividad.
Horacio Gorostegui

Horacio Gorostegui

Reactividad relativa de los

derivados de cidos carboxlicos
Como consecuencia de estas diferencias de reactividad,
por lo general es posible convertir un derivado de cido
ms reactivo a uno menos reactivo. Por ejemplo, los
cloruros de cido pueden convertirse directamente en
anhdridos, tiosteres, steres y amidas, pero las
amidas no pueden convertirse directamente en steres,
tiosteres, anhdridos o cloruros de cido. Por lo tanto,
el recordar el orden de reactividad es una forma de
mantener la pista de un gran nmero de reacciones.

Horacio Gorostegui

Horacio Gorostegui

Horacio Gorostegui

BIBLIOGRAFA