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2014
Dr. Alejandro Urza Moll
Facultad de Qumica y Biologa
Departamento de Ciencias del Ambiente
Universidad de Santiago de Chile
Sustitucin de un H a un carbonilo
En la sustitucin en , un tomo de hidrgeno del tomo de carbono
(carbono vecino al grupo carbonilo) se sustituye por otro grupo. La sustitucin
en generalmente se produce cuando el compuesto carbonlico se transforma
en el in enolato o en el enol (tautmero).
Reacciones de condensacin
Las condensaciones del grupo carbonilo son sustituciones en alfa,
donde el electrfilo es otro compuesto carbonilo
Ejercicio N 1
La fenilacetona puede formar dos enoles
diferentes
a.- Escriba sus estructuras
b.- Prediga que enol se encontrar en
mayor concentracin el equilibrio
c.- Proponga mecanismos para la
formacin de los enoles en cido y base
Halogenacin de cetonas en .
Cuando se trata una cetona con un halgeno y una
base, se produce una reaccin de -halogenacin
Reaccin de bromoformo
En condiciones fuertemente bsicas, una metil cetona reacciona con
unhalgeno y se obtiene un ion carboxilato y haloformo. El intermedio
trihalometil no est aislado. El yodoformo es un slido amarillo y su formacin
se utiliza como un ensayo cualitativo para las metil cetonas.
Ejercicio N 2
Escriba el producto de reaccin de un alcohol
secundario con I2.
Recuerde que el I2 es un reactivo oxidante.
Ejercicio N 3
En la reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky se
sustituye un tomo de hidrgeno por un tomo de
bromo en el carbono de un cido carboxlico.
Ejercicio N 4
Las enaminas pueden ser alquiladas o aciladas
con halogenuros de alquilo y acilo reactivos.
Escriba la reaccin y proponga un mecanismo.
Condensacin aldlica
En condiciones bsicas, en la condensacin aldlica se produce la adicin
nucleoflica de un in enolato a otro grupo carbonilo. A temperatura baja, se
puede aislar el compuesto -hidroxi carbonlico. El calor deshidratar el
producto aldlico al compuesto , -insaturado
Ciclacin aldlica
Las reacciones aldlicas intramoleculares de las di-cetonas suelen ser tiles
para sintetizar anillos de cinco o seis miembros.
Condensacin de Claisen
La condensacin de Claisen se produce cuando una molcula de ster
experimenta una sustitucin nucleoflica en el grupo acilo por un enolato. El
producto de la reaccin es un -ceto ster.
Condensacin de Dieckmann
Una condensacin de Claisen interna de un dister da lugar a la formacin de
un anillo. Dicha reaccin se denomina condensacin de Dieckmann o ciclacin
de Dieckmann. Solo se forman anillos de 5 o 6 carbonos.
Ejercicio N 5
Describa la sntesis malnica.
Anillacin de Robinson
Si la adicin conjugada se produce en condiciones
fuertemente bsicas o cidas, la -dicetona experimenta
una condensacin aldlica intramolecular espontnea,
generalmente con deshidratacin, formando un anillo de
seis miembros adicional: una ciclohexanona conjugada.
Ejercicio N 6
Describa la reaccin de adicin de Michael.
Escriba un detallado mecanismo de
reaccin