Calor y primera ley de la

termodinmica
Termodinmica

Energa interna
La energa interna es toda la energa que pertenece a un
sistema mientras est estacionario (es decir, no se traslada ni
rota), incluida la energa nuclear, la energa qumica y la
energa de deformacin (como un resorte comprimido o
estirado), as como energa trmica.

Energa Trmica
La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando
cambia la temperatura del sistema.
El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica como
transmisin de energa trmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la
temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor
que entra o sale del sistema.
La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la
cantidad de energa trmica en el sistema.

Unidades de calor
La calora fue definida como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.

La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad trmica

britnica (Btu), definida como el calor necesario para elevar la
temperatura de 1 lb de agua de 63F a 64F.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energa, es

decir, el Joule.

El equivalente mecnico del calor

4.1858 J de energa
mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de
agua de 14.5C a
15.5C.
ste valor se conoce
como el equivalente
mecnico del calor.

Capacidad Calorfica y calor

especfico
La capacidad calorfica, C, de una muestra particular de una sustancia se
define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa
muestra en un grado centgrado.
Q = C T
El calor especfico c de una sustancia es la capacidad calorfica por
unidad de masa.

C
Q
c
m mT
El calor especfico molar de una sustancia es la capacidad calorfica
por mol.

ejemplo
La energa requerida para aumentar la temperatura de 0.50 kg de
agua en 3C es:
Q = mcT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J.
Donde c = 4186 J/kg C

Calores especficos de algunas sustancias a 25C y

presin atmosfrica
Calor especfico
Sustancia

J/kg C

Cal/g C

900
1830
230
387
322
129
448
128
703
234

0.215
0.436
0.055
0.0924
0.077
0.0308
0.107
0.0305
0.168
0.056

380
837
2090
860
1700

0.092
0.200
0.50
0.21
0.41

2400
140
4186

0.58
0.033
1.00

2010

0.48

Slidos elementales
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata
Otros slidos
Latn
Vidrio
Hielo (-5C)
Mrmol
Madera
Lquidos
Alcohol (etlico)
Mercurio
Agua (15C)
Gas
Vapor (100C)

Calorimetra
Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor especfico.

Qfrio = Qcaliente

antes
mx

despus

Tx

mw
Tw< Tx

Tf

mwcw(Tf Tw) = mxcx(Tf Tx)

mwcw T f Tw
cx
mx Tx T f

Ejemplo
Un lingote metlico de 0.050 kg se calienta hasta 200C y a
continuacin se introduce en un vaso de laboratorio que contiene
0.4 kg de agua inicialmente a 20C. si la temperatura de equilibrio
final del sistema mezclado es de 22.4 C, encuentre el calor
especfico del metal.

cx

mw cw T f Tw
mx Tx T f

=(0.4)(4186)(22.4 20)/((0.050)(200 22.4)) = 452.54

Tarea
El agua en la parte superior de las cataratas del Nigara tiene
una temperatura de 10.0C. El elemento cae una distancia total
de 50.0 m. Suponiendo que toda su energa potencial se emplea
para calentar el agua, calcule la temperatura del agua en el
fondo de las cataratas.
c = 4186 J/kg C
Q = mcT

Calor latente
Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energa trmica necesaria para cambiar de fase una masa
m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf calor latente de fusin
Lv calor latente de vaporizacin

Algunos calores latentes

Sustancia
Helio
Nitrgeno
Oxgeno
Alcohol etlico
Agua
Azufre
Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre

Punto de fusin
(C)

Calor latente de
fusin (J/kg)

Punto de
ebullicin

Calor Latente de
vaporizacin

-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083

5.23x105
2.55x104
1.38x104
1.04x105
3.33x105
3.81x104
2.45x104
3.97x105
8.82x104
6.44x104
1.34x105

-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187

2.09x104
2.01x105
2.13x105
8.54x105
2.26x106
3.26x105
8.70x105
1.14x107
2.33x106
1.58x106
5.06x106

Grfica de la temperatura contra la energa trmica aadida

cuando 1 g inicialmente a 30C se convierte en vapor a
120C.
Se calienta
el vapor

T(C)
Se evapora
el agua

120
100

E
D

Se calienta
el agua

Vapor
C

50

Agua +
vapor

Se funde
el hielo

0
Se calienta
el hielo

-30

Agua

Hielo + agua

62.7
Hielo

396.7

815.7

3076

Parte A.

Q1 = miciT = (1x103)(2090)(30) = 62.7 J

Parte B.

Q2 = mLf = (1x103)(3.33x105) = 333 J

Parte C.

Q3 = mwcwT = (1x103)(4.19x103)(100.0) = 419 J

Parte D.

Q4 = mLv = (1x103)(2.26x106) = 2.26x103 J

Parte C.

Q5 = mscsT = (1x103)(2.01x103)(20.0) = 40.2 J

Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J

Ejemplo
Qu masa de vapor inicialmente a 130C se necesita para calentar 200 g de agua
en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 C?
Para enfriar el vapor
Q1 = mcT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q2 = mLf = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q3 = mwcwT + mVcvT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100C a 50C
Q3 = mcwT = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g

Discusin
Por que sudar durante los ejercicios ayuda a mantenerse
fresco?

Cmo se pueden proteger a los rboles frutales una aspersin

de agua cuando amenazan heladas?

Por qu el calor latente de evaporacin del agua es mucho mas

grande que el calor latente de fusin?

Tarea
Cunta energa se requiere para cambiar un cubo de hielo de
40.0 g de hielo a -10.0C a vapor a 50C?

Diagrama p-V
Hiprbolas

pV = nRT

p = nRT/V

Presin

T mayor

T menor
Volumen

Trabajo y calor en procesos

termodinmicos
Gas contenido en un cilindro a
una presin P efecta trabajo
sobre un mbolo mvil cuando el
sistema se expande de un volumen
V a un volumen V + dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV

El trabajo total cuando el volumen

cambia de Vi a Vf es:
Vf

W PdV
Vi

El trabajo positivo representa una transferencia de energa eliminada

del sistema.

El trabajo efectuado en la expansin desde el estado inicial hasta el estado

final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.

Trayectorias
P

P
i

Pi

Vi

Pi

Pf

Vf

Pf
V

Vi

Pi

Vf

Pf

f
Vi

Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados

inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.

Trabajo y calor
Pared
aislante
Posicin
final
Posicin
inicial
Gas a T1

Pared
aislante
Vaco
Membrana

Gas a T1

Depsito de energa

La energa transferida por calor, al igual que el trabajo

realizado depende de los estados inicial y final e intermedios
del sistema.

Ejemplo
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00
m3 en un proceso cuasi-esttico para el cual P = V2, con = 5.00 atm/m6,
como se muestra en la figura. Cunto trabajo realiza el gas en expansin?

f
P = V2
i
1.00m3

2.00m3

Tarea
Un recipiente contiene un gas a una presin de 1.50 atm y un
volumen de 0.050 m3. Cul es el trabajo efectuado por el gas si
a) se expande a presin constante hasta el doble de su volumen
inicial? b) Se comprime a presin constante hasta un cuarto de
su volumen inicial?

Energa Trmica
Podemos decir que el sistema tiene una energa trmica, a
esta energa se le llama energa interna U.
Si se efecta un trabajo sobre un sistema sin intercambiar
calor (adiabtico), el cambio en la energa interna es igual al
negativo trabajo realizado:
dU = dW

infinitesimal

UB UA = WA B

finito

La energa interna se relaciona con la energa de las

molculas de un sistema trmico, y es solo funcin de las
variables termodinmicas.

La primera ley de la
termodinmica
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, ms el calor hacia el sistema:
U = UB UA = WA B + QA B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que
esta depende solo de los estados inicial y final.

Consecuencias de la 1a. ley

Para un sistema aislado el cambio en la energa interna es cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, U = 0.

En un proceso cclico el cambio en la

energa interna es cero.

Trabajo = Calor = rea

En consecuencia el calor Q agregado al

sistema es igual al trabajo W realizado.
Q = W, U = 0
En un proceso cclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al rea
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un diagrama
PV.

Aplicaciones de la primera ley

Un trabajo es adiabtico si no entra o
sale energa trmica del sistemas, es
decir, si Q = 0. En tal caso:
U=W

Expansin libre adiabtica

vaco

membrana

Para la expansin libre adiabtica

Q = 0 y W = 0, U = 0

Gas a Ti

Muro aislante

Tf = Ti

membrana

La temperatura de un gas ideal que

sufre una expansin libre permanece
constante.
Como el volumen del gas cambia, la
energa interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)

Proceso isobrico
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el
trabajo realizado es:
W PdV P dV P V f Vi
Vf

Vf

Vi

Vi

Para mantener la presin constante deber

haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:

P
P

dQ = Cp dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.

Vi

Vf

Proceso isovolumtrico
Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o
isocrico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: U = Q
W=0
Para incrementar la presin deber
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)

P
Pf

El flujo de calor en este caso es:

dQ = CV dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a volumen constante.

Pi
V

Proceso isotrmico
Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si
consideramos un gas ideal es trabajo es:
P
i

Pi

Isoterma
PV = cte.

Pf

f
Vi

Vf

Vf

Vf

Vi

Vi

W PdV
Vf
W nRT ln
Vi

nRT
dV
V

CP y CV para gas ideal

Para volumen constante
dU = dQV = CVdT
A presin constante
dU = dWp + dQP = pdV + Cp dT
Pero a presin constante pdV = nRdT
dU = nRdT + Cp dT
Igualando trminos
CVdT = nRdT + Cp dT
Cancelando
CV = nR + Cp o

Cp = nR + CV

Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema
y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformacin es

0 0

pV p V cte.
Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal

adiabticas
isotermas

Para una transformacin adiabtica

dU = dW

CVdT = pdV

De la ley de los gases se obtiene

nRdT = pdV + Vdp
o

pdV Vdp
CV
pdV
nR

Vdp

CV nR
pdV
CV

dp
dV

p
V

Integrando se llega a

pV p0V0 cte.

Ejemplo
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de 3 a 10
L, Cunto trabajo ha realizado el gas durante al expansin?
Vf
Vi

W nRT ln

Cunta energa se transfiere por calor con los alrededores en este

proceso?
Q=W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un proceso

isobrico, Cunto trabajo efecta el gas?

W = P(Vf Vi) = nRT/Vi(Vf Vi)

Ejemplo
Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansin
isobrica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si
12.5 kJ de energa se transfieren por calor, calcule a) el cambio
en la energa interna b) su temperatura final.
W = P(Vf Vi) = 2.5k(3 1) = 5 kJ
U = W + Q = 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K

Tarea
Un gas se comprime a presin constante de 0.800 atm de 9.00
L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energa de gas por
calor, a) Cul es el trabajo efectuado por el gas? b) Cul es
el cambio en su energa interna?